イオキシン類濃度pg-TEQ/L ダ

−硫酸ピッチ、玉川上水     

      ダイオキシン類問題等−

−硫酸ピッチ、玉川上水     

−硫酸ピッチ、玉川上水     

      ダイオキシン類問題等−

      ダイオキシン類問題等−

測定分析から見える環境 測定分析から見える環境 測定分析から見える環境

東京都環境科学研究所 東京都環境科学研究所 東京都環境科学研究所

分析研究部 佐々木裕子 分析研究部 佐々木裕子 分析研究部 佐々木裕子

はじめに はじめに

z  

化学物質の分析法の検討、精度管理

化学物質による環境汚染実態、環境挙動 化学物質による環境汚染実態、環境挙動

化学物質の発生源からの排出実態 化学物質の発生源からの排出実態

・ 硫酸ピッチ問題

・ 硫酸ピッチ問題

・ 玉川上水のダイオキシン類濃度上昇問題

・ 玉川上水のダイオキシン類濃度上昇問題

・ 大島座礁船火災事故

・ 大島座礁船火災事故

・ 東京駅周辺に漏出した地下水問題

・ 東京駅周辺に漏出した地下水問題

・ シアンによる魚浮上事故

・ シアンによる魚浮上事故          ・

         ・          ・          ・          ・          ・          ・          ・

 硫酸ピッチ問題  硫酸ピッチ問題

 ｼｱﾝによる魚浮上事故  ｼｱﾝによる魚浮上事故

玉川上水ﾀﾞｲｵｷｼﾝ類問題

玉川上水ﾀﾞｲｵｷｼﾝ類問題  立会川 立会川 地下水導水  地下水導水  大島座礁船火災 大島座礁船火災

    硫酸ピッチ問題 硫酸ピッチ問題    

識別剤の分解 識別剤の分解 不正軽油調査 不正軽油調査

識別剤の分析 識別剤の分析 混和率、硫黄分析 混和率、硫黄分析

硫酸ピッチ問題の背景 硫酸ピッチ問題の背景

不正軽油の

不正軽油の

 製造･使用

 製造･使用

クマリン添加油

6.6%

クマリン添加油

0.7%

クマリン クマリン

O O

クマリン

軽油識別剤の分析 軽油識別剤の分析

・識別剤の有無

・識別剤の有無

・混和率（識別剤の割合

・混和率（識別剤の割合 ） ）

重油、灯油に 重油、灯油に １１ppmppm  添加添加

軽油への混和している油の同定 軽油への混和している油の同定

   −灯油や

   −灯油や A A 重油の混和率− 重油の混和率−

 不正軽油   不正軽油 

ガスクロマトグラフ（FID)による分析例

C10 C10

C10

C15 C15

C15

C20 C20

灯油 軽油 A 重油

不正軽油撲滅作戦 不正軽油撲滅作戦

−作らせない、買わせない、使わせない−

−作らせない、買わせない、使わせない−

不正軽油検挙率

不正軽油検挙率

不正軽油と硫酸ピッチの生成 不正軽油と硫酸ピッチの生成

O O

O O

不 正 軽 油

硫酸ピッチ 硫酸ピッチ

O O

O O

識別剤 分解

硫酸硫酸

灯

油

O O

油 重

O O O O

A

軽油識別剤

軽油識別剤

  クマリン

  クマリン

排水基準 

排水基準 

5.8〜 5.8

8.6 8.6

基準適合には

基準適合には

50万倍の水で希釈 50

硫酸ピッチ１ｃｃに風呂桶

2- 2 -3 3倍

硫酸ピッチの性状と酸性度 硫酸ピッチの性状と酸性度

外観･性状：黒色、タール状 外観･性状：黒色、タール状

放置→表面から固化 放置→表面から固化 酸性度：硫酸ピッチ 

酸性度：硫酸ピッチ  pH pH  １  １ 以下 _以下

硫酸ピッチ

硫酸ピッチ 1000 1000 倍希釈液  倍希釈液  pH pH     2.1 2.1

硫酸ピッチからの発生ガス 硫酸ピッチからの発生ガス

二酸化硫黄

二酸化硫黄 （ （ SO SO _{2 2} ) )       3600ppm 3600ppm ^{以上 以上}

灯油、重油由来の 灯油、重油由来の

   炭化水素類 SO SO _{2 2} ^{の大気環境基準 の大気環境基準}

1時間値  1

0.1ppm 0.1 ppm

1時間値の 1

1日平均値 1

0.04 0.04 ppm ppm

（参考）  （参考）  

20 20 ppm  ppm

30- 30 -40 40ppm ppm 

400 400 - - 500 500 ppm  ppm

   炭化水素類

生命に危険

有機化学物質 有機化学物質

ﾄﾘﾒﾁﾙﾍﾞﾝｾﾞﾝ     

ﾄﾘﾒﾁﾙﾍﾞﾝｾﾞﾝ     

600 600 ppm ppm

ｼﾞｴﾁﾙﾍﾞﾝｾﾞﾝ     

200 200 ppm ppm

ﾄﾙｴﾝ       

10ppm 10 ppm

ﾍﾞﾝｿﾞ

( ( a) a)

