土壌中における動態 - 環境動態 - 審査結果 - 審査報告書フルチアニル平成 25 年 5 月 17 日農林水産省消費安全局農産安全管理課独立行政法人農林水産消費安全技術センター

2. 審査結果

2.5 環境動態

2.5.2 土壌中における動態

フルチアニルのトリフルオロメチルフェニル基の炭素を均一に ¹⁴

C

で標識したもの（以下

「[tri-¹⁴

C]フルチアニル」という。）及びフルチアニルのメトキシフェニル基の炭素を均一に

C

で標識したもの（以下「[met-¹⁴

C]フルチアニル」という。

）を用いて申請者が実施した好気的土壌中動態試験及び土壌表面光分解動態試験の報告書を受領した。

放射性物質濃度及び分解物濃度は、特に断りがない場合はフルチアニル換算で表示した。

[tri-

¹⁴

C]フルチアニル [met-

¹⁴

C]フルチアニル

N S

C O H

₃

S CN

F

CF

₃

* N

S

C O H

₃

S CN

F

CF

₃

*

*：¹⁴C標識部位

2.5.2.1.1 好気的土壌中

英国

3

土壌（土壌①：砂壌土、pH 5.2（H₂

O）

、有機炭素(OC) 1.7 %、土壌②：シルト質壌土、pH 6.9（H₂

O）

、OC 3.7 %、土壌③：壌土、pH 7.9（H₂

O）

、OC 4.2 %）及びドイツ土壌

（シルト質壌土、pH 7.6（H₂

O）

、OC 1.2 %）に[tri-¹⁴

C]フルチアニルまたは[met-U-

¹⁴

C]フル

チアニルを乾土あたり約

0.026 mg/kg

（施用量として

26 g ai/ha）を添加し好気的条件下、20

±2 ℃、暗所でインキュベートした。土壌試料及び揮発性物質は、英国土壌①では処理後

0、 14、 30、 58、 90、 120、 181、 269、 365

日後に、その他

3

土壌では処理後

0、 14、 30、 58、

90、120

日後に採取した。

土壌試料は、アセトニトリル及びメタノール/水/塩酸（HCl）（50/50/1（v/v/v））混合液で抽出し、抽出画分は放射能を

LSC

で測定した。抽出画分中の分解物は

TLC、HPLC

及び

LC-MS

で定量、同定した。土壌残渣は、オキシダイザーで燃焼後、放射能を

LSC

で測定し

た。また、土壌残渣中の放射性物質濃度が処理量（TAR）の

10 %を超えた英国土壌③につ

いて、処理後

90

及び

120

日の土壌残渣をフミン酸、フルボ酸及びフミンに分画し、各画分中の放射能を測定した。

土壌中の放射性物質濃度の分布を表

2.5-1

に示す。英国土壌①において、土壌中の放射性物質の減少はほとんど認められず、揮発性の放射性物質の生成量は

TAR

の

0.6～1.8 %であ

った。アセトニトリル抽出画分中の放射性物質は経時的に減少し、365日後に

84～88 %と

なった。土壌抽出残渣中の放射性物質は経時的に増加し、最大で

8.1～8.9 %となった。他

の土壌においても同様の傾向が認められた。

表

2.5-1：土壌中の放射性物質濃度の分布（%TAR）

英国土壌①（砂壌土、[tri-¹⁴C]フルチアニル添加）

経過日数

土壌

揮発性

物質合計ｱｾﾄﾆﾄﾘﾙ

抽出画分

ﾒﾀﾉｰﾙ/水/HCl 抽出画分

抽出残渣

0 99.5 98.9 NA 0.6 NA 99.5

14 99.7 98.1 NA 1.6 0.4 99.8

30 98.7 95.2 NA 3.5 ND 98.7

58 99.9 95.0 NA 4.9 0.3 100.0

90 101.7 94.6 NA 7.1 0.4 102.0

120 99.8 92.8 NA 7.0 0.5 100.2

181 100.0 91.9 NA 8.1 0.5 100.3

269 97.8 87.2 4.6 6.0 0.5 98.2

365 99.0 87.8 5.0 6.2 0.6 99.5

英国土壌①（砂壌土、[met-¹⁴C]フルチアニル添加）

経過日数

土壌

揮発性

物質合計ｱｾﾄﾆﾄﾘﾙ

抽出画分

ﾒﾀﾉｰﾙ/水/HCl 抽出画分

抽出残渣

0 99.4 98.8 NA 0.6 NA 99.3

14 97.7 95.8 NA 1.9 0.2 97.9

30 98.5 94.5 NA 4.0 0.4 98.8

58 97.9 92.5 NA 5.4 0.5 98.4

