明細書 発明の名称フルオロアルキル基含有 N 置換 ( メタ ) アクリルアミド化合物 その重 合体およびその用途技術分野 本発明は新規なフルォロァルキル基含有 N 置換 ( メタ ) ァクリルァミ ド 化合物 それから得られる重合体 該重合体を含む表面処理剤 さらには該 重合体を含む被膜を有する物

(12) 特許協力条約に基

づ

て公開さ

_れ

た国際出

願 (19) 世界 知的所有 権機関

国際

事務局 (10) 国際公開番号 (43)国際公開日 2011 年 2月24 日(24.02.2011)

WO 2011/021623 A l

(51) 国際特 許 分類 (74) 代理人 :渡辺 望 稔，外 (WATANABE Mochitoshi C08F20/58(2006.01) C09K3/00(2006.01) etal_・) ; 〒1010032東京都千代田 区岩木町2 T 目 1 C07C233/49 (2006.01) C09K3/18 (2006.01) 2 番5 号 早川 ト_ナカイビル3 階 Tokyo(JP). (21) 国際 出願 番 号 PCT/JP20 10/063866 (81) 指定国(表示のなΛ限り_{、全ての種類の国 内保}

国際 出願日 年 月 日 護 t 可 ) :AE, AG, AL, AM, AO, AT, AU, AZ, BA, (22) 2010 8 17 (17.08.2010)

BB, BG, BH, BR, BW, BY, BZ, CA, CH, CL, CN, Cの, (25) 国際 出願の言語 日本 語 CR, CU, CZ, DE, DK, DM, Dの, DZ, EC, EE, EG, ES, FI, GB, GD, GE, GH, GM, GT, HN, HR, HU, ID, IL, IN, IS, (26) 国際公開の言語 日本 語 _{JP, KE, KG, KM, KN, KP, KR, KZ, LA, LC, LK, LR,}

(30) 優先権データ LS, LT, LU, LY, MA, MD, ME, MG, MK, MN, MW,

特願2009-190833 2009 年8月20 日(20.08.2009) JP MX, MY, MZ, NA, NG, NI, NO, NZ, のM , PE, PG, PH,

PL, PT, Rの, RS, RU, SC, SD, SE, SG, SK, SL, SM, ST, (71) 出願人 (米国を除< 全ての指定国につΛて) :A SV, SY, TH, TJ, TM, TN, TR, TT, TZ, UA, UG, US, UZ,

G C セ イ ケ 力ル 株 式 会 (AGC SEIMI VC, VN, ZA, ZM, ZW. CHEMICAL CO., LTD.) [JP/JP]; 〒2538585 神 奈JH

県茅ケ崎市 茅ケ崎 三 丁目2 番 1 0 号 Kanagawa (84) 指定国(表示のなΛ限

り_{、全ての種類の広域保} (JP). 護 1 可 ) :ARIPO (BW, GH, GM, KE, L・R, LS, MW,

MZ, NA, SD, SL, SZ, TZ, UG, ZM, ZW), --Lーラシア

(72) 発明者 および (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), ヨーロ ツ/ (75) 発明者/出願人

_体

国につΛてのみ) :石 渡 房恵 (AL, AT, BE, BG, CH, CY, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, FR,

(ISHIWATA Fusae) [JP/JP]; 〒2538585 神 奈 川 GB, GR, HR, HU, IE, IS, IT, L・T, LU, LV, MC, MK, MT, 茅ケ崎市 茅ケ崎 三 丁目2 番 1 0 号 A G Cセ NL, NO, PL, PT, Rの, SE, SI, SK, SM, TR), OAPI (BF,

イ S ケ S 力ル 株 式 会 社内 Kanagawa (JP)_・平 林 BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, Gの, GW, ML, MR, NE,

涼 (HIRABAYASHI Ryo) [JP/JP]; 〒2538585 神 奈 川 SN, TD, TG). 県茅ケ崎市 茅ケ崎 三 丁目2 番 1 0 号 A G C セ イS ケS 力ル 株 式 会 社内 Kanagawa (JP)_・清 水 添 公開書類 裕 貴(SHIMIZU Hirotaka) [JP/JP]; 〒2538585 神奈 川 国際調 査報告 条約第2 1条 (3)) 県茅ケ崎市 茅ケ崎 三 丁目2 番 1 0 号 A G C セ イS ケS 力ル株 式 会 社内 Kanagawa (JP).

(54) Title: FLUOROALKYL GROUP-CONTAINING N-SUBSTITUTED (METH)ACRYLAMIDE COMPOUND, POLYMER THEREOF, AND USE THEREOF

(54) 発明の名 称 フル オロアルキル基含有N - 置換 (メタ) ア クリルア ド化合物、その重 合体およびそ の用途

(57) Abstract: Disclosed is a compound represented by formula (a): CH₂=CR1_-CONJ-CKR2_-(CH

2) -COO-Q1-Rf1, which is capa

ble of forming a polymer having oil repellency equivalent to that of a conventional polymer containing a polyfluoroalkyl group having 8 or more carbon atoms although the compound contains a polyfluoroalkyl group having 6 or less carbon atoms. Alsodis

closed is use of the compound. In formula (a), R1_{represents a hydrogen atom or a methyl group; R}2_{represents a hydrogen atom or}

a group represented by formula (r): -(CH₂)_m-COO-Q2_-Rf2_{; n and m each independently represent an integer of 0 to 4 ; Rf}1_{and Rf}2

each independently represent a polyfluoroalkyl group or polyfluoroether group having 1 to 6 carbon atoms; Q1_{and Q}2_{each in de}

pendently represent a single bond or a divalent linking group; J represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms; K represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms; j and k each independently represent a single bond or an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, wherein j and k are not a single bond at the same time.

