脱離酵素

脱離酵素 

第4群 

ブドウ糖 (glucose)  ↓ 

グルコースー6ーリン酸 (glucose 6-phosphate)  ↓ 

フルクトースー６ーリン酸 (fructose 6-phosphate)  ↓ 

フルクトースー１、６ービスリン酸   (fructose 1,6-bisphosphate, FBP)

  ↓ 

 ↓   ↓

グリセルアルデヒドー３ーリン酸 ＋ ジヒドロキシアセトンリン酸

 (glyceraldehyde 3-phosphate)  (dihydroxyacetone phosphate)

 ↓ ↑ ↓ 

 ↓ 

１、３ービスホスホグリセリン酸 (1,3-bisphosphoglycerate)

１、３ービスホスホグリセリン酸 (1,3-bisphosphoglycerate)  ↓ 

３ーホスホグリセリン酸 (3-phosphoglycerate)  ↓ 

２ーホスホグリセリン酸 (2-phosphoglycerate)  ↓ 

ホスホエノールピルビン酸 (phosphoenol pyruvic acid)  ↓ 

ピルビン酸 (pyruvic acid) → 乳酸 (lactic acid)  ↓ 

アセチル補酵素A (acetyl CoA)  ↓

TCA回路 TCA: TriCarboxylic Acid = クエン酸 (citric acid)

大事な化合物(1) 

R

CH ₂ C R'

OH C O

H

R C CH ₂

OH

aldol = aldehyde + ol enol

aldol開裂とaldol付加 

Aldol付加 

R'

H O

R C CH

O R

C CH

O

H

O

R C CH

O

enolate

OH

aldol開裂 

R C CH

R' O

OH H

OH H

O R C CH

R' O

O H

R'

H O

R C CH

O

R C CH

O

enolate

H ₂ O OH

R C CH ₃

O

アルドラーゼ 

１ 

２ 

３ 

４  ５ 

Tyr

H₂O

C

CH₂OPO₃H₂

Hpro-S HO Hpro-R

O CH₂OPO₃H₂

C

CH₂OPO₃H₂ O H HO

H O H

H OH NH₂

Lys

H₂O

C C H HO

CH₂OPO₃H₂

H CH₂OPO₃H₂

C

CH₂OPO₃H₂ H HO

H O H

H OH O

Schiff base

free enzyme O

O

O fructose

1,6-bisphosphate

NH₂ Lys

NH

C C

CH₂OPO₃H₂

H O

OH H

NH

NH CH₂OPO₃H₂

H₂C C O OH

glyceraldehyde 3-phosphate

dihydroxyacetone phosphate

H

O

CH

OPO

H

C

CH

OPO

H

H

HO

H O H

H OH O

Schiff base

N H

Tyr CH

OPO

H

C

CH

OPO

H

O

H HO

H O H

H OH NH

Lys

free enzyme O

O

fructose

1,6-bisphosphate

NH

５  Lys

１ 

２ 

（５→）１→２ 

C C H HO

CH

OPO

H

H O C

C

CH

OPO

H

H O

OH H

N H

glyceraldehyde 3-phosphate

CH

OPO

H

C

CH

OPO

H

H

HO

H O H

H OH O

Schiff base

N H

２→３ 

２ 

３ 

++33HH22 CC)) ((((11++NN)) ++33HH22 CC)) ((((11++NN))

C C H HO

CH ₂ OPO ₃ H ₂

H O N H

３→４ 

３ 

４ 

C

CH ₂ OPO ₃ H ₂

Hpro-S

HO Hpro-R

O

N H

C

CH

OPO

H

Hpro-S HO Hpro-R

N H

2 1

4 3 1

4 2 3 1

3 2 4

1

3 2 4

1

3 1 4

1 1

4 3 1

4 1 3 1

3 1 4

1

3 1 4

1 1

3 4 1

4 1 3 1

3 1 4

proRとproS 

優先順位 4>3>2>1 

優先順位(上)と仮定 

優先順位(上)と仮定 

4,3,1は... 

反時計回り  S配置 

proR 

proS 

4,3,1は... 

時計回り   R配置 

４→５ 

４  ５ 

Tyr

H

O

C

CH

OPO

H

Hpro-S HO Hpro-R

O free enzyme O

NH

Lys

N H CH

OPO

H

H

C C O

OH

大事な化合物(2) 

N S R Me

R' H

H ₂

C O P

O

OH

O H TPP(thiamin pyrophosphate)

C H ₂ H ₂ N

N

N Me

2

2 R=

R'=

ピルビン酸デカルボキシラーゼ  １ 

２ 

３ 

４ 

C O

C Me O

OH N

S R

Me

R'

H

N S

Me R

R'

H TPHPH

TPP(ylide type)

pyruvic acid

このHは外れ易い

H

１→２ 

１ 

２ 

２→３ 

２ 

３ 

３→４ 

３  ４ 

N S C

Me HO

R

Me

R'

N S C

Me

HO R Me

R' 共鳴安定化したcarbanion

H N

S C

H O

Me

H Me

R' R

hydroxyethyl-TPP

N S R

Me

R' TPP(ylide type)

N S C

H

O

Me

H Me

R' R

hydroxyethyl-TPP

４→１ 

４ 

１ 

脱離酵素 

第4群   

終