キュウリグサ(Trigonotis peduncularis Benth.)の脂肪酸組成

(1)

Bull. Mukogawa Women's Univ. Nat. Sc.， i43， 1-3 (1995) 武庫川女子大紀要(自然科学)

キュウリグサ

(

T

r

i

g

o

n

o

t

i

sp

e

d

u

n

c

u

l

a

r

i

s

B

e

n

t

h

.

)

の脂肪酸組成

藤田員一，野上喜代

(武庫川女子大学文学部教育学科)

F

a

t

y

Acid C

o

m

p

o

s

i

t

i

o

n

o

f

T

r

i

g

o

n

o

t

i

s

p

e

d

u

n

c

u

l

a

r

i

s

B

e

n

t

h

.

Shin-ichi Fujita and Kiyo Nogami Department 01 Education

，

School 01 Letters

，

Mukogawa Women's University， Nishinomiya 663， ]t伊an

The fatty acid compositions of Trigonotis peduncularisBenth. (Japanese name，“Kyuuri -gusa勺 of the family Boraginaceae were examined by gas chromatography and mass spec -trometry of the methyl ester derivatives. The major constituents in the fatty acid parts were palmitic acid [16:0]， oleic acid[18:1(n-9)，] linoleic acid [18:2 (n-6)]， r-linolenic acid [18:3 (n-6)，] αーlinolenicacid [18:3(n-3)，] and 6， 9， 12， 15-octadecatetraenoic acid[18:4(n-3)].

The J apanese name of this plant refers to thecucumber~like aroma produced when leaves and stems are crushed. These characteristic aroma compounds were generated from the oxi -dation of polyunsaturated fatty acids by plant enzymes.

緒

E司キュウリグサ(別名:キウリグサ，タビラコ) Trigonotis peduncularisBenth.(= Myosotis peduncularis Trevir. : Eritrichium japonicum Mi-quel)はアジアの温帯に分布し，日本各地の畑や道端などに普通に生えるムラサキ科(Boraginaceae)の越年性草本である.草丈10'"'-'30cm， 5月頃淡青紫色で直径2mmぐらいの小花をつける.和名のキュウリグサは葉や茎を援むとキュウリの香りがあるところから名付けられたものである1，2) 実際，このものの生の葉や茎を手に取ってよく探むと確かに青臭く，かすかにキュウリ臭を感じ，命名の妙に感心させられる. 前報3)で，著者らは本植物がキュウリグサと命名された根拠を科学的に証明するため，このものの揮発性成分(精油成分)をガスクロマトグラフィ一質量分析法 (GC-MS法)によって詳細に検索し， 74成分を確認同定し，その中にキュウリの香りの特徴成分 4~6)が存在することを報告した. 今回，前報に引続き水蒸気蒸留残濫(残留水)から酸性部を分離し，本植物の高級脂肪酸成分を詳細に検索したのでここに報告する.

実験の部

1.酸性部の分離新鮮な各試料は細断して水と共に2時間放置後，常法通り水蒸気蒸留を行い，留出部として揮発性部(精油)を採油した.これらのフラスコ残留水のエーテル抽出物をlO%KOHアルコール溶液で、加水分解7)した後，反応生成物から酸性部を分離した. 試料1: 1992年5月27日，神戸市北区長尾町にて開花末期のもの地上部全草(葉部25%，草丈30cm)を採取した.生試料量250gから酸性部0.25gを得た. 収量0.10%. 試料II: 1992年5月17日，神戸市東灘区西岡本にて開花末期のもの地上部全草(葉部17%，草丈42cm) を採取した.生試料量218gから酸性部0.16gを得た.収量0.07%. 2.酸性成分の検索各酸性部は常法8)に従ってメチル化した後，検索を行なった.酸性成分のメチル誘導体の確認にはガスクロマトグラフィー (GC測定 :DB-WAX熔融シリカキャピラリーカラム， FID検出器， HP-5890装置使用)によった.なお，各成分の含有率(%)はデータ処

(2)

(藤田・野上) 理装置(Shimadzu C-RIA)によって算出し， Table 1 にまとめて示した.同定確認にはGC-MS法(測定: HP-5890・HP-5970装置使用)によるマススベクトル (MS)9，1例およびG Cの保持時間を既知標品のそれらと比較した.