(57) 要 約: ポリ_{フル オ}ロアルキル基の炭素数が6 以下 であるにも_拘らず、従来の炭素数 8 以上のポリフ ル オロアルキル 基 を含有する重 合体と同等の播油性 を持つ重 合体を形成 し る式 ( a ) で表 される 化合 物および そ_の用途_の提供。 C H ₂= C R 1_{- C O N J - C K R} 2_{- ( C H} 2) - C O O - Q - R ( a ) R 1_{: 水素原子またはメチル基、R} 2_{: 水素原子または- ( C H} 2)m- C O O - Q 2- R f 2 ( 「) で表 され る基、nおよびm : 相互に独立して、0

～

4の整数、R f 1_{およびR f} 2_{:相互に独立して、炭素数 1}

_～

6のポリフル オロアルキル 基 またはポリフル オロエーテル 基、Q 1_およびQ 2_{: 相互に独立して、単 結 合} または2価の連結 基、

」

:水素原子または炭素数 1 3 K : 1 3 j k : に独立して、単 結 合

～

のアルキル基、 水素原子、炭素数 または炭素数 1

～

3 のアルキレン基。ただし

～

の アルキル基。 および 相互 j とk が同時に単 結 合になる ことはなΛ。

明

細

書

発

明

の

名称

フルオ

ロ

ア

ルキル

基 含 有

N

置

換

(

メ

タ

)

ア ク

リ

ル

ア

ミ

_ド

_{化 合}

_物

、

_その

_重

合

体

お

よ

びそ

の

用

途

技

術

分野

０００ _本発

_明

_{は新規なフル}

ォロ

_ァ

_ルキル基 含有

N

置

換 (メタ)

_ァ

ク リル

ァ

ミ _ド 化 合物

、

そ

れ

か

ら得ら

れ

る重 合体

、

該重 合体を含

む

表面処理剤

、

さ らには該 重 合体を含

む

被膜を有

す

る物品に

関

す

る。

背

景技

術

０００ _ポリフル

ォロ

_ァ

ルキル基を含有

す

る

_ァ

ク リレ

ー

ト

ぉ

_ょ

_{びメタク リレ}

_ー

ト ( 以下

、

「(メタ)

_ァ

ク リレ

ー

ト」 _とも_記

_す

_。

_の

_{重 合体は}

_、

_ポリフル

ォロ

ァ

ルキル基由来

の

疎水性

、

疎油 性を有

す

ること

か

ら

、

さま ざま な表 面処 理剤と して有用 である。従 来

、た

とえば

、

掻水剤

や

掻油剤として (特許 文献 「等参 照)

、

ま

た、

電

子

部品

の

封止剤 で ある エポキシ樹脂 がリ

ー

ド

や

電極に付 着

す

る

の

を防ぐ

た

め

の

樹脂付 着防止剤 (特許 文献

2

等参照) などとして使用

す

る ことが知ら

れ

て

い

る。こ

の

ょ

う_{な表 面処 理剤に}

_ぉ

_{ける上記フル}

ォロ

_ァ

_ルキル 基は

、

従 来

一

般

的

に炭素数

8

以上

の

特にパ

ー

フル

ォロ

_ァ

ルキル基である。 ０００3 し

か

し近年

、

パ

ー

フル

ォロォ

ク タン酸 (

_P

_O

A

)

の

生体

ぉ

ょ

び環境

_への

蓄積性 が 注

目

さ

れ

、

2

_００

3

年

3

月

、

米

国

環境 保護 庁 (

S

三 _{) は}

_、

_P

O

A

の

安全性に

関

す

る予備 リスク調査報告書 を公開し

、

さ らに

2

_００

6

年 「月

、

P

O

A

とそ

の

類 縁物質

ぉ

ょ

びこ

れ

ら

の前

駆体物質

の

環境中

への

排

出

削減と製品中

の

含有量削減計画

_への

参加を フ

_ッ

素樹脂メ

ー

カ

ー

等に提

唱

し

た

。こ

のた

め

、

鎖長

8

以上

の

パ

ー

フル

ォロ

ァ

ルキル基を有

す

る化 合物は人

手

な らびに使用 が困難になり

_つつ

_ある。 ０００ パ

ー

フル

ォロ

_ァ

ルキル基

の

生体

ぉ

ょ

び環境

_への

リスクは炭素数が

6

以下に な る と大 きく_低下

_す

_る。

_一

_方

_、

_{重 合体中}

_の

_パ

_ー

_フル

ォロ

_ァ

_{ルキル基が炭素数}

6

以下 では疎水性

、

疎油 性能などが著 しく_{低下 し}

_、

_特に動

_的

_{な疎 水}

_・

_{疎油 性}

を発 揮 しなく_{な る。炭素数}

₆

_以下

_の

_パ

_ー

_{フルオロアルキル基は}

_、

_炭素数

₈

_以 上

の

場 合

の

よう_{な結晶構 造を形成 しな}く_{な ることに起}

_因

_す

_{る と考えら}

_れ

_て

_い

る。

先

行

技

術 文

献

特

許

文

献

０００ 特許 文献 : 特開平 「

_０

8 7 8 6 7

号公報 特許 文献 : 特開平

3

6

3

「

_０

号公報

発

明が解決

しよ

う

と

す

る

課

題

０００ _本発

_明

_は

_、

_上記

_の

_ょ

_{ぅな状 況に鑑}

_み

て提 案さ

れ

た

も

_の

_であり

_、

_{ポリフルオ} ロアルキル基

の

炭素数が

6

以下 であるにも_拘ら

_ず、

_{従 来}

_の

炭素数

8

以上

の

ポ リ_{フルオロアルキル}基を含有

す

る重 合体 と同等

の

掻油 性を持

つ

重 合体を形成 しぅる特定構 造

の

(メタ)_アク リ_ルアミ _{ド化 合物}

_、

_{該 化 合物}

_か

ら_導

_か

_れ

る重 合 体

、

該重 合体を含

む

表面処理剤

お

ょ

び該重 合体を含

む

被膜を有

す

る物品 を提 供

す

ることを

目的

と

す

るも

の

である。

課 題

を解決

す

る

ための

手

段

０００ _本発

_明

_は

_、

_下記式 (

_a

_{) で}表さ

れ

る化 合物を提 供

す

る。

C

_C

R

O N

) f (

_a

) 式中

の

記号は以下

の

意味を示

す

。

R

: 水素原

子

ま

た

はメチル基

、

R 2: 水素原

子

ま

た

は下記式 ( ) で表 さ

れ

る基

、

C

H

) f 2 _{( )}

お

ょ

び : 相互に独

立

して

、

_０

～

の

整数

R

f

お

ょ

び

R

f 2 _{: 相互に独}

_立

_して

_、

_{炭素数 「}

～

₆

_の

_{ポリフルオロアルキル基} ま

た

はポリフルオロエ

ー

テル基

、

Q お

ょ

び Q 2: 相互に独

立

して

、

単結 合 ま

た

は

2

価

の

連結 基

、

」

: 水素原

子

ま

た

は炭素数 「

～

3

の

アルキル基

、

K

: 水素原

子

、

炭素数 「

～

3

の

アルキル基ま

た

は式 ( ) で表さ

れ

る基。

た

だし

、

式中

の

O N

C

K

R 2 部分は

、

下記式 ( 「) ま

た

は (

2

) で表さ

れ

る構 造であ

_っ

てもよ

い

。 化 一 ０

"