90 100.2 92.0 NA 8.2 0.8 100.9

120 98.2 90.3 NA 7.9 1.0 99.1

181 97.0 88.1 NA 8.9 1.4 98.2

269 96.0 85.5 3.9 6.6 1.8 97.8

365 95.8 84.1 4.5 7.2 1.4 97.1

英国土壌②（シルト質壌土、[met-¹⁴C]フルチアニル添加）

経過日数

土壌

揮発性

物質合計ｱｾﾄﾆﾄﾘﾙ

抽出画分

ﾒﾀﾉｰﾙ/水/HCl 抽出画分

抽出残渣

0 99.9 98.2 NA 1.7 NA 99.9

14 99.8 95.3 NA 4.5 0.2 100.0

30 99.2 92.5 NA 6.7 0.3 99.4

58 99.2 90.9 NA 8.3 0.7 99.8

90 98.9 88.3 4.3 6.3 0.7 99.5

120 98.0 85.5 5.3 7.2 1.2 99.1

英国土壌③（壌土、[met-¹⁴C]フルチアニル添加）

経過日数

土壌

揮発性

物質合計ｱｾﾄﾆﾄﾘﾙ

抽出画分

ﾒﾀﾉｰﾙ/水/HCl 抽出画分

抽出残渣

0 97.9 97.9 NA ND NA 97.9

14 99.4 94.0 NA 5.4 0.5 99.8

30 99.1 91.2 NA 7.9 0.6 99.7

58 98.2 88.3 NA 9.9 1.3 99.3

90 97.1 83.6 3.3 10.2 2.0 99.0

120 98.6 83.6 3.0 12.0 2.7 101.2

ドイツ土壌（シルト質壌土、met-¹⁴C]フルチアニル添加）

経過日数

土壌

揮発性

物質合計ｱｾﾄﾆﾄﾘﾙ

抽出画分

ﾒﾀﾉｰﾙ/水/HCl 抽出画分

抽出残渣

0 99.6 99.6 NA ND NA 99.6

14 98.6 95.5 NA 3.1 0.2 98.7

30 99.5 94.0 NA 5.5 0.3 99.8

58 99.3 93.5 NA 5.8 0.6 99.8

90 96.0 87.9 NA 8.1 0.9 96.8

120 98.7 88.6 3.8 6.3 1.5 100.0

NA：分析せず、ND：不検出

アセトニトリル抽出画分中の分解物の同定結果を表

2.5-2

に示す。いずれの土壌においてもフルチアニルは緩やかに減衰し、

120

日後に

TAR

の

66～78 %、 365

日後に

51～54 %とな

った。主要分解物は代謝物

H

であり、経時的に増加して

365

日後に

TAR

の

17～18 %とな

った。その他に代謝物

C

及び代謝物

E

が検出されたが、いずれの生成量も

TAR

の

10 %未

満であった。

表

2.5-2：アセトニトリル抽出画分中の分解物の同定（%TAR）

英国土壌①（砂壌土、[tri-¹⁴C]フルチアニル添加）

経過日数ﾌﾙﾁｱﾆﾙ代謝物C 代謝物H 代謝物E その他合計

0 98.8 ND ND ND 0.1 98.9

14 95.5 ND 2.1 ND 0.4 98.1

30 83.7 1.1 4.4 1.5 4.4 95.2

58 77.6 1.7 6.1 0.5 9.1 95.0

90 71.8 3.5 9.6 1.5 8.1 94.6

120 71.0 4.1 11.5 2.5 3.6 92.8

181 64.0 5.0 13.4 2.0 7.4 91.9

269 53.0 6.8 16.4 2.1 8.8 87.2

365 54.0 7.3 18.1 1.8 6.6 87.8

英国土壌①（砂壌土、[met-¹⁴C]フルチアニル添加）

経過日数ﾌﾙﾁｱﾆﾙ代謝物C 代謝物H 代謝物E その他合計

0 98.4 ND ND ND 0.4 98.8

14 84.3 1.7 3.4 1.1 5.2 95.8

30 80.2 2.6 5.9 1.3 4.5 94.5

58 72.0 3.3 8.6 2.0 6.5 92.5

90 66.5 6.3 11.2 1.9 6.1 92.0

120 66.4 5.3 11.7 2.3 4.6 90.3

181 59.1 6.8 13.7 2.4 6.0 88.1

269 50.1 8.6 14.9 2.1 9.7 85.5

365 50.6 8.4 16.9 1.7 6.4 84.1

英国土壌②（シルト質壌土、[met-¹⁴C]フルチアニル添加）

