人工触媒反応によって
(1) 触媒とは何か, どのような仕組みで反応速度を変えるのかを理解する (2) 濃度 温度と反応速度の関係を理解する (3) 正方向にも逆方向にも変化がおこる反応があることを理解する (4) 閉鎖された系では, 可逆反応は平衡状態に達することを理解する (5) 平衡移動の原理を理解する (6) 質
... 方法では測定値の再現性は望めない。しかし，本研究で行った全測定で，濃度−反 応速度，温度−反応速度の関係ともに，グラフ 1∼３と同じ形のグラフが得られた。 ③ 混合から触媒の色が消失するまでの時間を反応時間としたが，温度が低い場合や， 過酸化水素濃度が小さい場合，反応の終焉が判断しにくいため，誤差が大きくなる。 ④ ...
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寄稿論文 カチオン性10族金属錯体を用いた不斉触媒反応の新展開：パラジウムエノラートを鍵とする反応を中心にして | 東京化成工業
... ゆくジアステレオ選択性と99％という極めて高いエナンチオ選択性で３級−４級連続不斉点を 有するマイケル付加体 17 を得ることができた。 また，アルコール中でも機能するパラジウム触媒の特徴を活かすことで，非常に不安定な アクロレイン 18a との反応も収率よく行うことができた。すなわち，THF 中で反応を行った場 合では副生成物が多く，対応するアセタール体を ...
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錯体物性研究部門 正岡重行 ( 准教授 )(2011 年 2 月 1 日着任 ) A-1) 専門領域 : 錯体化学 A-2) 研究課題 : a) 多電子酸化還元反応を促進する金属錯体触媒の開発 b) 金属錯体の規則配列によるフレームワーク触媒の開発 c) 金属錯体触媒と有機触媒との複合によるハイブリ
... （財）日産科学振興財団環境研究助成, 「水の完全光分解を実現可能とする高活性酸素発生触媒の創成」, 正岡重行 (2008年). 科研費若手研究(B), 「高度に組織化された球状水素発生触媒の創製」, 正岡重行 (2006年–2007年). C) 研究活動の課題と展望 我々の研究グループでは，太陽光エネルギーを貯蔵可能な化学エネルギーに変換できる次世代科学技術「人工光合成」の ...
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酸化的sp3C-H結合官能基化反応に関する研究 : 新規触媒開発研究及び天然物合成への展開
... Ⅲ－８．Peterson 反応成績体 123 から分子内環化の基質 128 への合成 開環体を固定化する必要がある点で改善の余地があるものの、目的の位置での C-C 結合 形成を達成したので、次なる鍵反応である分子内環化反応へと合成を進めることとした。 Peterson 反応成績体 123 のニトリルを DIBAL によって還元しアルデヒド 125 へと変換した ...
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平成 25 年度 博士論文 Lewis 酸触媒を利用した新規分子内 Alder-Rickert 反応 によるフェノール類合成法の開発とその応用 金原 淳
... が有効に働いたためであると考えている。反応基質 45a に比べ テザー部位の炭素数が 1 つ多い 45c を用いた反応の場合、生成物 47c の収率が極端に低下 することについての理由は現在のところ定かではない。また、テザー部位にエーテル結 合を持つ 45d を用いた場合、生成物 47d が得られなかったこと、及びスルホンアミドを テザー部位に持つ 45e を用いた method A ...
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エステル化合物と有機ホウ素化合物を切ってつなげる新反応－ニッケル触媒が安定なエステル化合物を活性化－
... エステル化合物と有機ホウ素化合物を切ってつなげる新反応 〜ニッケル触媒が安定なエステル化合物を活性化〜 名古屋大学トランスフォーマティブ生命分子研究所（ ITbM ） 、 JST 戦略的創造研究推進事業 ERATO 伊丹 分子ナノカーボンプロジェクト、名古屋大学大学院理学研究科の伊丹健一郎教授、山口潤一郎准教授、 武藤 慶（大学院生）および米国エモリー大学のムサエフ・ジャマラッディン教授は、エステル化合物 ...
