75 卜

50  O  ー

O 

s ‑ CD 

r ‑ C D 

‑ s‑CD 

2  3  4 

C on ce n

↑

r a t i on 

(%) 

Fig.4‑14  Volatilizations of octane and d‑limonene  エnvarious CD so!utions at 25⁰C 

Volatile compound

， 

octane(O): (ふ)

， 

(口); 

d‑limonene(

・ ) ^， 

^(企}ー

8  7 

5 

1 0 ‑

⁶ 

1 0 '  

+ー

¥ ¥  

Cこ

(])  +ー

1 0 ‑

^{7  +ー}

ι) ^巳

1 02c 

(])  (]) 

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(])  ゅー 1:;.‑ ゅー

D  ゅー もー

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‑f‑

}  仁二 〉、

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⁸ 

1 0 '  

⁴

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^{3 O}  _(j) 

白ー

O  O 

1 0 ‑

⁹ 

O  1 0

⁰ 

1

. 0  2 . 0   3 . 0  

C o n c e n

^↑

r o t i o n   ( % )  

Fig.4‑15  Effect of concentration of ISOELEAT on  sorption of ethyl hexanoate  into LDPE  film at 25⁰C 

e

九 日

t   t l n  

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‑

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C  104 

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4 ‑ 2

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、

10 2+C

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G3 E3 

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J 

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⁹ 

O 

o  ^{0  0  o}  o ^0‑ ‑ j  

^(j) 

1 0

⁰ 

0 . 5   . 1 0  . 1 5 

C o n c e n t r a t i o n   ^{( % . )}  

Fig.4‑16  Effect of concentration of s‑CD on sorption  of ethyl hexanoate  into‑LDPE  film at 25⁰C  Diffusion coefficienti~ ，

Permeability coefficient;

‑ f r  ' 

Solubility coeffi^口 ent;D .

8 9 

. ， . . 伊

極 矧 ( 空 洞 内 径 ) に よ り 包 接 挙 動 が 異 な っ た こ と か ら 、 包 接 さ れ る 化 合 物 の 化 学 的 性 質 に よ っ て

C D

の 包 接 力 が 変 化 す る こ と が 示 さ れ た . な お 、

Fig.4 ‑ 14

よ り 方 ク タ ン 、 リ モネンの期発皮の滅少は (~i かであ っ た こ とから、低極性 化 合 物 に 対 す る

CD

の 包 接 効 果 は 低 い こ と が 判 明 し た .

CD

添 加 に よ り 最 も 卵 !，~ 肢 が 抑 制 さ れ た エ チ ル ヘ キ サ ノ

エ ー ト を

m

い て 、 C0 溶 液 系 で MDPEフ ィ ル ム に 対 す る 収 量 ? 挙 動 を 検 討 し た o

Fig.4 ‑ 1 5

に エ チ jレ ヘ キ サ ノ エ ト の 収 滑 に 及 ぼ す イ ソ ヱ リ ー ト の 温 度 の 膨 響 を 、

Fig.4 ‑ 16

に

。 ^{‑ CD}

の 損 度 の 影 響 を 示 し た . 両 グ ラ フ と も エ チ Jレ ヘ キ サ ノ エ ー ト の 鉱 散 は 、

CD

温 度 に 影 響 さ れ ず ほ ぽ 一 定 で あ

っ た . 一 方 、 溶 解 度 係 数 は い ず れ の

CD

溶 液 に お い て も

CD

温 度 の

m

大 と と も に 顕 著 書 に 減 少 し た . す な わ ち 、

3.0wt%

イ ソ エ リ ー ト 溶 液 で は

O .lwt%

溶 液 と 比 べ 約

85%

、 ま た 1 .