0.17 0.17 ppm  ppm

無機化学物質 無機化学物質

鉄      

鉄      

400 400 ppm ppm

クロム      

14 14 ppm ppm

バナジウム       

5 5 ppm ppm

硫酸ピッチの主な含有成分 硫酸ピッチの主な含有成分

  硫酸、 油分（重油、灯油由来）

  硫酸、 油分（重油、灯油由来）

  ﾀｰﾙ分（ｱｽﾌｧﾙﾄ分、ｲｵｳ、

  ﾀｰﾙ分（ｱｽﾌｧﾙﾄ分、ｲｵｳ、有機物分解産物有機物分解産物））

    硫酸ピッチ問題 硫酸ピッチ問題    

土壌の酸性化 土壌の酸性化 地下水の酸性化 地下水の酸性化

植物、河川等への影響 植物、河川等への影響 人の呼吸器への影響 人の呼吸器への影響 投棄現場の早急な修復 投棄現場の早急な修復 硫酸ピッチの投棄防止 硫酸ピッチの投棄防止

不正軽油の密造防止

不正軽油の密造防止

玉川上水 玉川上水

 玉川上水ﾀﾞｲｵｷｼﾝ類   玉川上水ﾀﾞｲｵｷｼﾝ類 

濃度上昇問題

濃度上昇問題

暗渠前暗渠前

神田川合流点 神田川合流点

小平監視所 小平監視所

境橋境橋

神田川 千川上水

南大橋南大橋

善福寺川 玉川上水

新橋新橋

小平監視所〜 暗渠前

昭和61年に清流復活事業として、

下水高度処理水を玉川上水に導水

玉川上水 玉川上水

0 0.5 1 1.5 2 2.5

小平監視所 暗渠前

ダイオキシン類濃度pg-TEQ/L

0 0.5 1 1.5 2 2.5

溶存態 懸濁態

ダイオキシン類濃度pg-TEQ/L

暗渠前暗渠前

神田川合流点 神田川合流点 小平監視所

小平監視所

境橋境橋

   玉川上水     玉川上水 

水質ダイオキシン類濃度

神田川 千川上水

南大橋南大橋

善福寺川

玉川上水

新橋新橋 下水処理場   

下水処理場    高度処理水    高度処理水    砂ろ過-砂ろ過-ｵｿﾞﾝ処理ｵｿﾞﾝ処理

懸濁物質

2.6ppm

懸濁物質

51ppm

図 玉川上水の水と底質のダイオキシン類濃度

0 0.5 1 1.5 2 2.5

小平監視所* 南大橋 境橋 新橋 暗渠前**

水のダイオキシン類濃度pg-TEQ/L

0 5 10 15 20 25 30

底質のダイオキシン類濃度pg-TEQ/g

底質 水

懸濁物質懸濁物質

2.6ppm

ppm

懸濁物質懸濁物質

_51ppm

_ppm

0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5

大気(N=12)

0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25

落ち葉（N=3)

0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25

土壌（N=3)

0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25

0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25

1368T4CDD 1379T4CDD

2378T4 CDD その

他T4CDDs 12378P5CDD

その他P5CDDs 123478H6CDD

123678H6CDD 123789H6

CDD その

他H6CDDs 1234678H7CD

D その

他H7CD Ds

O8CDD 1368T4CDF

1278T4CDF 2378T

4CD F その

他T4CDFs 12378P5CDF

23478P5CDF その

他P5CDF s

123478H6CDF 123678H6CDF

123789H 6CDF 234678H6CDF

その他H6CDFs 123467

8H7CDF 123478

9H7CDF その

他H7CDFs O8CDF

比率比率比率比率

大気、落ち葉、土壌、底質のダイオキシン類の組成の類似性 大気、落ち葉、土壌、底質のダイオキシン類の組成の類似性

底質底質

（N=5)

N=5)

土壌土壌

（N=3)

N=3)

落ち葉落ち葉

（N=3)

N=3)