。

、

。

，

R

了

_"

。

一c ( ) j一

お

よび : 相互に独

立

して

、

単結 合 ま

た

は炭素数 「

～

3

の

アルキ レン基。

た

だし と が同時に単結 合にな ることはな

い

。該 アルキ レン基は

、

式 ( ) で表さ

れ

る基で

置

換さ

れ

て

い

てもよ

い

。ま

た、

式 ( ) で表さ

れ

る基は

、

式 (

a

) で表さ

れ

る化 合物中に複数存在

す

る場 合には

、

そ

れ

ぞ

れ

同

一

でも

異

な る構 造でも_構

わ

な

い

。 ０００8

_前

_記式 (

a

) に

おい

て

、

」

お

よび

K

が

いず

れ

も水素原

子

であることが好ま しく

、

す

な

わち

上記 化 合物 が下記式 (

a

「) で表さ

れ

ることが好ま し

い

。

C

_C

R

O N

H

) f (

a

式中

の

記号は

前

記 と同じ意味を示

す

。 ０００

前

記式 (

a

) に

_おい

て

、

式 (

a

) 中

の

O N

C

K

R 2 が

、

式 ( 「 ) で表さ

_れ

る構 造であることが好ま しく

、

す

な

わち

上記 化 合物 が下記式 (

a

2

) で表さ

れ

ることが好ま し

い

。 化

c

_c

叫一チ N

(

ン k 瓦はH 力n ・

㏄０

一口一叩 ( 2 ０ R 式中

の

記号は

前

記 と同じ意味を示

す

。 ００ ０

前

記式 (

a

)

、

式 (

a

「) ま

た

は式 (

a

) に

おい

て

、

ポリフルオロアル キル基が

、

パ

ー

フルオロアルキル基であることが好ま し

い

。 ま

た、前

記式 (

a

)

