パラジウム パラジウム パラジウム パラジウム-ホスホン酸溶液におけるパラジウム濃度の影響 ホスホン酸溶液におけるパラジウム濃度の影響 ホスホン酸溶液におけるパラジウム濃度の影響 ホスホン酸溶液におけるパラジウム濃度の影響

2.3.2.1節で検討したパラジウム-ホスホン酸溶液の，塩化パラジウム濃度を0.05mol/dm³に増

加させた溶液の電流-電位曲線を図19(A)，図19 (B)に示す。図19 (A)には，ホスホン酸(a) 0.0005 mol/dm³，(b) 0.001 mol/dm³，(c) 0.005 mol/dm³，(d) 0.01 mol/dm³の電流-電位曲線を，図19(B)に は，ホスホン酸(e) 0.05 mol/dm³，(f) 0.1 mol/dm³，(g) 0.25 mol/dm³の電流-電位曲線を示した。図 19(A)のホスホン酸濃度範囲では，濃度の増加に伴い電流密度は減少する傾向を示した。一方，

図19(B)のホスホン酸濃度範囲では，濃度の増加に伴い電流密度は増加した。この結果は，2.3.2.1

で示した塩化パラジウム濃度 0.015 mol/dm³におけるパラジウム-ホスホン酸溶液におけるホス ホン酸濃度と電流密度の挙動と同じ傾向であった。

パラジウム濃度を変化させたパラジウム-ホスホン酸溶液の電流-電位曲線を比較するため，

図16(A)，図16(B)，図19(A)，図19(B)および，ホスホン酸の電流-電位曲線である図15を整理

したものを図20，図21，図22に示す。

図20は，ホスホン酸濃度0.0005 mol/dm³一定で，塩化パラジウム濃度(a) 0 mol/dm³，(b) 0.015 mol/dm³，(c) 0.05 mol/dm³とした結果である。パラジウム(a) 0 mol/dm³と比較して，(b) 0.015

mol/dm³，(c) 0.05 mol/dm³の電流密度は増加していることが分かる。図2で示したように，塩化

パラジウム濃度の増加により金属析出量は増加する事から，図20の塩化パラジウムの添加に伴 う電流密度の増加は，パラジウム析出に伴う電流密度の増加によると考えられる。

図21は，ホスホン酸濃度0.01 mol/dm³で，塩化パラジウム濃度(a) 0 mol/dm³，(b) 0.015 mol/dm³， (c) 0.05 mol/dm³とした結果である。塩化パラジウム濃度(a) 0 mol/dm³と比較して，(b) 0.015

mol/dm³の電流密度は減少していることが分かる。図2および図20と同様に，塩化パラジウム

の添加に伴い金属析出も増加する事を考えると，図21では塩化パラジウムの添加により，副生 成物の反応が抑制されていると考えられる。これまでの結果から，パラジウム増加により，パ ラジウム錯体化に寄与しない遊離エチレンジアミンの減少による水素発生量の減少などが考え られる。一方，塩化パラジウム濃度(b) 0.015 mol/dm³と比較して(c) 0.05 mol/dm³の電流密度は増 加しており，金属析出の増加の影響が大きいと考えられる。

図22は，ホスホン酸濃度0.25 mol/dm³で，塩化パラジウム濃度(a) 0 mol/dm³，(b) 0.015 mol/dm³，

(c) 0.05 mol/dm³とした結果である。図21と同様に，塩化パラジウム濃度(a) 0 mol/dm³と比較し

て，(b) 0.015 mol/dm³の電流密度は減少し，(b) 0.015 mol/dm³と比較して(c) 0.05 mol/dm³の電流 密度は増加していた。

- 40 -

0.0 -0.1 -0.2 -0.3 -0.4 -0.5 -0.6 -0.7 -0.8 -0.9 -1.0 0

-10 -20 -30 -40 -50 -60 -70 -80

C u rr en t d en si ty ( m A /c m

)

Potential (V vs. Ag/AgCl)

(d) (c) (b) (a)

Fig.2-19(A) 種々のホスホン酸濃度におけるパラジウム種々のホスホン酸濃度におけるパラジウム-ホスホン酸溶液の電流種々のホスホン酸濃度におけるパラジウム種々のホスホン酸濃度におけるパラジウムホスホン酸溶液の電流ホスホン酸溶液の電流ホスホン酸溶液の電流-電位曲線電位曲線電位曲線 電位曲線 PdCl2 : 0.05 mol/dm³, NH2CH2CH2NH2 : 0.4 mol/dm³

