鉄ピコリルアミン錯体における
生命・錯体分子科学研究領域
... b) 不斉マンガンサレン錯体（J acobsen 触媒）は，極めて有用性の高い錯体である。しかし，J acobsen 触媒がどのような 活性種を生成し，どのように不斉選択性を発現しているかは未解明の問題である。とりわけ，J acobsen 触媒がほとん ど平面的な構造であるにもかかわらずなぜ高い不斉選択性を示すのかは，多くの研究者が注目している点である。 ...
30
生命・錯体分子科学研究領域
... 科研費若手研究 (B),. 「高分子マ ト リ ッ クス化金属固相触媒の創製」 ,.山田陽一.(2004年 –2007年 ). 科研費若手研究 (B),. 「水中分子変換を実現する高分子担持銅触媒の創製」 ,.大迫隆男.(2010 年 –2011年 ). C ). 研究活動の課題と展望 ２ ０ ０ ０年にゼロからのス タ ー ト を切った精密有機分子変換反応の ...
35
鉄硫黄クラスター生合成系SUFマシナリーにおける中核成分SufBCD複合体の機能解析
... 要旨 鉄硫黄（Fe-S）タンパク質は、コファクターとして Fe-S クラスターを持つタンパ ク質の総称で、エネルギー代謝から遺伝子の発現制御に至るまで、重要かつ多彩な 生理機能を担っている。それら Fe-S タンパク質の機能を支えているのが Fe-S クラ スターの生合成系である。Fe-S クラスター生合成系のひとつ SUF マシナリーは、 大腸菌では sufABCDSE オペロンにコードされており、これら 6 ...
114
生命・錯体分子科学研究領域
... 科学技術振興機構 C R E ST 研究 ,. 「反応媒体駆動原理の確立と革新的触媒プロセスの開発」 ,.魚住泰広.(2011年 –.). C ). 研究活動の課題と展望 ２ ０ ０ ０年にゼロからのス タ ー ト を切った精密有機分子変換反応の aqueous-switching，heterogeneous-switching の試みも十分 な成果と蓄積を得て，現時点では高度な立体選択機能を合わせ持った触媒の開発に至り ， さ ...
35
錯体化学実験施設 分子研リポート2005 | 分子科学研究所
... a) ２電子１プロトンの酸化還元反応で触媒的な有機ヒドリド供給体の開発， その結果ケトン， アルデヒドを電気化学 的に還元することが可能となった。 b) プロトン濃度に依存したアコ−， ヒドロキソ−， オキソ−金属錯体の酸−塩基平衡反応に配位子の酸化還元反応を 共役せることにより， オキシルラジカル配位子の安定化に成功し， 末端酸素と金属が単結合で結合したオキシルラ ジカルR ...
5
生命・錯体分子科学研究領域
... a). 枯草菌 （ Bacillus subtilis）中に含まれる HemA T-Bs は， 酸素に対する走化性（A erotaxis） 制御系において酸素センサー として機能するシグナルトランスデューサータンパク質であり，酸素センサーの本体として機能するヘムを活性中心 として有している。HemA T -Bs 中のヘムには，生理的なエフェクター分子である酸素以外に，C O も結合するが，C O ...
41
錯体化学実験施設 分子研リポート2000 | 分子科学研究所
... a) 触媒的有機変換反応の中でも高い効率性と汎用性を示す遷移金属錯体触媒反応の完全水系メディア中での実施を 試みた． 特に基礎化学的研究対象としても工業的応用面でも重要なパラジウム触媒， ロジウム触媒に関して検討し た． その結果， 両親媒性高分子であるポリエチレングリコール上に担持されたこれら金属錯体は水中での有機変換 を円滑に触媒することを確立した． 具体的には， ...
11
錯体化学実験施設 分子研リポート2006 | 分子科学研究所
... a) ２電子１プロトンの酸化還元反応で触媒的な有機ヒドリド供給体の開発，その結果ケトン，アルデヒドを電気化学 的に還元することが可能となった。 b) プロトン濃度に依存したアコ－，ヒドロキソ－，オキソ－金属錯体の酸－塩基平衡反応に配位子の酸化還元反応を 共役せることにより，オキシルラジカル配位子の安定化に成功し，末端酸素と金属が単結合で結合したオキシルラ ジカル R u ...
5
生命・錯体分子科学研究領域
... A -3) 研究活動の概略と主な成果 a) 糖鎖は一連の細胞内レクチンとの相互作用を通じて，それを担うタンパク質の分泌経路における運命（フォールディ ング， 輸送， 分解）を決定する目印として機能している。特に， 3 本鎖高マンノース型糖鎖の中央の枝の末端マンノー ス残基の除去は分解経路に向かう第一歩となる一方，別の枝の一端には小胞体シャペロンの認識タグとなるグルコー ...
34
生命・錯体分子科学研究領域
... 手法では獲得し得ない疎水性相互作用に立脚した新規な反応駆動概念を提案する こ とができた。特に均一触媒系でさ え未 開拓であった高立体選択的不斉Suzuki カップリング反応を水中不均一で達成したことは大きな成果である。またナノパラジ ウム粒子の高分子マ ト リ クス内での発生・分散と固定化に成功し， アルコール酸化やハロゲン化芳香族の脱ハロゲン反応な ど， グリ ーン化学の中心課題を解決してきた。他の金属種 （W，Ru，Rh，Cu） ...