、

式 (

a

「) ま

た

は式 (

a

) に

おい

て

、 Q お

よび Q 2 が直鎖 状

の

アルキ レン基であることが好ま し

い

。

００ _ま

_た、

_本発

_明

_は

_、前

_{記 化 合物}

_か

ら導

か

れ

る重 合単位を含

む

重 合体を提 供

す

る。 ００ _ま

_た、

_本発

_明

_は

_、前

_{記 重 合体を}含

む

表面処理剤 を提 供

す

る。 ま

た、

本発

明

は

、

樹脂付 着防止剤として

の

表面処理剤 を提 供

す

る。 ま

た、

本発

明

は

、

フラ

_ッ

ク ス這

い

上 が り_{防止剤として}

_の

_{表面処理剤 を提 供}

す

る。 ００3 _ま

_た、

_本発

_明

_は

_、前

_{記 重 合体を}含

む

被膜を有

す

る物品 を提 供

す

る。 本発

明

に

おい

て

、前

記物品は電

子

部品で ある

の

が好ま し

い

。

発

明

の

効

果

００ _本発

_{明の N}

_置

_換(メタ)_アク リルアミ _{ド化 合物}

_か

_ら導

_か

_れ

_{る重 合単位を含}

む

重 合体は

、

炭素数

6

以下

の

ポリフルオロアルキル基を使用

す

ることで生態

お

よび環境

への

安全性を確 保

す

るだ けでなく

_、

_{従 来}

_の

_炭素数が

₈

_以上

_の

_ポリ フルオロアルキル基 含有

の

化 合物

か

ら導

か

れ

る重 合単位を含

む

重 合体 と同等

の

掻油 性を維持

す

ることを可能にし

た

。ま

た、

構 造を選択

す

ることで

、

掻油 性だ けでなく

_、

_{樹脂付 着防止性 能}

_や

_掻

_A

_性を併

_せ

_持

_つ

_{ことも可能にし}

_た

発

明 を

実

施

す

る

ための

形 態

００ _本発

_{明の N}

_置

_換(メタ)_アク リルアミ _{ド化 合物 (以下}

_、

_本発

_明の

_{化 合物と} も_記

_す

_{。) は}

_前

_記式 (

_a

_{) で}表さ

れ

る化 合物である。な

お、

木

明

細書に

おい

て式 (

a

) で表さ

れ

る化 合物を化 合物 (

a

) とも_記

_す

_。他

_の

_式で表さ

れ

る化 合物も_同様に表記

す

ることがある。ま

た、

本発

明

に

おい

て

、

(メタ) _アク リ ルアミ _ドとは

_、

_{アク リルア}ミ _ド

_お

_{よびメタ ク リルア}ミ _ド

_の

_両方ま

_た

_{は ど}

_ち

_ら

か一

方を意味

す

る。 ００ 式 (

a

) に

おい

て

、

R

は水素原

子

ま

た

はメチル基である。

R

は水素原

子

で もメチル基でもど

ち

らでも_構

わ

な

い

。例えば本発

明の

化 合物を重 合 し

た

重 合 体に

、

特に ヘキ

サ

デカンに対

す

る

高

い

換性を持

たせたい

場 合は

、

水素原

子の

方 が好ま し

い

。ま

た、

該重 合体を樹脂付 着防止剤として用

い

る場 合は

、

メチル基

の

方 が好ま し

い

。

００

n

は

_０

～

の

整数である。中でも掻油 性に優

れ

る と

い

う_{観 点}

_か

ら

_、

_ま

_た

は「が好ま し

い

。 ００8 _式 (

a

) に

お

い

て

、

R 2は水素原

子

ま

た

は下記式 ( ) で表さ

_れ

る基である

C

H

) f2 _{( )} こ こで

、

は

、

_０

～

の

整数であり

_、

掻油 性に優

れ

る と

い

う_{観 点}

_か

ら

_、

ま

た

は「が 好ま し

い

。

R

f 2_は

_、

_{炭素数 「}

～

6

_の

_{ポリフルオロアルキル基ま}

_た

_{はポリフルオロエ}

_ー

テル基である。具体

的

には

、

R

f と同様

の

も

_の

が挙 げら

れ

、

R

f と同

一

であ

っ

ても

異

な

_っ

て

い

ても_よ

_い

_。 樹脂付 着防止性 能 がより_優

_れ

る と

い

う_{観 点}

_か

_ら

_、

_{R 2は式} ( _{) で}表さ

_れ

る 基が好適である。 Q 2は

、

単結 合 ま

た

は

2

価

の

連結 基である。具体

的

には

、

下記

Q

・

と同様

の

も

の

が挙 げら

れ

、

R

f と同

一

であ

_っ

ても

異

な

_っ

て

い

てもよ

い

。 ００ 式 (

a

) に

_おい

て

、

R

f

は

、

炭素数 「

～

6

の

ポリフルオロアルキル基ま

た

はポリフルオロエ

ー

テル基である。 ポリフルオロアルキル基 とは

、

アルキル基

の

水素 原

子の

2

個 な

い

し全部 が フ

_ッ

素原

子

に

置

換さ

れ

た

部分 フルオロ

置

換ま

た

はパ

ー

フルオロ

置

換 アルキル 基を意味

す

る。ポリフルオロアルキル基は

、

直鎖 構 造 ま

た

は分岐構 造

の

いず

れ

であ

_っ

てもよ

い

。な

お、

ポリ_{フルオロアルキル}基

の

炭素数は

、

分岐構 造

の

場 合は分岐構 造も_含

_め

_た

_数である_。 直鎖 構 造 と しては

、

メチル基

、

エチル基

、

プロ ピル基

、

ブチル基

n

ペ ンチル基

、

ヘキシル基が挙 げら

れ

る。分岐構 造 と しては

、

イ ソ プロ ピ_ル基

、

ブチル基

、

ブチル基

、

3

メチルブチル基

、

イ ソペ ン チル基

、

ネオペ ンチル基

、

イ ソヘキシル基が挙 げら

れ

る。 ま

た、

ポリフルオロ工

一

テル基 とは

、

上記ポリフルオロアルキル基中

の

「 箇所 以上

の

炭素一炭素原

子間に

エ

ー

テル性酸 素原

子

が挿入さ

れ

た

基を意 味

す

る。

００ ０ _ポリフルオロアルキル基

の

炭素数は

、

フ

_ッ

素原

子

が結 合 して

い

る炭素原

子

を全て含

み

、かつ

該 基に含ま

れ

る炭素数が最小にな る よう_に決

_め

_るも

_の

と

す

る。 例えば

、

式 (

a

) に

_おい

て

、

「 f 」_{が 「一}

_C

」_で表 さ

れ

る基

の

場 合

、 Q

が 「

H

」であり

_、

_R

_{f が 「} 」_{である。同様に}

、

「 f 」_{が 「} 」_で表さ

_れ

_る基

_の

_場 合

、 Q

が 「

C

」_であり

_、

_R

_{f が 「}

_C

」_である。 ００

R

f

お

よび式 ( ) 中

の

R

f (以下

、

ま と

め

て

R

基 とも記

す

) は直鎖 構 造 ま

た

は分岐構 造

の

いず

れ

であ

_っ

てもよ

い

が

、

R

，

基

の

パ

_ッ

キングを上げる観点、

か

ら

R

，

基は直鎖 構 造が好ま し

い

。同様

の

理由

か

ら

、

分岐構 造である場 合には

、

分岐部分 が

R

基

の

末 端部分に存 在

す

る場 合が好ま し

い

。 ま

た、

R

基 と しては

、

掻油 性

お

よび樹脂付 着防止性 能に優

れ

る と

い

う_観点、

か

ら

、

ポリフルオロアルキル基が好ま し

い

。さ らに

、

R

，

基は

、

実質

的

に全フ

ッ

素

置

換さ

れ

た

パ

ー

フルオロアルキル基 (

R

「_基) が_{好ま し}く

_、

_直鎖

_の

_R

「_基で あることがよ り_{好ま し}

_い

_。

R

は

、

掻油 性能

お

よび樹脂付 着防止性 能により_優

_れ

_{る と}

_い

う_{観 点}

_か

_ら

_、

_一 一C 4 gである

の

が好ま し

い

。 ００ _式 (

_a

) に

おい

て

、 Q

・

は

、

単結 合 ま

た

は

2

価

の

連結 基である。

2

価

の

連結 基 と しては

、

炭素数が 「

～

「

０

の

直鎖 状もしく_は分岐状

_の

₂

_価

の

アルキ レン基もしく_{は炭素数が}

₂

～

_「

_０

_の

_{アルケニレン基}

_、

₆

_{員環芳 香 族} 基

、

～

6

員環

の

飽和もしく_は不飽和

_の

_{脂肪 族 基}

_、

～

₆

_員環

_の

_{複素環 基}

_、

(

C

，

H

。

) _。一

、

(

C

，

H

。O

) (こ こで

の

お

よび はそ

れ

ぞ

れ

独

立

して 「

～

「

０

(平 均)

、

ま

た

は下記式 ( ) で表さ

れ

る

2

価

の

連結 基が 挙 げら

_れ

る。こ

れ

ら

₂

_価

_の

_{連結 基は組}

_み

合

わ

さ

_れ

て

い

ても良く

_、

_{環 基は縮 合} して

い

ても良

い

。

2

価

の

連結 基は

、

原

子

量

の

合計が

_００

以下 であることが 好ま し

い

。 ( ) 式中

の

記号は以下

の

意味を示

す

。

Y : 炭素数が 「

～

「

０

の

直鎖 状もしく_は分岐状

_の

₂

_価

_の

_{アルキ レン基}

_、

₆

_員 環芳 香 族 基

、

～

6

員環

の

飽和もしく_は不飽和

_の

_{脂肪 族 基}

_、

～

₆

_員環

_の

_複 素環 基

、

ま

た

はこ

れ

ら

の

縮 合 し

た

環 基。

Z

:

S

_C

_O

_C

_C

_O

S

N

(

_R

)

P

N

(

_R

)

_C

N

(

_R

)

_C

_O

N

(

R

)

S

N

(

R

)

P

R

水素原

子

、

炭素数 「

～

3

の

アルキル基。

た

だし

、

Z

の

向 きは逆でも_構

_わ

_な

_い

_。

の

連結 基は

、置

換 基を有 して

い

てもよく

_、置

_{換 基}

_の

_{例としては}

_、

ハロ ゲン原

子

(

_C

_、

_日

_、

)