結果および考察

前報3)のキュウリグサの揮発性成分に引続き，指肪酸部(遊離脂肪酸および中性指肪・リン脂質の加水分解生成脂肪酸)をGC-MS法によって検索した. 試料Iおよび試料Eから炭素数12"-'24の高級脂肪酸33成分を同定確認した.脂肪酸部の確認成分および含有率(%)はTable1にまとめて示した.主要成分はpalmiticacid [16:0](6.8-5.6%)， oleic acid [18:1 (n-9)] (11.8-11.3%)， linoleic acid [18:2 (n-6)] (20.4-18.1%)， r-linolenic acid [18:3 (n-6) ] (16. 6 -15. 1 %) ，α-linolenic acid [18: 3 (n-3)] (25.6-20.1%) および6， 9， 12， 15-octadecatetraenoic acid [18:4 (n-3)] (13.5-12.2 %)で，試料Iおよび試料 E共に同様であった. キュウリグサの揮発性部の直接のにおいはキュウリの香り4-6)にほど遠いが，キュウリの特徴成分である n-nonanal， n-nananol， cis-3-nonen-l-01， cis-6 -nonen-l-01， cis， cis--3， 6-nonadien-l-01など一連の C9化合物が徴量ながら確認されたことは，本植物においてもキュウリと同様に，linolenic acid，α-li -nolenic acid， r-linolenic acidおよび 6，9， 12， 15 -octadecatetraenoic acidなどの高級不飽和脂肪酸からの酵素(リポキシゲナーゼ)的反応11-13)によってキュウリ様香りが生成したものである.

文献

1)牧野富太郎，

1

新日本植物図鑑j，北隆館，東京 1970， p. 513. 2)大井次三郎，

1

日本植物誌j，顕花篇，改訂新版，至文堂，東京1972，p. 1133. 3) 藤田員一，野上喜代，農化誌， 67，1185-1188 (1993). 4) 畑中願和，

1

みどりの香りj，中公新書 875，中央公論社，東京1988，p. 148. 5) D. A. Forss， E. A. Dunstone， E. H. Ram-shaw， and W. Stark， J.Food Sci.， 27， 90-93 (1962).

6) T. R. Kemp， D. E. Knavel， and L. P. Stoltz， J.Agri. Food Chem.， 22， 717-718

-2

(1974) .

7) V. M. Dem bitsky， T. Rezanka， I.A Bychek， and M. V. Shustov， Phytochemis -try， 30， 4015-4018 (1991). 8) W. W. Christie， J.Chromatography， 447， 305-314 (1988).

9 )

日本生化学編，

1

生化学データブック

1

j，東京化学同人，東京 1979， p. 912. 10) F. W. McLafferty and D. B. Stauffer，“The Wiley/ NBS Registry of Mass Spectral Data"， John Wiley& Sons， New York， Chichester， Brisbane， Toronto， Singapore， 1989.

11) A. Hatanaka， T. Kajiwara， and T. Harada， Phytochemistry， 14， 2589-2592 (1975). 12) T. Galliard， D. R. Phillips， and 1.

Reynolds， Biochem. Biophy. Acta， 441， 181-192 (1976).

13) A. Hatanaka， Phytochemistry， 34， 1201-1218 (1994).

(3)

キュウリグサ (Trigonotispeduncularis Benth.)の脂肪酸組成 Table1.Fatty acid composition of Trigonotis peduncularis Benth. (明ofthe total methyl ester derivatives) peak Fattyacids Retention Sample 1 SaIJ1ple II Evidence** No.* time (min.)