H2PHO3 : (a) 0.0005 mol/dm³, (b) 0.001 mol/dm³, (c) 0.005 mol/dm³, (d) 0.01 mol/dm³, (h) 0 mol/dm³

0.0 -0.1 -0.2 -0.3 -0.4 -0.5 -0.6 -0.7 -0.8 -0.9 -1.0 0

-10 -20 -30 -40 -50 -60 -70 -80

C u rr en t d en si ty ( m A /c m

)

Potential (V vs. Ag/AgCl)

(g) (f) (e)

Fig.2-19(B) 種々のホスホン酸濃度におけるパラジウム種々のホスホン酸濃度におけるパラジウム種々のホスホン酸濃度におけるパラジウム種々のホスホン酸濃度におけるパラジウム-ホスホン酸溶液の電流ホスホン酸溶液の電流ホスホン酸溶液の電流ホスホン酸溶液の電流-電位曲線電位曲線電位曲線電位曲線 PdCl2 : 0.05 mol/dm³, NH2CH2CH2NH2 : 0.4 mol/dm³

H2PHO3 : (e) 0.05 mol/dm³, (f) 0.1 mol/dm³, (g) 0.25 mol/dm³, (h) 0 mol/dm³

- 41 -

0.0 -0.1 -0.2 -0.3 -0.4 -0.5 -0.6 -0.7 -0.8 -0.9 -1.0 0

-10 -20 -30 -40 -50 -60 -70

Current density (mA/cm2 )

Potential (V vs. Ag/AgCl)

(b) (a)

Fig.2-20 種々の塩化パラジウム濃度におけるパラジウム種々の塩化パラジウム濃度におけるパラジウム種々の塩化パラジウム濃度におけるパラジウム種々の塩化パラジウム濃度におけるパラジウム-ホスホン酸溶液の電流ホスホン酸溶液の電流ホスホン酸溶液の電流ホスホン酸溶液の電流-電位曲線電位曲線電位曲線 電位曲線 H2PHO3 : 0.0005 mol/dm³, NH2CH2CH2NH2 : 0.4 mol/dm³

PdCl2 : (a) 0 mol/dm³, (b) 0.015 mol/dm³, (c) 0.05 mol/dm³

0.0 -0.1 -0.2 -0.3 -0.4 -0.5 -0.6 -0.7 -0.8 -0.9 -1.0 0

-10 -20 -30 -40 -50 -60 -70 -80

C u rr en t d en si ty ( m A /c m

)

Potential (V vs. Ag/AgCl) (c)

(b) (a)

Fig.2-21 種々の塩化パラジウム濃度におけるパラジウム種々の塩化パラジウム濃度におけるパラジウム種々の塩化パラジウム濃度におけるパラジウム種々の塩化パラジウム濃度におけるパラジウム-ホスホン酸溶液の電流ホスホン酸溶液の電流ホスホン酸溶液の電流ホスホン酸溶液の電流-電位曲線電位曲線電位曲線 電位曲線 H2PHO3 : 0.01 mol/dm³, NH2CH2CH2NH2 : 0.4 mol/dm³

PdCl2 : (a) 0 mol/dm³, (b) 0.015 mol/dm³, (c) 0.05 mol/dm³

- 42 -

0.0 -0.1 -0.2 -0.3 -0.4 -0.5 -0.6 -0.7 -0.8 -0.9 -1.0 0

-10 -20 -30 -40 -50 -60 -70 -80

C u rr en t d en si ty ( m A /c m

)

Potential (V vs. Ag/AgCl) (c)

(b) (a)

Fig.2-22 種々の塩化パラジウム濃度にお種々の塩化パラジウム濃度にお種々の塩化パラジウム濃度にお種々の塩化パラジウム濃度におけるパラジウムけるパラジウムけるパラジウム-ホスホン酸溶液の電流けるパラジウムホスホン酸溶液の電流ホスホン酸溶液の電流ホスホン酸溶液の電流-電位曲線電位曲線電位曲線 電位曲線 H2PHO3 : 0.25 mol/dm³, NH2CH2CH2NH2 : 0.4 mol/dm³

PdCl2 : (a) 0 mol/dm³, (b) 0.015 mol/dm³, (c) 0.05 mol/dm³

- 43 -