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ラジカルとイオンを経由する二面性をもつ新たなリビング重合-新しいポリマーを得るための新概念-

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Academic year: 2018

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〒464-8601 古屋市千種 不老町 TEL:052 789 5111 代表 http://www.nagoya-u.ac.jp/

イ ンを経由す 二面性を 新た ビング重合

-新しい マーを得 た の新概念-

古屋大学大学院工学研究科化学 生物工学専攻の佐藤浩太郎准教授 上垣外正己 教授 の研究グ ー 高 子 マー を く 過程 その反応活性種を

イ ン またイ ン へ 相互に変換す 化学反応を見出し ま ま 性質の高 子を 子 合わせ 高 子合成反応の開発に成功しま した

マー 私たちの身の回 にあ チッ ゴ 繊維 の原料や 電子 電気機器や 療材料の素材 必要不可欠 物質 す 高 子 やイ ン を経由す 化学反応を使 モ マー 呼 低 子化合物をたく い 長い鎖 成 子 し 製造 ます し し やイ ンの性質の違いに

の モ マーの種類 限 いました モ マーの種類やその 方に マーの性質 変わ ますの 異 モ マーを た の新

た 手法 見 新しい性質を マーを作 ます

今回見出した方法 安定 化学結合を 断す 際に 異 二 の触媒を 時に 用い やイ ン い た異 活性種を非選択的に発生す 化学反応 を可能 しました の反応を モ マーを 反応に用い ま に い高 子の合成手法の開発に成功しました す わち マーの 端 眠 い 共 結合を ま 小説の キ 博士 イド氏の うに 異 性質にし 起 し

マー鎖を伸 す いう新た マー合成概念を実現しました の方法に 工業 製品 し 使わ い モ マー原料を用い ま あ た活性種に

モ マー制限の枠を超え 新た 性質を マーを生産 可能性 秘 い ます

研究成果 8 日 日 時間 付 アンゲ ンテ ー国際版 電子 版 に掲載 ました

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イ ン 経由 二面性 新 ビン 重合

-新 い 得 新概念-

概要

古屋大学大学院工学研究科化学 生物工学専攻 佐藤浩太郎准教授 上垣外正己教

授 研究 高 子 過程 反応活性種 イ

ン イ ン へ 相互 変換 化学反応 見出 性質 高 子 子 合わ 高 子合成反応 開発 成

私 ち 身 回 あ チッ 繊維 原料や 電子電気機器 や医療材料 素材 必要不可欠 物質 高 子 やイ ン 経由 化

学反応 使 呼ば 低 子化合物 い 長い鎖 成 子

製造 やイ ン 性質 違い

種類 限 い 種類や 方 性質 変

わ 異 新 手法 見 ば 新 い性質

回見出 方法 安定 化学結合 断 際 異 二 触媒 時 用い やイ ン い 異 活性種 非選択的 発生 化学反応 可能

反応 反応 用い い高 子 合成

手法 開発 成 わち 端 眠 い 共有結合 小説

キ 博士 イ 氏 う 異 性質 起 鎖 伸ば いう新 合成概念 実現 方法 工業製品 使わ い 原料

用い あ 活性種 制限 枠 超え 新 性質

生産 可能性 秘 い

イン

○ 合成 イ ン い 活性種 一旦生成 ば

途 中 性 質 変 え 難 活 性 種 製 造 高 子 限 い

○ びイ ン活性種 共通 共有結合 眠 二種類 刺激 使 イ

ン或い 起 相互変換 可能

○ 活性種 共有結合 眠 鎖 長 え 用い

回 研究成果 精密 合成 方法 新 概

念 提案 実現

○ 方法 工業的 生産 適用可能 期待

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背景

高 子 学問 石油化学工業 発展 伴 私

ち 身 回 あ チッ 繊維 電子電気機器や医療材料 素材 現代 私 ち 生活 欠 い物質 い 多 ビニ

呼ば 炭素—炭素二重結合 低 子 化合物 やイ ン 反応活性

種 い 高 子 化合物 重合反応 生産 い ビニ

構造 多種多様 構造 あ 反応活性種 選ぶ 上

重要 わち重合反応 活性種 種類 限

一方 性質 種類 方 依存 異 種類

う 性質 変え う 異

共重合体 呼ば 身 回 製品 広 用い い 重合反応 途中 活性種 性質 変え ば 新 い 方 成 共重合体 合成 通常 一旦 活性種 非常 速 反

応 重合反応途中 活性種 変換 困難

研究 内容

研究 鎖 生成 反応活性種 元 化合物 炭素—硫黄結合 チ エ テ 用い 図 チ エ テ 炭素 —硫黄結合 発生剤

え 生成 一方 イ 酸 あ ン化金属 え チ ン 電荷 イ ン 生成 見出 い 活性種 生成 可逆的

起 長 子量 揃え 可能 ビン 重合 進行 う

重合反応 い 可逆的 断可能 共有結合 重合反応 い ン 種 呼ば 子量 制御 精密 高 子 合成 上 重要 役割 果 い

ン 眠 い 休眠 意味 あ 研究成果 由来 キ 博士 イ 氏 例え

硫黄化合物 発生剤 イ 酸 時 え チ ン

二種類 用い 共重合反応 行い

代表的 ア 酸 チ イソ チ ビニ エ テ 組 合わ 紹

二種類 速度 反応 生 子量

一 子 硫黄化合物 両 反応 一 子 生成 仮定 子量

等 反応 部 チ ン反応

部 共存 一 鎖 中 チ ン 或い チ ン

活性種 変換 示 部 複数存在 明

結果 チ エ テ 結合 あ 時 チ ン 生成 チ ン機構 重合 進行 あ 時 生成 機構 重合 進行 二種類

い新 方 共重合体 生成 示 い 図

(4)

重合反応 ビン 的 進行 子量 制御 可能 活性 種 変換回数や重合 部 長 硫黄化合物や イ 酸 種類や 温度 濃度

ン 可能 あ 応 物性 変え 明

以上 結果 適 チ エ テ 結合 二種類 刺激 作用 チ ン いう異 性質 有 活性種 可逆的 生成 二種類

い新 い 方 方法 見出

成果 意義

子量 制御 用い い ン 種 異 刺激 性質 異 活性種 可逆的 生成 手法 取 入 活性種 変換 用い

わ 精密高 子合成 新 概念 捉え

重合 チ ン重合 他 重合 組合 展開 可能 考え 図

特 共重合 い 思わ い 組 合わ

新 い性質 合成 可能 工業的 発展 期待

論文

“Interconvertible Living Radical and Cationic Polymerization through Reversible Activation of Dormant Species with Dual Activity

二重 活性 休眠種 可逆的活性化 経由 相互変換型 ビン び チ ン重合

Hiroshi Aoshima, Mineto Uchiyama, Kotaro Satoh, and Masami Kamigaito

青嶋紘 内山峰人 佐藤浩太郎 上垣外正己

掲載誌:Angewandte Chemie International Edition アン ンテ 国際版 DOI: 10.1002/anie.201406590

研究助成

科学研究費補助金 基盤研究(A) 23685023 研究代表者:佐藤 浩太郎

図 .ドーマン 種のチ エ テ の チ ン び 活性種の可逆的生成

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図 .活性種の相互変換を伴う ビング び チ ン重合

図 .共通のドーマン 種に基づく新しい重合反応の概念

参照

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