5 wt%  β ‑ CD

溶 液 で は

D .lw t%

溶 液 と 比 べ 約

80%

収 泊 が 抑 制 さ れ た . こ の 収 着 挙 動 は 各 々 の

CD

溶 液 か ら の エ チ Jレ ヘ キ サ

ノ ヱ ー ト の 摘

I

発 度 の 減 少 挙 動

(Fig.4 ‑ 13)

と 良 好 に 一 致 し た . 以 上 の よ う に 、 高 極 性 化 合 物 の 収 着 抑 制 に 対 す る C 0の 適 用 性 は 高 い と い え る

第 4 節 小 括

液 体 企 品 の モ デ ル と し て の 水 溶 液 系 に お い て 、 香 気 成 分 の 内 面 フ ィ ル ム へ の 収 着 に 及 ぼ す 外 的 因 子 、 す な わ ち 界 面 活 性 剤 の 種 類 と そ の 様 度 、 香 気 成 分 温 度 、

H . L .   B 

値 並 び に 溶 液 の pHの 影 響 を 検 討 し た 結 果 、 以 下 の こ と が 明

ら か と な っ た .

①

1 . 0.t%SOS

水 溶 液 に お い て 、 エ テ ル ヘ キ サ ノ エ ー ト の ポ リ エ チ レ ン フ ィ ル ム へ の 溶 解 度 は

SOS

無 添 加 時 の 約

15%

に 減 少 し た . ま た 、 そ の 溶 液 か ら の エ チ ル ヘ キ サ ノ エ ー ト の 開 発 肢 も 同 程 度 減 少 し た . ② t .

o.t%

シ ュ ガ ー ヱ ス テ ノ

レ (II.L.B.値 =1l ) 溶 液 に お け る エ チ ル ヘ キ サ ノ エ ー ト

の相11 発皮はが~

20%

減 少 し た が 、 収

' ? J

に は ほ と ん ど 変 化 が 認 め ら れ な か っ た . ③

O.lwt%

企 品 川 事

L

化 剤 水 溶 液 で は

m

発

J ! !

は 約

40%

減 少 し た が 、 収 泊 に は 全 く 影 響 が 認 め ら れ な か っ た . こ れ ら ① 、 ② 、 ③ よ り 、 イ オ ン 性 界 面 活 性 剤 は

CMC

以 上 の 温 度 で 香 気 成 分 の フ ィ ル ム 八 回 収 着 を か な り 抑 制 し 得 る が 、 非 イ オ ン 性 界 面 活 性 剤 は 収 着 に 何 等 影 響 を 及 ぼ さ な い こ と が 判 明 し た . ま た 、 非 イ オ ン 性 界 面 活 性 剤 に イ オ ン 性 を 付 与 す る こ と に よ り (S 0 Sーシ ュ ガ ー エ ス テ ル 系 混 合 ミ セ ル ) 、 あ る 程 度 収 清 を 抑 制 す る こ と が 可 能 で あ っ た .

④ 呑 気 成 分 の 濃 度 の 増 大 と と も に 鉱 倣 係 数 は 増 加 し 、 明 ら か な 浪

J ! !

依 存 性 が 認 め ら れ た が 、

I

容 解

J ! !

係 数 に は 祖 高 度 依 存 性 が 全 く 認 め ら れ な か っ た . 従 っ て 、 フ ィ ル ム の 単 位 体 積 当 り の 香 気 成 分 の 収 者 量 は 水 溶 蔽 中 の 損 度 に 比 例 す る こ と が 明 ら か と な っ た . ⑤ 香 気 成 分 の フ ィ ル ム へ の 収 着 に 関 し て 、 シ ュ ガ ー エ ス テ ル の H.L. B 値 及 び 溶 液 の pllの 膨 響 は 認 め ら れ な か っ た . ⑤ シ ヲ ロ デ キ ス ト リ ン を

m

い て 溶 液 中 で の 香 気 成 分 の 包 接 化 を 試 み た と こ ろ 、 イ ソ エ リ ー ト ( マ ル ト シ ル

α ‑ CO)

披 び に

s‑ C  0

の 添 加 に よ リ エ チ ル ヘ キ サ ノ エ ー ト の 収 滑 は 顕 著 に 抑 制 さ れ 、 最

9 1 

大 約 85%の 減 世 と な っ た . こ の 挙 動 は溶液からのj!f!発 j庄 の 減 す と 良 好 に 一 致 し た 。 以 上 要 す る に 、