_%

守 ₁₂_.₅ ₀_.₀₂ ₀_.₀₈ 2 ヲ ₁₉_.₀ ₀_.₀₂ ₀_.₀₅ 3 12:0 Lauric acid 29.7 0.07 0.11 GC， MS 4 13:0 37.8 0.02 0.01 MS 5 14:0 Myristic acid 40.3 0.78 0.80 GC， MS 6 15:0 42.9 0.06 0.06 MS 7 15:0 43.6 0.16 0.12 MS 8 15:0 n-Pentadecanoic acid 45.3 0.04 0.03 MS 9 ヲ ₄₆_.₁ ₀_.₀₅ ₀_.₀₅ 10 16:0 47.8 0.05 0.04 MS 11 16:0 Palmitic acid 50.5 5.60 6.82 GC， MS 12 16:1 (n-7)Palmitoleic acid 51.4 0.25 0.12 MS 13 16:1 (n-5) 52.0 0.06 0.05 MS 14 16:1 (n-3) 52.7 0.45 0.14 恥fS 15 17:0 53.3 0.05 0.03 MS 18 17:0 n-Heptadecanoic acid 54.8 0.03 0.03 MS 20 17:1 55.8 0.08 0.03 MS 23 17:2 57.5 0.01 0.01 MS 24 18:0 Stearic acid 60.0 0.59 0.80 GC， MS 25 18:1 (n-9)Oleic acid 60.8 11.3 11.8 GC， MS 27 守 ₆₁_.₈ ₀_.₁₂ ₀_.₀₈ 28 18:2 (n-6)Linoleic acid 62.9 20.4 18.1 GC， MS 29 18:3 (n-6)

r

-

Linolenic acid 64.1 15.1 16.6 GC， MS 30 18:3(n-3)α-Linolenic acid 65.7 25.6 20.1 GC， MS 31 18:4(n-3) 6，9，12，15ーOctadeca- 67.0 13.5 12.2 MS tetraenoic acid 32 18:3 (?) 67.7 0.20 0.13 MS 33 20:0 Arachidic acid 68.3 0.46 0.81 MS 35 20: 1 (n-9) l1-Eicosenic acid 69.3 1.75 1.86 MS 37 18:4(?) 70.4 0.13 0.77 MS 39 18:4(?) 71.2 0.15 0.08 MS 40 20:2 (n-9) 11， 13-Eicosadienoic acid 71.8 0.17 0.20 MS 41 ? 72.3 0.27 42 ヲ ₇₂_.₈ ₀_.₀₆ ₀_.₀₅ 45 ? 73.9 0.26 46 守 ₇₄_.₇ ₀_.₀₅ ₀_.₀₄ 48 20:4 (n-6)Arachidonic acid 76.0 0.17 0.06 MS 49 9 ₇_6.₄ ₀_.₁₆ 51 守 77.8 0.03 0.14 52 守 ₇₉_.₅ ₀_.₁₉ ₀_.₀₅ 53 22:0 Behenic acid 81.2 0.52 1.46 MS 54 22:1 (n-9) 13-Docosenic acid 82.8 0.44 1.12 MS 55 9 ₈₅_.₆ ₀_.₀₃ ₀_.₃₂ 57 23: 1 (n-9) 13-Tricosenic acid 87.9 0.02 0.24 MS 59 守 ₉₂_.₈ ₀_.₂₈ ₀_.₁₁ 61 24:0 n-Tetracosanoic acid 103.4 0.23 0.73 MS 62 守 ₁₀₅_.₅ ₀_.₀₂ ₀_.₂₄ 63 24:l(n-9) 15ーTetracosenicacid 106.4 0.28 0.49 MS 64 守 ₁₀₇_.₇ ₀_.₁₂ 68 ヲ ₁₂₅_.₃ ₀_.₁₄ 69 守 ₁₂₇_.₉ ₀_.₀₈ 70 守 ₁₄₂_.₈ ₀_.₀₅ ₀_.₁₉

* GC; DB-WAX fused si1ica capillary column 0.25mm i.d.x 30m， 70...，2oo'C， 2'C/min， FID， HP-5890

** GC， MS represent gas chromatograhic retention time， mass spectrum respectively.

キュウリグサ(Trigonotis peduncularis Benth.)の脂肪酸組成