36
錯体化学実験施設 分子研リポート2002 | 分子科学研究所
... a) 二酸化炭素由来の金属−カルボニル結合を切断 （一酸化炭素発生） させることなく， 還元的に活性化させる方法論の 確立により， C O 2 由来の金属− C O錯体と求電子試薬との反応が可能となった。 その結果， アルキル化剤存在下での C O 2 還元では触媒的にケトンが生成することを見出した。 b)プロトン濃度に依存したアコ−， ヒドロキソ−， ...
7
錯体化学実験施設 分子研リポート2004 | 分子科学研究所
... O 錯体と求電子試薬との反応が可能となった。 b) プロトン濃度に依存したアコ−， ヒドロキソ−， オキソ−金属錯体の酸−塩基平衡反応に配位子の酸化還元反応を 共役せることにより， オキシルラジカル配位子の安定化に初めて成功し， 末端酸素と金属が単結合で結合したオキ シルラジカルR u錯体の単離と構造解析に成功した。 オキシルラジカルR u錯体のE PR スペクトルから末端酸素とジ ...
5
イオン性高分子ポルフィリン金属錯体およびポリビピリジン
... 第１章 序論 次世代太陽電池の光増感剤として有力な候補であるポリピリジンルテニウム（Ⅱ）金 属錯体は高価なため、同等の機能を有する安価な有機化合物色素の開発が求められてい る。芳香族化合物であるピレンに電子ドナーやアクセプター基を導入すると、可視部に 吸収を有する発光性の光増感剤に誘導する事が可能である。本研究では下図に示す様に 1 位に電子供与性置換基であるジメチルアミノ基（ドナー基）、6 位に電子受容性置換基 ...
31
錯体化学実験施設 分子研リポート2003 | 分子科学研究所
... O 錯体と求電子試薬との反応が可能となった。 b) プロトン濃度に依存したアコ−， ヒドロキソ−， オキソ−金属錯体の酸−塩基平衡反応に配位子の酸化還元反応を 共役せることにより， オキシルラジカル配位子の安定化に初めて成功し， 末端酸素と金属が単結合で結合したオキ シルラジカルR u錯体の単離と構造解析に成功した。 オキシルラジカルR u錯体のE PR スペクトルから末端酸素とジ ...
5
生命・錯体分子科学研究領域
... B -11).産学連携 共同研究 （ （株） カネカ） 「固相担持型 Buchwald-Hartwig 反応触媒の開発」 ,. ,.魚住泰広.(2008年 –2009年 ). C ). 研究活動の課題と展望 数年前にゼロからのス タ ー ト を切った精密有機分子変換反応の aqueous-switching，heterogeneous-switching の試みも十分な ...
34
生命・錯体分子科学研究領域
... c) 小分子をプローブとした金属酵素の活性中心の構造と機能の相関 A -3) 研究活動の概略と主な成果 a) 生体内で酸化反応に関与する金属酵素は，その反応中に高酸化状態の反応中間体を生成する。この高酸化状態の 反応中間体は，酵素反応を制御するキーとなる中間体であるが，不安定なため詳細が明らかでない。また同様な反 応中間体は，金属錯体を触媒として用いる酸化反応中にも存在すると考えられている。酸化反応に関わる金属酵素 ...
27
鉄欠乏条件におけるシロイヌナズナの光合成電子伝達の解析
... 要旨： 鉄は植物の微量必須元素であり，高 pH 条件（野外では石灰質アルカリ土壌等）では不溶態になる．したがって， 鉄の化学的形態が作物の生産性に大きく影響する．また，鉄は葉緑体において，電子伝達や活性酸素種（ROS）除去等 に関わるタンパク質の補因子として必要である．さらに，葉緑体自身が主要な ROS 発生装置であることから，鉄欠乏 ...
5
錯体化学実験施設 分子研リポート1999 | 分子科学研究所
... ルイパスツール大学化学科 , 客員教授 , 1999 年 5 月 . C ) 研究活動の課題と展望 ナノスケールやメゾスケールからミクロスケールにいたるまでの構造を精密制御し， 特異な機能や物性をもった 物質群を創製することは，次世代物質科学における重要な課題の一つである。既存の合成化学的手法では，この ような構造の精密制御は困難で，ブレイクスルー的な物質構築原理の創出が必要である。一方，自然界では小分 ...
13
シアン化物イオン架橋[Co2Fe2]環状四核錯体における分子内電子移動制御
... て環状四核錯体に赤色光を照射した結果、基底[Co III 2 Fe II 2 ]状態から準安定[Co II 2 Fe III 2 ]状態への変換を 見出した。さらに、Co(II)→Fe(III) IVCT 吸収帯の励起による逆電子移動を緑色光照射で誘起することで、 上記の可視光誘起 ETCST 挙動が可逆的に進行することを見出した。さらに、可視光誘起 ETCST 挙動に 関する知見を基に、高輝度 X 線照射による ...
3
錯体化学実験施設 分子研リポート1998 | 分子科学研究所
... u 錯体を分子設計し，アズリンとの電子移動反応を 行った。アズリンのレドックスカップル認識機構について検討するとともに，不斉選択的な分子間相互作用に基 づく電子移動を実現し，人工的な系でも高度の選択性を発現できることを示した。 c) 脱窒菌による硝酸イオンから窒素への変換による呼吸鎖の理解と NO の代謝を理解する目的で， NO リダクターゼ の単離し， そのキャラクタリゼーションを行った。 ...
18