、

シ アノ_基

_、

_{アルコキシ基} (メ トキシ

、

エ ト_キシ

_、

_ブ ト_キシ

_、

_{オウチルオキシ}

_、

_{メ トキシ エ} ト_キシなど)

、

アリ

ー

ロキ ，_ン 基 ( フ ェノ_{キシなど)}

_、

_{アルキルチオ基} (メチルチオ

、

エチルチオなど)

、

アシル基 (ア セ チル

、

プロ ピオニル

、

ベ ンゾイルなど)

、

スル ホニル基 ( メタ_ンスル ホニル

、

ベ ン

ゼ

ンスル ホニルなど)

、

アシルオキシ基 (ア セ ト_キ ，_ン

、

ベ ンゾイルオキシなど)

、

スル ホニルオキシ基 (メタンスル ホニルオキ ， ン

、

ト_{ルエンスル ホニルオキシなど)}

_、

_{ホスホニル基 (ジ エ チル ホスホニル} など)

、

アミ _ド基 (_{ア セ チルア}ミ ノ

_、

_{ベ ンゾイルア}ミ ノ_など)

_、

_{力ルバモイ} ル基 (

N

N

ジメチル力ルバモイル

、 N

フ ェニル力ルバモイルなど)

、

アルキル基 (メチル

、

エチル

、

プロ ピル

、

イ ソ プロ ピル

、

シクロプロ ピル

、

ブチルなど)

、

アリ

ー

ル基 ( フ ェニル

、

ト_{ルイルなど)}

_、

_{複素環 基} (ピ リジ ル

、

イミ _ダゾリル

_、

_{フラニルなど)}

_、

_{アルケニル基 (}ビ_ニル

_、

「一プロペニ ルなど)

、

アルコキシ ア シルオキシ基 (ア セ チルオキシなど)

、

アルコキシ カルボニル基 (メ トキシカルボニル

、

エ ト_{キシカルボニルなど)}

_、お

_よび重 合性基 (ビニル基

、

アウ リ ロイル基

、

メタ クロイル基

、

シリル基

、

桂皮酸 残 基など) などが挙 げら

_れ

る。

た

だし

、 Q

・

お

よび式 ( ) 中

の

Q 2がアルキ レン基ま

た

はオ キシ アルキ レン 基であり

_、

_フ

_ッ

_素原

_子

_が

_置

_{換 し}

_た

_{構造である場 合は}

_、前

_記

_ポ

_{リフルオロアル} キル基

の

炭素数

の

決定

の

定義に基

づ

き

、 Q

・

お

よび Q 2

の

構 造も_決定 さ

れ

る。

００

_Q

・

_お

よび Q 2は

、

単結 合 ま

た

は

2

価

の

連結 基であ

れ

ば適 宜選択可能 で あり

_、

上記例示に

限

定 さ

れ

るも

_の

ではな

い

が

、

こ

れ

ら

の

中でも単結 合

、

直鎖 状 ま

た

は分岐 代

の

アルキ レン基が好ま しく

_、

_{直鎖 状}

_の

_{アルキ レン基が特に好ま し}

_い

００ _式 (

_a

) に

おい

て

、

」

は水素原

子

ま

た

は炭素数 「

～

3

の

アルキル基であり

、

K

は水素原

子

、

炭素数 「

～

3

の

アルキル基ま

た

は

前

記式 ( _「) で表さ

れ

る 基である。

た

だし

、

式中

の

O N

C

K

R 2 部分は

、

下記式 ( 「) ま

た

は (

2

) で表さ

れ

る構 造であ

_っ

てもよ

い

。 化 3

。

"

入

(s ) k ０ R 一 一 ( ) j k

お

よび は

、

相互に独

立

して

、

単結 合 ま

た

は炭素数 「

～

3

の

アルキ レン基 である。

た

だし

、

j と が同時に単結 合にな ることはな

い

。該 アルキ レン基 は

、

式 ( ) で表さ

れ

る基で

置

換さ

れ

て

い

てもよ

い

。 ま

た、

式 (

a

) 中に式 ( ) で表さ

_れ

る基が複数存在

す

る場 合は

、

そ

れ

ぞ

れ

同

一

でも

異

な る構 造でも構

わ

な

い

。 ００

C

O

C

K

R 2 部分 が式 ( 「) ま

た

は式 ( ) で表 さ

れ

る構 造 とな る場 合は

、

」

が に

、

K

が にそ

れ

ぞ

れ

対応

す

る。

た

だし

、

」

が水素原

子の

場 合は は単結 合に対応 し

、

」

がアルキル基

の

場 合は は水素原

子

が 「 個除

か

れ

た

対応

す

るアルキ レン基に対応

す

る。

K

と

の関

係も同様である。 な

お、

式 ( 「) に

おい

て

、

j ま

た

は が単結 合である場 合は

、

窒素原

子

と

C

R

2

_の

_炭素原

_子

_{とが直接結 合}

_す

_{ることを意味}

_す

_る。ま

_た、

_式 ( ) に

_おい

て

、

j が単結 合である場 合は

、

窒素原

子

と とが直接結 合

す

ることを意味

す

る。同様に

、

式 ( ) に

おい

て

、

が単結 合である場 合は

、

j と

C

R

2

_の

_炭 素原

子

とが直接結 合

す

ることを意味

す

る。 ００

_お

よび

K

としては

、

原料

の

人

手

が 容易 で あり

_、

_{化 合物}

_の

_{掻油 性 が良 好で}

あること

か

ら

、いず

れ

も_水素原

子

である場 合が好ま し

い

。ま

た、

O N

2 _{部分 が式 ( 「) で表 さ}

れ

_{る構 造 とな る場 合も好ま し}

_い

_。 ００8 _ま

_た

_上記原料

の

人

手

が 容易 で あり_{換油 性 が良 好である 点で好ま し}

_い

_本発

_明

の

化 合物 (

a

) _として

、

下記 化 合物 が挙 げら

れ

る。

C

_C

R

O N

H

H

R

) f

_a

化 CH _C叫一申 N分 C 佛 k C H沖 ０

巳

R 式中

の

記号は

前

記 と同じ意味を示

す

。 ００ 化 合物 (

a

「)

の

う

_ち

_でも好適なも

の

として

、

下記 化 合物 (

a

「一 「) が 挙 げら

_れ

る。

C

_C

R

O N

H

) ) f (

a

「一 「) 式中

の

記号は以下

の

意味を示

す

。 R 2: 水素原

子

ま

た

は下記式 ( 一 「) で表 さ

れ

る基

、

C

H

)