経過日数ﾌﾙﾁｱﾆﾙ代謝物C 代謝物H 代謝物E その他合計

0 97.1 ND ND ND 1.1 98.2

14 90.7 0.8 1.2 ND 2.7 95.3

30 87.4 0.7 1.9 ND 2.5 92.5

58 84.2 2.5 3.9 ND 0.2 90.9

90 80.4 2.2 3.1 ND 2.6 88.3

120 76.6 2.0 5.4 ND 1.6 85.5

英国土壌③（壌土、[met-¹⁴C]フルチアニル添加）

経過日数ﾌﾙﾁｱﾆﾙ代謝物C 代謝物H 代謝物E その他合計

0 97.5 ND ND ND 0.4 97.9

14 92.4 0.4 1.0 ND 0.2 94.0

30 89.0 0.5 0.9 ND 1.0 91.2

58 85.3 1.4 1.5 ND 0.2 88.3

90 77.3 1.8 3.3 ND 1.2 83.6

120 74.6 3.0 2.8 ND 3.1 83.6

ドイツ土壌（シルト質壌土、[met-¹⁴C]フルチアニル添加）

経過日数ﾌﾙﾁｱﾆﾙ代謝物C 代謝物H 代謝物E その他合計

0 99.1 ND ND ND 0.5 99.6

14 93.4 0.8 0.8 ND 0.5 95.5

30 91.0 0.6 1.3 ND 1.2 94.0

58 86.9 2.6 3.8 ND 0.2 93.5

90 79.4 2.4 4.2 ND 1.8 87.9

120 77.7 2.5 5.1 ND 3.2 88.6

NA：分析せず、ND：不検出

抽出残渣中の放射性物質は、フミン酸画分に

TAR

の

1.3～1.6 %、

フルボ酸画分に

1.1～1.7 %、

フミン画分に

7.1～8.4 %存在しており、フミン画分に最も高い分布がみられた。

好気的土壌中におけるフルチアニルの

50 %消失期（DT

50）を表

2.5-3

に示す。SFO（Single

First-Order）モデルを用いて算出した DT

50は、310～379日であった。

表

2.5-3：好気的土壌中におけるフルチアニルの DT

英国土壌①

英国土壌② 英国土壌③ ドイツ土壌 [tri-¹⁴C]フルチアニル [met-¹⁴C]フルチアニル

DT₅₀（日） 365 355 379 310 339

好気的土壌中において、フルチアニルは

3

つの分解経路を有すると推定される。主な経路は、チアゾリン環硫黄原子の酸化による代謝物

H

の生成であり、次いで、トリフルオロメチルフェニル基の硫黄原子の酸化による代謝物

C

であった。

3

つめは、チアゾリン環炭素原子の水酸化により代謝物

E

の生成であった。好気的土壌における無機化は、少量であった。

2.5.2.1.2 土壌表面光分解〈参考データ〉

シルト質壌土（pH 6.9（H2

O）

、

CO 3.7 %）の土壌薄層（最大容水量の約 75 %に調整）に、

[tri-

¹⁴

C]フルチアニル又は[met-

¹⁴

C]フルチアニルを約 1 g/g

処理し、20±3 ℃で

UV

フィルター（< 290 nmカット）付きキセノンランプ（24.26 W/m²、波長範囲

300～400 nm）を 37

～45日間連続照射した。土壌試料及び揮発性物質は、

[tri-

¹⁴

C]フルチアニル処理区では 0、 7、

15、30、37

日後、[met-¹⁴

C]フルチアニル処理区では、0、7、15、30、45

日後に採取した。

土壌試料は、アセトニトリル及びメタノール/水/HCl（50/50/1（v/v/v））混合液で抽出し、

各抽出画分中の放射能を

LSC

で測定し、分解物を

HPLC

又は

TLC

で定量、同定した。土壌残渣は燃焼後、放射能を

LSC

で測定した。

土壌中の放射性物質濃度の分布を表

2.5-4

に示す。照射区において[met-¹⁴

C]フルチアニル

処理区の土壌抽出画分中の放射性物質は、経時的に減少し、

45

日後に

82 %となった。抽出

残渣は経時的に増加し、TARの

7.6 %となった。

¹⁴

CO

2は経時的に増加し、TARの

10 %と

なった。

[tri-

¹⁴

C]フルチアニル処理区においても同様の傾向を示したが、

¹⁴

CO

2の生成は少な

く、37日後に

TAR

の

3.1 %であった。

土壌抽出画分中の分解物の同定結果を表