大気大気

（N=12

N=12 ）

PCDD/PCDF PCDD/PCDF

0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5

0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5

0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5

#81 #77 #126

#169 #123 #118 #105 #114 #167 #156 #157 #189 #18 0

#170

比率比率比率比率

Co- Co - PCB PCB

  大島座礁船火災 

座礁船近傍での 座礁船近傍での 測定と試料採取 測定と試料採取

1１月27日  

1１月1１月2727日日  

11月11月2626日17日17時 大気現場の測定結果時 大気現場の測定結果

測定 測定 88項目項目  全て不検出全て不検出

二酸化硫黄 

二酸化硫黄 11ppmppm以下以下、ﾍﾞﾝｾﾞﾝ 0.12、ﾍﾞﾝｾﾞﾝ 0.12ppmppm以下以下、、 塩化水素 

塩化水素 11ppmppm以下以下、ｱｾﾄｱﾙﾃﾞﾋﾄﾞ 、ｱｾﾄｱﾙﾃﾞﾋﾄﾞ 0.10.1ppmppm以下 等以下 等

窒素酸化物

船首近傍（墓地） 

0.056ppm

0.058ppm

（大気環境基準 

0.04

0.06ppm

窒素酸化物 窒素酸化物

船首近傍（墓地） 

船首近傍（墓地） 

0.056ppm 0.056 ppm

避難所       

0.058ppm 0.058 ppm

（（大気環境基準 大気環境基準 

0.04 0.04

0.06

浮遊粉じん 浮遊粉じん  

船尾近傍崖上 船尾近傍崖上 

0.33mg/m 0.33 mg/m ^{3 3}

住宅地近傍  

0.10mg 0.10 mg /m /m ^{3 3}

（大気環境基準  （大気環境基準  

0.20 0.20

^{3 3}

座礁船近傍大気の測定結果 座礁船近傍大気の測定結果

0.06ppm ppm

揮発性有機汚染物質 44物質

揮発性有機汚染物質 

揮発性有機汚染物質 4444物質物質

船尾近傍崖上  墓地  環境基準 船尾近傍崖上  墓地  環境基準 ﾍﾞﾝｾﾞﾝ    

ﾍﾞﾝｾﾞﾝ    

1.9、 1.9

3.8     3.8

0.93      0.93

3 3

1,3- 1,3 -ﾌﾞﾀｼﾞｴﾝ 

0.19 0.19

0.19   0.19

0.14     0.14

ﾄﾙｴﾝ     

3.2、 3.2

5.8     5.8

2.4     − 2.4

ｼﾞｸﾛﾛﾒﾀﾝ  

0.56 0.56

0.94    0.94

0.51    − 0.51

g/m g/m ^{3 3}

 東京駅の地下水問題    東京駅の地下水問題  

  −立会川への導水−

  −立会川への導水−    

立会川への導水の背景 立会川への導水の背景

z z 東京駅周辺地下トンネルへの地下水漏出 東京駅周辺地下トンネルへの地下水漏出

        1 1 日  日  1600 1600 m m ^{3 3} − − 下水道への放流 下水道への放流

z z 立会川の白濁や臭気問題 立会川の白濁や臭気問題

浄化用水としての使用−水質の確認

浄化用水としての使用−水質の確認

地下水の水質と立会川への導水 地下水の水質と立会川への導水

地下水水質

地下水水質

H  H

7〜 7

8 8

BOD BOD

4.2 4.2

9.5ppm 9.5ppm

SS  SS

3〜 3

5ppm  5ppm

塩素ｲｵﾝ 

70 70

3000 3000 ppm ppm

2 2

350 350

/ml / ml

その他 金属類、揮発性有機塩素化合物等

平成平成1414年7年7月 導水月 導水

立会川の導水後の水質変化 立会川の導水後の水質変化

最大値 

49ppm

平均

2.9ppm

BOD

0 5 10 15

平成12年度 平成13年度 平成14年度

BO D   ppm

ボラに群がる人や鳥

ボラに群がる人や鳥

ボラに群がる人や鳥

    シアンによる魚浮上事故  シアンによる魚浮上事故 

シアンによる魚浮上事故 シアンによる魚浮上事故

都県境 八幡堀

霞川

暗渠

魚の浮上

水道水の取水停止 平成14年12月28日

事故対応とシアンの分析 事故対応とシアンの分析

○

H14.12.28

          八幡堀 ｼｱﾝ 八幡堀 ｼｱﾝ

0.34ppm 0.34 ppm

○

H14.12.29

7地点 ｼｱﾝ  7

>0.1 >0.1 ppm ppm

○

H14.12.30 13 13

0.23ppm 0.23 ppm

○

H14.12.31

0.56 0.56 ppm ppm

○  H15.1.1

八幡堀 都県境

汚染源の工場

霞川

三ツ原工業団地 雨水管 暗渠 三ツ原工業団地 雨水管

12月12月3030日 0.23日 0.23ppmppm 1月1月77日 不検出日 不検出

合流点前合流点前 1月1月7日 不検出7日 不検出 金子橋金子橋

おわりに おわりに

z   安全で、安心な環境 安全で、安心な環境 分析体制の整備

分析体制の整備

・ 人材育成−技術力の養成と継承

・ 人材育成−技術力の養成と継承

・ 分析法の確立−情報収集と分析法の検討

・ 分析法の確立−情報収集と分析法の検討

・ 機器、機材、薬品の整備

・ 機器、機材、薬品の整備

・ データの信頼性、迅速性

・ データの信頼性、迅速性

行政施策、事故等の対応などの判断基準

行政施策、事故等の対応などの判断基準