C

H

) f 2 ₍ 「 )

お

よび は

_０

～

6

の

整数であり

_、

_、

_、

_R

_・

_、

_R

_f

_お

よび

R

f 2_は

_、

_{式 (}

a

) に

お

ける定義 と同じである。 ００3０

前

記 化 合物 (

a

「一 「)

の

中でも

、

R 2が

前

記式 ( 一 「) で表 さ

れ

る基で ある

、

下記 化 合物 (

a

「一 「 「) が好ま し

い

。 化 式中

の

記号は

、

式 (

_a

「一 「) に

お

ける定義 と同じである。 ００3 _具体

_的

_には

_、

_{下記 化 合物 が挙 げら}

_れ

る。

化 C 加 sF

，

町

，

C ㎝ C

，

_一

㎝

，

)

，

が

，

，

O O C ㎝加一C正 卸 C

『

㎝

，

一

砒

)

，

Cが

，

，

０ ０ ㎝ 。 ㍉ ㎝

，

_C ㎝ (_卸加

_一

㎝

，

，

o ００3 _{化 合物 (}

_a

)

の

う

_ち

_でも好適なも

_の

として

、

下記 化 合物 (

a

「) が 挙 げら

れ

る。 化 C H C _。

L

プC 但_山 一神 a 一 ) D R R 2: 水素原

子

ま

た

は上記式 ( _「一 「) で表 さ

れ

る基

、

は

_０

～

6

の

整数であり

、

j

、

、

、

R

・

、

R

f

お

よび

R

f2_は

_、

_{式 (}

_a

₎ に

お

ける定義 と同じである。 ００33 _j

_お

_{よび がそ}

_れ

_ぞ

_れ

_独

_立

_{して炭素数} 「

～

3

の

アルキ レン基である化 合物 として

、

下記 化 合物 が挙 げら

_れ

る。 化

，

００3 _ま

_た、

_R

，

_が水素原

_子

_であり

_、

_{j が式} ( ) で表さ

れ

る基で

置

換さ

れ

た

化 合 物として

、

下記 化 合物 が挙 げら

_れ

る。

化 陣 ００3 _{化 合物 (}

_a

「) としては

、

合成 が 容易 で あること

か

ら

、

j

お

よび が そ

れ

ぞ

れ

独

立

して炭素数 「

～

3

の

アルキ レン基である化 合物 が好ま しく

_、

_中 でも

、

原料 が人

手

し

や

す

い

こと

か

ら

、

j

お

よび が

いず

れ

も炭素数

2

の

アル キ レン基である化 合物 が特に好ま し

い

。 ００3 _本発

_明の

_{化 合物 (}

_a

)

の

製造方法は

、

特に

限

定 さ

れ

な

い

が

、一

例として

、

た

とえば以下

の

2

エ程

か

らな る方法で製造

す

ることができる。具体

的

には

、

各種 アミノ_{酸 とフルオロアルキル基 含有アルコ}

_ー

_ルと

_の

_ェ

_{ステル化反 応で対} 応

す

るアミノ_酸

_ェ

_{ステル を得 る第}

_一

_エ程

_、

_第

_一

_{エ程で得ら}

_れ

_た

_アミノ_酸

_ェ

_ス テル

の

(メタ)_アク リルアミ _ド化によ り

_目的

_と

_す

_る木発

_明の

_{化 合物 (}

_a

_{) を得} る第二エ程

か

らな る方法である。 ００3

_ｱ

_エ程に

_つい

て

、

よ り_具体

_的

_に

_、

_{化 合物 (}

_a

_{) 中}

_の

_{R 2が水素原}

_子

_か

_ま

_た

(

C

H

)

_{O O}

f と同じ ) f 2_であ る場 合を例に

すれ

ば

、

以下

の

スキ

ー

ム で示さ

れ

る。 第

一

エ程 : 下記 化 合物 ( 「) (アミノ_酸) と

、

下記 化 合物 (

2

) (アルコ

ー

ル ) を

、

酸触媒 (

₃

)

の

存在 下

、

水 と共沸可能な溶 媒中で

、

生成

す

る水を除 去 しながら還 流を行

い、

化 合物 ( ) (アミノ_酸

_ェ

_{ステル ) を生成}

_す

_るエ程 第二エ程 : 生成 し

た

アミノ_酸

_ェ

_{ステル ( ) を}

_、

_{塩 基}

_の

_存在 (メタ)_アク リ ル酸クロライ ド ( ) と反 応さ

せ

て

、 目的

化 合物 (

a

) を得 るエ程。

N

H

K

R

3

(

_C

_H

₎ n

O O

H

( ) ( 中

R

3 _:

H

_ま

_た

_C

_H

₎ n

O O

H

)

H

f (

₂

)

X

_H

(

₃

)

N

H

K

R

C

H

)

_C

_{O O}

_f ( )

C

_C

R

O

C

l

( )

C

R

) f (

_a

)

X

は酸 媒 (

3

)

_の

_{共 役 塩 基}であり

_、

し

・

_お

_よび

_{K ・}

_{は相 互に独}

_立

_{して水素原}

子

ま

た

は炭素数 「

～

3

の

アルキル基。

た

だし

、

式

中の

K

，

一部分は

、

下記式 ( ) ま

た

は ( 「) で表 さ

れ

る構 造であ

っ

ても_よ

_い

_。 化 ０ j

・

お

よび

・

: 相互に独

立

して

、

単結 合 ま

た

は炭素数 「

～

3

の

アルキ レン基 。

た

だし j

・

お

よび

・

が同時に単結 合にな ることはな

い

。 な

お、 目的

化 合物 (

a

) 中

の

R 2が

C

H

)

C

O O

f と

異

な る ) f 2_{である場 合には}

_、

_アミ ノ酸 ( 「) 中

の

R 3が一(

C

H

)

_H

₍ 半 ) で ある

か、お

よび ま

た

は

、

アルコ

ー

ル (

2

) と ともに他

の

アルコ

ー

ル

H

O

f 2_を併用

す

_{ることにより}

_、

_{上記 と同様}

の

スキ

ー

ムにより_{得 ることができる。} 第

一

エ程 第

一

エ程に

お

い

て

、

化 合物 ( 「) としては各種 アミ ノ_{酸が挙 げら}

_れ

_、

_和光 純 薬エ業株式 会社

や

東京化成 エ業株式 会社等

か

ら市販品として人

手

できる。 中でも_{化 合}物 (

a

「) を得 る場 合は

、

グリシ ン

、

旧_{一ア ラニ ン}

_、

_{アスパ ラギ} ン酸が好ま し

い

。ま

た、

化 合物 (

a

) を得 る場 合は

、

イ ソニ ペコチン酸が 好ま し

い

。 化 合物 (

2

)