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アズラクトンを求核剤とした光学活性一置換アリルアセタートの位置選択的なルテニウム触媒アリル位アルキル化反応と連続的aza-Cope 転位反応向
... ，ルテニウム 触媒による反応例は未だ少なく 4） ，更なる検討の余地が 残されている。 また，遷移金属錯体触媒によるアリルエステル類のア リル位アルキル化反応においては，求核剤としてマロン 酸エステルのアニオンが利用される場合が多い。しかし ながら，より実用的な反応系の構築を目指した場合には ...
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触媒的Diels-Alder反応による光学活性ヒドロカルバゾール骨格の立体選択的構築法の開発とその応用
... ヒドロカルバゾール 19 を得ているが、反応終了時に TFAA を加える事でインドリン窒素を 保護し、 1,3-ヒドリドシフトによるインドール 20 への再芳香化を抑制している (Scheme 5)。 9 Diels-Alder 反応は用いる基質や反応条件を適切に選択することで、望みの置換基を有する 付加体を立体選択的に構築可能であることから、多置換ヒドロカルバゾール骨格の立体選択 ...
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Pd 触媒を用いたスピロシクロヘキサジエノン類の不斉合成 及び関連する反応の開発 2014 年 吉田真理子
... を与えると説明される。ヨードニウム中間体による芳香環への求電子攻撃の過程は、分子 内ラジカル環化反応と同様、イプソ位への攻撃とオルト位への攻撃（或いは、イプソ位へ の攻撃とそれに続く 1.2-転位）が競合するが、室温で反応を行うと、オルト攻撃の結果生成 するジヒドロキノリン体の割合が増えることから、イプソ位への攻撃は速度論的に有利で ...
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< 別紙 1> 国立大学法人豊橋技術科学大学 Press Release 平成 28 年 11 月 8 日 合成酵素を目指した高性能高分子不斉触媒の開発高度な不斉反応触媒活性を有するシンコナアルカロイドスルホンアミド型高分子 シンコナアルカロイド誘導体は 金属を使用しないキラル有機分子触媒として 様
... ＜研究概要＞ 生体内で必要とされる様々な化学反応を行うために酵素が活躍しています。酵素は、タ ンパク質であり、分子量の大きな巨大分子（高分子）です。酵素は基質分子を間違いなく 取り込み、反応を触媒し、生成物を放出する、という重要な働きを担っています。この働 きを実現するためには、触媒である酵素が巨大分子であることが極めて重要です。このよ ...
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Ru(II)-ポリピリジル錯体が示すフォトクロミック挙動と光触媒的水素発生反応に関する機構的考察
... 位した 7 配位遷移状態を経由する I a 機構で反応が進行すると推定した。さらに、DFT 計算により決定した 中間体を含む各錯体及び遷移状態のエネルギー準位に基づいて、この分子構造変化の反応機構を推 定した。 第３章では、ルテニウム(II)錯体におけるもう一つの完全な光誘起構造変化として、以前に当研究グ ループが報告したルテニウム–TPA–ジイミン錯体における光誘起構造変化の変換効率の向上を行なった ...
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寄稿論文 ロジウム触媒を用いた[2+2+2] 付加環化反応による軸不斉化合物の不斉合成 | 東京化成工業株式会社
... Keyword: 不斉触媒反応，軸不斉，ビアリール，ロジウム，[2+2+2] 付加環化 軸不斉ビアリールは，キラル配位子や触媒 1 ，生理活性物質の重要な基本骨格である 2 。そのエナ ンチオ選択的な触媒的不斉合成法として，不斉クロスカップリング反応が研究されてきた 3 。しかし， このアプローチは，立体的に混み合った 2 ...
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化学反応学研究室 研究レビュー １ Molecular Imprinting 法を用いた新規 いた新規 Rh 固定 化触媒の の設計と 化触媒 設計と選択水素化触媒特性 近年 分子をテンプレートとし その形状を記憶 させたマトリクスを作る Molecular Imprinting 法が注 目され 触
... 物は 15-49%の高い転化率と 90-94%の高い選択率を 有する優れた触媒活性を示すことが見いだされた。 化学工業において有用性の高いメチラールは、メタ ノール酸化によるホルムアルデヒド生成と、硫酸に よるメタノールとホルムアルデヒドの脱水縮合の２ 段階で行われており、本研究の Re 触媒は、高い活 性を有するメタノールからの１段階でのメチラール 生成を可能にしたはじめての例である。 ...