2.5-5

に示す。照射区において、フルチアニルは、

経時的に減少し、試験終了時（処理後

37

日後及び

45

日後）に

TAR

の

68～69 %となった。

主要分解物は代謝物

L

であり、生成量は

TAR

の

11 %であった。その他、代謝物 C

及び代謝物

H

が検出されたが、生成量は

TAR

の

10 %未満であった。暗所区においては、フルチ

アニルの分解は照射区にくらべて緩やかであった。

表

2.5-4：土壌中の放射性物質濃度の分布（%TAR）

[tri-¹⁴C]フルチアニル照射区

経過日数土壌揮発性物質

(¹⁴CO2) 合計

抽出画分* 抽出残渣

0 98.3 0.1 NA 98.4

7 89.4 7.0 0.7 97.3

15 85.9 7.2 1.6 94.9

30 87.7 7.4 2.6 97.9

37 88.6 6.7 3.1 98.6

暗所区

7 99.5 0.7 ND 100.2

15 98.3 1.0 ND 99.3

30 98.9 1.3 ND 100.2

37 99.3 1.3 ND 100.6

[met-¹⁴C]フルチアニル照射区

経過日数土壌揮発性物質

(¹⁴CO2) 合計

抽出画分* 抽出残渣

0 97.8 0.1 NA 97.9

7 89.4 6.7 2.8 98.9

15 88.2 6.2 5.1 99.5

30 82.6 7.1 7.2 96.9

45 82.4 7.6 10.4 100.4

暗所区

7 97.4 1.1 ND 98.5

15 97.1 1.1 ND 98.2

30 97.4 1.9 ND 99.3

45 97.1 2.8 0.1 100.0

NA：分析せず、ND：不検出

*：アセトニトリル抽出画分及びメタノール/水/HCl抽出画分の合計

表

2.5-5：土壌抽出画分中の分解物の同定（%TAR）

[tri-¹⁴C]フルチアニル

経過日数照射区

ﾌﾙﾁｱﾆﾙ代謝物C 代謝物H 代謝物L その他* 合計

0 97.4 0.0 0.0 0.0 0.1 97.5

7 76.6 2.1 1.1 8.6 1.0 89.4

15 73.1 1.6 1.3 7.3 2.6 85.9

30 67.1 2.9 1.8 10.0 6.0 87.7

37 68.3 3.3 1.7 10.7 4.5 88.6

暗所区

7 96.5 0.7 0.2 0.0 0.2 97.5

15 97.2 0.8 0.1 0.0 0.2 98.3

30 91.8 0.5 0.0 0.0 6.7 98.9

37 94.5 0.4 0.1 0.0 4.3 99.3

[met-¹⁴C]フルチアニル

経過時間照射区

ﾌﾙﾁｱﾆﾙ代謝物C 代謝物H その他* 合計

0 91.8 0.6 0.7 3.8 96.8

7 80.8 1.4 1.4 5.7 89.4

15 74.2 1.7 1.5 10.9 88.2

30 69.8 2.6 1.6 8.7 82.6

45 69.1 2.8 1.5 9.0 82.4

暗所区

7 91.7 1.1 0.9 3.8 97.4

15 90.3 1.0 0.8 5.1 97.1

30 90.6 1.6 1.4 3.8 97.4

35 86.9 1.5 1.2 7.5 97.1

*：各々が5 %未満の未同定ﾋﾟｰｸの合計

フルチアニルの土壌表面における

DT

50を

DFOP（Double First-Order in Parallel）モデルを

用いて算出すると

758

日であった。

土壌表面のフルチアニルは、光照射によりトリフルオロフェニル基とメトキシフェニル基部分の間の構造の開裂により、代謝物

L

に分解されると考えられた。

2.5.2.2 土壌残留

フルチアニル、代謝物

H

及び代謝物

L

を分析対象として申請者が実施した土壌残留試験の

報告書を受領した。

ほ場土壌残留試験は、火山灰・軽埴土（茨城、pH 6.15（KCl）、OC 4.10 %）及び沖積・埴壌土（高知、

pH 5.5

（KCl）、

OC 1.43 %）の畑地ほ場（きゅうり栽培ほ場）にフルチアニル 5.0 %

乳剤

60 g ai/ha（5,000

倍希釈、300 L/10 a×2回）を散布した。試料採取は、処理直後から処

理後

180

日まで経時的に実施した。

試験結果概要を表

2.5-6