CD

添 加 に よ っ て 香 気 成 分 の フ ィ ル ム へ の 収

n

を 抑 制 し 得 る こ と が 明 ら か と な っ た

第 5 j宜 保 香 性 に 優 れ た 内 問 材 フ ィ ル ム の l泊 先 (1 ) 

エ チ レ ン 酢 散 ピ ニ Jレ共!fl合 (E V A ) フ ィ ル ム に 対 す る 電 子 線 照 射 ー

第 I 節 緒 言

今 日 に お け る 消 費 者 ニ ー ズ の 勢 崎 化 に 伴 う 企 品 の 高 付 加 価 値 ・ 尚 級 化 の 潮 流 は 、 食 品 包 材 の 凶 宛 発 展 に 負 う と こ ろ が 極 め て 大 き い . 特 に 、 内 容 成 分 の 酸 紫 般 化 に 対 す る 保 護 性 の 強 化 と 食 品 の シ ェ ル フ ラ イ フ 延 長 を 目 的 と

し た 各 組 ガ ス パ リ ヤ ー 性 樹 脂 (P V D C 、EVOH、PAN等 ) の 開 発 及 び ラ ミ ネ ー 卜 ・ 共 抑 出 f北 形 技 術 の 進 歩 は ま さ に 日 進 月 歩 白 勢 い で あ る ^{l 1} .} し か し な が ら 、 ラ ミ ネ ー ト を 主 体 と し た こ れ ら 樹 脂 の 使 用 は 積 層 中 間 層 へ の 適 用 に と ど ま り 、 最 内 層 シ ー ラ ン ト 材 は 依 然 と し て ヒ ー ト シ ー ル 性 加 工 性 に 優 れ た 汎 用 樹 脂 で あ る ポ リ オ レ フ イ ン 系 樹 脂 が 用 い ら れ て い る . 従 っ て 、 ガ ス パ リ ヤ ー 性 は 改 普 さ れ た も の の 、 来 だ 香 気 成 分 の 内 函 フ ィ ル ム へ の 収 塘 に よ る 香 気 の 劣 化 、 す な わ ち 食 品 品 質 の 低 下 問 題 に つ い て は 未 解 決 白 状 態 で あ り 、 商 品 質 食 品 の 提 供 に は 至 っ て い な い の が 現 状 で あ る .

前 J ; t ま で に 述 べ て き た よ う に 、 ポ リ オ レ フ ィ ン 、 特 に

LDPE 

、

EVA

フ ィ ル ム に 対 す る 香 気 成 分 の 収 着 は 顕 著 で あ っ た こ と か ら 、 こ れ ら シ ー ラ ン ト 材 の 機 能 改 善 が 急 務 で あ る と 考 え ら れ る . し か し な が ら 、 香 気 成 分 の 収 着 は 食 品 の 品 質 に 及 ぼ す 影 響 が 大 き い に も 拘 ら ず 、 香 気 成 分 の

9  3 

可司..... 

収 着 抑 制 を 目 的 と し た 内 商 材 フ ィ ル ム の 開 発 に つ い て は 極 的 て 研 究 例 が 少 な い 85 ‑eマ . 現 在 、 LOP&、 EVA適 用 分 野 の 浸 蝕 を 目 指 し て 、 HOPEと 同 様 の 分 子 構 造 を 有 し か っ 密 度 の 低 い 高 分 子 量 PE ( VLOPE ) ・ 超 高 分 子 量 PE(ULOPE)