_の

_アルコ

ー

ルは和光純 薬エ業株式 会社

や

東京化成 エ業株式 会 社等

か

ら_市販品として人

手

可能 で ある。ま

た、

公知

の

方法 (特 公

_０

「

9

_０

、

特 公

₈

₉

「

3

、

特 公

9

2

_{8 ０7}

など) にて合成

す

ることができる。化 合物 (

2

) としては

、

C

C

H

)

_H

C

C

H

)

_H

C

C

H

)

_H

₍

_C

)

_C

_H

_H

が挙 げら

れ

、

C

C

H 2 2

O

H

が好ま し

い

。 化 合物 (

3

) は和光純 薬エ業株式 会社

や

東京化成 エ業株式 会社等

か

ら_市販 品として人

手

可能 で ある。化 合物 (

3

) としては

、

P トル

ェ

ンスル ホン酸

、

塩 酸

、

硫 酸などが挙 げら

れ

、

P トル

ェ

ンスル ホン酸が好ま し

い

。 ００3 第

一

エ程は溶媒中で反 応を行う_{ことが好ま し}

_い

_。 溶媒 と しては

、

水 と共沸可能な炭 化 水素系 溶剤 が好ま し

い

。 炭化 水素系 溶剤としては

、

ヘキ

サ

ン

、

シクロヘキ

サ

ン

、

ヘ プタン

、

ベ ン

ゼ

ン

、

ト_ル

ェ

_ン

_、

_{キシレンなどが挙 げら}

_れ

_、

_{シクロヘキ}

_サ

_{ンが好ま し}

_い

_。 溶媒

の

使用量に

つい

ては

、

反 応が安全に

かつ

安定に実施 できる量であ

れ

ば よ

い

。好ま しく_{は化 合物 ( 「) に対 して質量で} ・

2

～

2

０

倍 量

の

範

囲

であ る。 反 応は還 流下 で生成

す

る水を除去 しながら行う_{ことが好ま し}

_い

_。生成

_す

_る 水を除去 で きる よう_に

_D

_e

_a

_a

_装

_置

_などを取 り_付け

_た

_{反 応器 で} 行う_{ことが好ま し}

_い

_。 ００ ０ _{化 合}物 (

2

)

_の

_使用量は

、

R 3が水素原

子の

場 合は化 合物 ( 「) に対 して

、

・

7

～

「

０

当量が好ま しく

、

よ り好ま しくは ・

9

～

当量

の

範

囲

内で あ る。R 3が

r

C

H

)

_H

」

_の

_{場 合}

_、

_{化 合物 (}

₂

₎

_の

_{使用量は化 合物} ( 「) に対 して 「_・

～

2

_０

当量が好ま しく

_、

_よ り好ま しく_は「 ・

8

～

「

０

当量である。 化 合物 (

3

)

の

使用量は

、

化 合物 ( 「) に対 して

、

「当量 以上 で あること が好ま し

い

。よ り好ま しく_は

_、

_{化 合物 ( 「) に対 して 「} ・

０

「

～

3

当量

の

範

囲

である。 ００ 第二エ程 第二エ程に

おい

て

、

化 合物 ( ) は和光純 薬エ業株式 会社

や

東京化成 エ業 株式 会社など

か

ら試薬 と して人

手

可能 で ある。ま

た、

実験化学講座 (丸善 ) 等

、

有機合成

の

成書に記載さ

れ

て

い

る酸_ハロゲン化物

の

合成 方 法にて得 るこ

ともできる。 化 合物 ( )

の

使用量は化 合物 ( ) に対 して _・

7

～

「

_０

当量が好ま しく

、

「_・

_０

～

当量

の

範

囲

がよ り_{好ま し}

_い

_。 第二工程は塩 基

の

存在 下反 応を行う_{。塩 基 と しては}

_、

_{ト リエチルア}ミ _ンな ど

の

第三級アミ _ン

_、

_炭酸ナ トリ_ウム

_、

炭酸 水素ナ トリ_ウムなど

_の

無機塩が挙 げら

れ

る。中でも

_、

ト リエチルアミ _ン

_、

_{ト リ メチルア}ミ _ンなど

_の

_第三級アミ ンが好ま し

い

。 ００ _{第二工程は溶媒を使}用して反 応を行

_っ

てもよ

い

。 溶媒は反 応に影響 しなけ

れ

ば各種用

い

ることができる。例えば

、

ヘキ

サ

ン

、

シクロヘキ

サ

ン

、

ベ ン

ゼ

ン

、

ト_ルエン

_、

_{塩 化メチレン}

_、

_{クロ ロホル ム}

_、

_ア セ トニ トリル

、

ア セ トン

、

ジ エ チルエ

ー

テル

、

D

D

S O

等

の

非 プロ ト_{ン性極性溶剤}

_、

_各種フ

_ッ

_{素系 溶剤などが挙 げ}ら

れ

る。中でも_{溶解 性 が優}

_れ

る と

い

う_{観 点}

_か

_{ら塩 化メチレン}

_、

_{クロ ロホル ム等 が好ま し}

_い

_。 ００3 _溶媒

_の

_使用量に

_つい

_ては

_、

_{反 応が安全に}

_かつ

_{安定に実施 できる量であ}

_れ

_ば よ

い

。好ま しく_{は化 合物 ( ) に対 して質量で} ・ 「

～

2 ０

倍 量

の

範

囲

であ る。 反 応は発熱

的

に進行

す

る

の

で

、

氷 水などで反 応器を冷却しながら

、

化 合物 ( _{) を}

_{ゆ っ}

く り_と滴下

_す

_{ることが好ま し}

_い

_。そ

_の

_{後発熱 が 見ら}

_れ

_なく_な

_っ

た

後は

、室

温付 近で反 応を行う_ことが好ま し

_い

。具体

的

には 。

C

～

2

。

C の

範

囲

が好ま し

い

。 ００ _本発

明の

重 合体は

、

化 合物 (

a

)