に示す。フルチアニルは軽埴土で、処理後

0

日に

0.0738 mg/kg、埴

壌土で、0日に

0.166 mg/kg

と最大値を示し、その後、経時的に減少した。代謝物

H

及び代謝物

L

は、それぞれ最大で

0.0078 mg/kg

及び

0.030 mg/kg

生成し、その後、経時的に減少した。

表

2.5-6：フルチアニル 5.0 %乳剤を用いたほ場土壌残留試験結果

試験場所

土壌経過日数残留濃度（mg/kg）

ﾌﾙﾁｱﾆﾙ代謝物H 代謝物L 合計

茨城軽埴土

0 0.0738 0.0040 0.003 0.081

3 0.0527 0.0042 0.004 0.061

7 0.0505 0.0051 0.004 0.060

14 0.0627 0.0071 0.006 0.076

30 0.0633 0.0078 0.002 0.073

60 0.0200 0.0048 0.007 0.032

90 0.0160 0.0026 <0.001 0.020

120 0.0076 0.0035 0.001 0.012

180 0.0092 0.0020 <0.001 0.012

高知埴壌土

0 0.1660 0.0015 0.006 0.174

3 0.0223 0.0034 0.028 0.054

7 0.0136 0.0031 0.030 0.047

14 0.0164 0.0018 0.022 0.040

30 0.0077 0.0018 0.003 0.013

60 0.0028 0.0005 0.008 0.011

90 0.0024 0.0005 0.012 0.015

120 0.0010 <0.0005 0.006 0.008

180 0.0010 <0.0005 0.005 0.007

注：残留濃度は、フルチアニル等量換算値

ほ場土壌中における総フルチアニル¹⁾の

DT

50を軽埴土では

SFO

モデル、埴壌土では

DFOP

モデルで算定したところ、軽埴土で

58

日、埴壌土で

15

日²⁾であった。

1) フルチアニル、代謝物H、代謝物Lの合量値（フルチアニル等量換算）

2)0日の残留濃度は、処理量から推定される初期濃度0.06 mg/kg（沖積土壌の仮比重を1.0 kg/Lとして推定した。）

の2.5倍以上であること、経過日数に対する残留濃度のプロットで他のプロットから大きく外れていたことから、外れ値として除外し、3日以降のデータを用いてDT50を算出した。

2.5.2.3 土壌吸着

フルチアニルのメトキシフェニル基の炭素を均一に ¹⁴

C

で標識したもの（[met-¹⁴

C]フルチ

アニル）を用いて申請者が実施した土壌吸着試験の報告書を受領した。

[met-

¹⁴

C]フルチアニル

N S

C O H

₃

S CN

F

CF

₃

*

*：¹⁴C標識部位

試験土壌の特性を表

2.5-7

に、25±2℃、暗条件で実施された土壌吸着試験の試験結果を表

2.5-8

に示す。

表

2.5-7：試験土壌の特性

採取地 Derbyshire

（英国）

Nottinghamshire

（英国）

Alaska

（米国）

Grand Forks,ND

（米国）

牛久*

（茨城）

土性(USDA) 壌土壌質砂土シルト質壌土シルト質壌土壌土

pH (CaCl2 ) 5.5 4.2 4.7 5.6 6.5

有機炭素含量

（OC %） 3.8 0.8 3.2 2.4 4.4 陽イオン交換容量

(mEq/100g) 25.1 11.4 29.7 36.3 48.2

*：火山灰土壌

表

2.5-8：土壌吸着性試験結果

試験土壌 Derbyshire

（英国）

Nottinghamshire

（英国）

Alaska

（米国）

Grand Forks,ND

（米国）

牛久

（茨城）

吸着指数（1/n） 1.0697 1.0565 1.0434 0.9550 1.0140

K^ads_F 784 636 1090 533 923

決定係数（r^２） 0.9923 0.9826 0.9894 0.9970 0.9942

K^ads_Foc 20600 79400 34200 22200 21000

ドキュメント内審査報告書フルチアニル平成 25 年 5 月 17 日農林水産省消費安全局農産安全管理課独立行政法人農林水産消費安全技術センター (ページ 70-80)