. . ， が 上 市 吉 れ 、 さ ら に ガ ス パ リ ヤ ー 性 に 優 れ た 非 品 位 ポ リ ア ミ ド で あ る Selar  PA (Du Pont社 製 ) 及 び シ ー ラ ン ト 用 KV 0 11フ ィ ル ム 等 、 新 し い 機 能 を 有 す る フ ィ Jレ ム の 開 発 が 悠 ピ ッ チ で 進 行 し て い る 2 3 . 米 国 で は 既 に こ れ ら 樹 脂 を 用 い た ポ リ エ チ レ ン 製 ブ ロ ボ ト ル が 実 用 化 さ れ て い る 引 が 、 我 が 国 で は シ ー ラ ン ト 材 と し て 厚 生 省 の 認 可 が 下 り な い こ と 、 ま た ヒ ー ト シ ー ル 開 始 温 度 が 高 〈 、 ヒ ー ト シ ー ル 性 に 劣 る こ と か ら 、 コ ス ト の 問 題 以 外 に も 適

用 範 囲 の 点 で か な り の 制 約 が あ る

' "   . 

以 上 の 背 景 に 鑑 み 、 既 存 シ ー ラ ン ト の 諸 特 性 ( ヒ ー ト シ ー ル 性 加 工 性 ・ 安 全 性 ) を 保 持 し 、 か っ 香 気 成 分 の 収 着 を あ る 程 度 抑 制 し 得 る 内 面 材 フ ィ ル ム の 1開 発 を 目 的 と し て

m

干 線 照 射 に よ る EVAフ ィ ル ム の 機 能 改 善 を 試 み る と と も に 、 照 射 フ ィ ル ム に お け る 香 気 成 分 の 収 着 挙 動 の 解 析 を 行 っ た .

第 2 節 実 験 方 法

第 l 項 装 置

電 子 線 照 射 装 置 Energy Science  Inc 製

CB1501151 

lOL 

ヒ ー ト シ ー ル 装 置 Tester産 業 製 加 熱 パ ー 型 ヒ ー ト

、~

シ ー ル 試 験 機

Tensilon  Toyo Baldwin製 HodeI UTH 皿

ソ ッ ク ス レ ー 摘 出 器 保 温 型 ソ ッ ク ス レ ー 抽 出 器 、 円 fflj泌 紙 点 洋 雄 紙 製 No.86R  示 差 走 査 熱 l;l測 定 装 置 セ イ コ ‑_{~1t子工業製} DSCIOO  デ ー タ 解 析 装 置 セ イ コ ‑ ' i ¥ l 子 工 業 製 SSC5000  TA 

StaLion 

電 子 ス ピ ン 共 鳴 装 i世 日 本 電 子 製 JESME‑3X  赤 外 分 光 光 度 計 : 品 津 製 作 所 製 FT‑[R  4000  熱 分 解 装 置 晶 体 製 作 所 製 PYR‑1A 

GC‑MS装 世 島 津 製 作 所 製 GC‑MS 9020DF  GC用 デ ー タ 処 理 装 置 島 津 製 作 所 製 C‑R3A 

ガ ス ク ロ マ ト ゲ ラ フ 、 サ ー ミ ス タ ー 、 流 量 計 、 膜 厚 計 は費~ 3 : ( t と 同 じ も の を 用 い た (21頁 参 照 )

第 2 項 収 者 関 連 因 子 及 び 相 対 収 稲 盛 の 測 定 1  収

f

i " 関 連 因 干 の 測 定

気 相 及 び 水 溶 液 相 両 系 で の 香 気 成 分 の フ ィ ル ム へ の 収 着 に 関 す る 鉱 散 透 過 ・溶 解 1J r . 係 数 の 測 定 及 び 算 出 は 第 2 1 ; 1 . に 準 じ て 行 っ た ( 14頁 参 照 ). な お 、 担[I定 温 度 は 25 "c  と し 、 熱 力 学 的 諸 量 の 算 出 に 関 し て は 20‑50" C の 範 囲 で 温 度 を 変 え る こ と に よ り 行 っ た .

2 .  

相 対 収 酒 量 の 測 定

平 衡 法 に よ り フ ィ ル ム に 収 着 し た 香 気 成 分 量 を 測 定 す る た め に 、 新 た に 加 熱 脱 者 に 話 づ く 測 定 装 置 を 考 案 し た

ドキュメント内 Kyushu University Institutional Repository (ページ 30-39)