_か

ら導

か

れ

る重 合単位 (

A

) を含

む

重 合 体である。 な

お、

化 合物 (

a

)

_か

ら導

か

れ

る重 合単位 (

A

) は

、

次

の

よう_に表

_す

_ことが できる。 化 1

ヰ

。

。

，

、

斗

と 一

NJ

一

CKR2

一

(CH

)

f

l

O

上記 重 合単位 (

A

) は

、

化 合物 (

a

)

_の

単種

か

ら導

か

れ

るも

_の

でも

_、

₂

_種 以上

の

組合

わせか

ら導

か

れ

るも

_の

であ

_っ

てもよ

い

。本発

明の

重 合体は

、

重 合 単位 (

A

) 以 外

の

重 合単位を含ん で

い

ても良

い

。 ００ _な

_お

_本発

_明

_に

_おい

て

、

重 合体が複数

の

化 合物

か

ら導

か

れ

る重 合単位を含

む

場 合

、

各 重 合単位

の

質量 比率は

、

重 合に使用し

た

原料 が

す

べ

て重 合単位を構 成

す

る と

み

な し

た

値である。 し

た

が

_っ

て

、た

とえば重 合単位 (

A

)

_の

_{質量 比} 率 (全 重 合単位質量に対

す

る

、

そこに含ま

れ

る重 合単位 (

A

)

_の

_質量

_の百

_分 率 ) は

、

実質

的

に

、

重 合に使用し

た

化 合物 (

a

) _質量

_の

_、

_{重 合原料化 合物}

_の

全 質量に対

す

る割合 として求

め

ら

れ

る。重 合体に

お

ける他

の

重 合単位

の

質量 比率も_同様に求

_め

ら

れ

る。 本発

明の

重 合体に

おい

て

、

重 合単位 (

A

)

_の

含有量は

～

「

０

_０

質量 で あることが好ま しく

_、

_「

_０

～

_「

_０

_０

_{質量 であることがよ} り_{好ま し}く

_、

₃

_０

～

「

０

_０

質量 であることが特に好ま し

い

。本発

明の

重 合体に

お

ける重 合単 位 (

A

)

_の

含有量が上記範

囲

内で ある と

、

本発

明の

重 合体を含

む

表面処理剤

の

掻油 性能 が良 好にな る

か

らである。ま

た、

「

０

～

「

０

_０

質量

、

よ り_好ま しく_は

₃

_０

～

_「

_０

_０

_質量

_の

_範

_囲

_{である と}

_、

_{掻油 性能に加 えて}

_、

_本発

_明の

_重 合体を含

む

樹脂付 着防止剤

の

樹脂付 着防止性 能も良 好にな る

か

らである。 本発

明の

重 合体に

おい

て

、

重 合単位 (

A

) は

、一

種でも_{二種 以上 で あ}

_っ

て も良

い

。重 合単位 (

A

) を二種 以上含

む

場 合は

、

そ

の

合計量が上記範

囲

内で ある と好ま し

い

。 ００ 他

の

重 合単位は

、

化 合物 (

a

) と共 重 合 しう_{る化 合物}

_か

_ら導

_か

_れ

_{る重 合単} 位であ

れ

ば特に

限

定 さ

れ

な

い

。例えば

、

以下

の

構 造を有

す

るフルオ (メタ ) _アク リレ

ー

ト (化 合物 (

b

) )

か

ら導

か

れ

る重 合単位 ( )

_や、

他

の

重 合 性化 合物 (

c

)

_か

ら_導

_か

_れ

る重 合単位 (

C

) が挙 げら

_れ

る。 ００

_C

_H

_C

_R

_{O O}

f b (

_b

₎ 式中

の

記号は以下

の

意味を示

す

。

R

: 水素原

子

ま

た

はメチル基

、

R

f b _{: 炭素数 「}

～

₆

_の

_{ポリフルオロアルキル基ま}

_た

_{はポリフルオロエ}

_ー

_テル

基

、

Q

: 単結 合 ま

た

は

2

価

の

連結 基。 ００8 化 合物 (

b

) に

おい

て

、

R

f としては

、前

記 化 合物 (

a

)

の

R

f

お

よび

R

f 2_と同様

_の

_{構 造が挙 げら}

_れ

_る。

_R

_f b _としては

_、

_{掻油 性能}

_お

_{よび樹脂付 着防止} 性能によ り_優

_れ

_{る と}

_い

う_{観 点}

_か

_ら

_、

_一

_C

_である

_の

_{が好ま し}

_い

_。 ００ 化 合物 (

b

) に

おい

て

、 Q の

二価

の

連結 基 と しては

、前

記 化 合物 (

a

)

の

Q お

よび Q 2と同様

の

構 造が挙 げら

れ

る。

Q

としては

、

単結 合

、

直鎖 状 ま

た

は分岐状

の

アルキ レン基が好ま し

い

。 ００ ０ _本発

_明の

_{重 合体に}

_おい

て

、

重 合単位 ( )

_の

含有量は

０

～

9

質量 ある ことが好ま しく

_、

_０

～

₉

_０

_{質量 であることがよ} り_{好ま し}く

_、

_０

～

₇

_０

_質量 であることが特に好ま し

い

。本発

明の

重 合体に

お

ける重 合単位 ( )

_の

含 有量が上記範

囲

内で ある と

、

本発

明の

重 合体を含

む

表面処理剤

の

掻油 性能

お

よび樹脂付 着防止性 能 が良 好にな る

か

らである。 本発

明の

重 合体に

おい

て

、

重 合単位 ( ) は

、一

種でも_{二種 以上 で あ}

_っ

て も良

い

。重 合単位 ( ) を二種 以上含

む

場 合は

、

そ

の

合計量が上記範

囲

内で ある と好ま し

い

。 ００ _{化 合}物 (

b

) としては

、

下記 化 合物 が好ま し

い

。

C

H

_C

(

C

H

)

C

H

H

_C

(

C

H

)

C

H

C

H

_C

H

O O

H

(

C

) 2

C

H

_C

(

C

H

)

C

O O

H

(

C

)

C

H

_C

H

O O

(

C

H

) (

C

) 4

C

H

_C

(

C

H

)

C

O O

(

C

H

) (

C

) 4

C

H

H

O O

(

C

H

) 2 (

C

) 6

C

H

_C

(

C

H

)

C

O O

(

C

H

2 (

C

) 6

C

H

H

O O

(

C

H

2 (

C

) 2

C

(

C

) 2