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博士論文 含窒素複素環式カルベン 触媒を用いる反応の開発 2013 京都大学大学院薬学研究科創薬科学専攻 鍬野哲
... Scheme 1. Discovery of benzoin condensation by Ukai. 本反応の反応機構は不明であったが、その後 Breslow らにより NHC を活性 種とする機構が提唱された １５ （ Figure 5）。まず、チアゾリウム塩の C2 位の水 素が塩基によって脱プロトン化されカルベンが発生する。カルベンがベンズア ...
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銀触媒によるフェノール類の不斉脱芳香族化 反応の開発および天然物合成への応用 2018 年 中山弘貴
... Figure 1-4. LUMO map for Rh and Ag carbenoids. (M06/6-311G** & LANL2TZ(f) >Kr) また金属とカルベン炭素間の結合に関する計算結果から、銀カルベノイドはロジウムカ ルベノイドと比較して結合次数が小さく結合長が長いことが解った。この結果は銀からカ ルベン炭素への逆供与が弱いことを示しており、カルベン炭素がカルボカチオン様の性質 ...
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報道発表資料 2006 年 2 月 14 日 独立行政法人理化学研究所 発見から 50 年 酸素添加酵素 ジオキシゲナーゼ の反応機構が明らかに - 日本人が発見した ジオキシゲナーゼ の構造は牛頭型 - ポイント 酵素の触媒反応は トリプトファンと酸素との直接反応 酵素が水素原子を引抜く初期反応は
... の中でトリプトファンと酸素の反応が起こっていました。この反応は、酵素に結合し たトリプトファンが、直接酸素と反応するというもので、他の同類の酵素にはみられ ない珍しい仕組みであることもわかりました。 今回明かになった反応の仕組みをもとに、生体内でこの酵素の働きをうまくコント ロールできれば、脳障害やがんなどに有効な治療法を開発できると期待されます。 ...
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PRESS RELEASE 2019/4/11 バイオプラスチック原料を大量合成する技術を開発 ~ 環境調和型触媒反応プロセスによる, 再生可能資源を活用したバイオ化学品製造技術 ~ ポイント 高濃度基質溶液を利用した生産性の高いバイオプラスチック原料の合成法を確立 固体触媒を利用した, 反応ステッ
... 【今後への期待】 バイオマス由来のグルコースから誘導できるフラン中間体は不安定で反応制御が難しく，生産性を追 求した高濃度反応では目的物質はほとんど得られず，固体の副生成物が反応容器内に多量に生成する結 果となります。研究グループが独自に開発した環状アセタール化によるフラン中間体の安定化技術を活 用することにより，金ナノ粒子を利用した固体触媒によって PEF ...
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Cp*Co(III)触媒特異的な反応性を利用した炭素－水素結合官能基化反応の開発
... 触媒 のコバルト中心はロジウム中心に比べて高いカチオン性を有していることが予想される。 実際に 2-フェニルピリジンの C-H 官能基化において反応中間体と想定されているコバルタ サイクル 36a および既に報告されているロダサイクル 36b の X 線結晶解析情報を元に、Natural Population Analysis 法を用いてメタラサイクルにおける電荷分布を計算し比較した(Figure 4.)。 ...
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人工光合成の実現に大きく一歩前進 高活性光触媒材料を発見
... また、その量子収率の波長依存性は、図３に示されているリン酸銀の光吸収能の変化と対応 しているため、酸素発生はリン酸銀の光励起により引き起こされた光触媒反応であることが伺 える。 光触媒反応は、光励起した電子やホールが移動し、触媒物質の表面を介して酸化・還元反応 を起こすことがその本質である。100％に近い量子収率は、光励起したホール・電子が、ほぼ全 ...
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α,β-不飽和チオアミドへの触媒的不斉共役付加反応およびanti-選択的なニトロアルドール反応を利用した高脂血症治療候補薬Anacetrapibの触媒的不斉合成に関する研究
... 2.2.5. 化学選択的反応 本共役付加反応は高い化学選択性を示す。 , -不飽和カルボン酸誘導体である , -不飽和チオアミ ド 13a、アミド 19、エステル 20、チオエステル 21 の混合物を基質とし、2-アミノチオフェノール 14b との競争反応を行った(Scheme 15)。その結果、 , -不飽和チオアミド 13a ...
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