?−?族化合物半導体の低温エピタキシャル成長に関 する研究
著者 野田 大二
雑誌名 静岡大学大学院電子科学研究科研究報告
巻 22
ページ 162‑164
発行年 2001‑03‑30
出版者 静岡大学大学院電子科学研究科
URL http://hdl.handle.net/10297/1495
氏名0(本籍
)
野田
大
三 (愛知県
)
学位 の種類博
士 (工
学
)
学位 記 番号
工博甲第
204
号 学位授与の日付平成 12年 3月 24日 学位授与の要件
学位規則第4条第 1項 該当 研究科・専攻の名称
電子科学研究科
電子応用工学
学位論文題目
Ⅱ一Ⅵ族化合物半導体の低温エピタキシャル成長に関する 研究
論 文 審査 委 員 (委員長)
教 授
中
西
洋一郎
教 授
畑
中
義
式 教 授
福 家 俊 郎
助教授
石 田 明 広
論 文 内 容 の 要 旨
本論文は、 リモー トプラズマ励起有機金属化学気相堆積
(RPE―
MOCVD)法を用いた、放射線検出器 用 Ⅱ一Ⅵ族化合物半導体の低温エビタキシャル成長、及びその評価 に関する研究である。主 として、検出器用デバイスに必要な良質結晶の成長 と不純物添加 による伝導性の制御 についての研究を行 っ た。
ZnSe薄 膜の成長では、DEZnとH2Seを 原料 とし、成長時に水素 ラジカルを照射することにより低 温・低圧下で良好なエビタキシャル成長が可能であることが確認で きた。有極性であるGaAs基板上 への成長は、どの温度領域においても良好なエビタキシャル膜が得 られたのに対 し、無極性である
Ge
基板上への成長では、低温領域で多結晶にな り、このことは極性を持たないと成長初期条件が定 まりに くい と考 えられる。また格子不整合 による違いを同 じ無極性基板であるGeとSiで比べてみた とこ ろ、格子不整合が大 きいSi基板では基板温度による表面での前駆体のマイグレーションと水素 ラジカ ルによる弱い結合の脱離反応がエ ビタキシャル成長 させ るための必要条件であると考えられる。
不純物添加 として、n型 、p型 それぞれについてZnSeへ の ドービングを試みた。
n‐
BuIを用いたヨウ 素 ドービングにより、抵抗率カシ.3×
104Ωcm、
キャリアー電子濃度が8.2× 1019cm‐ 3の
値の低抵抗n型 znseを 得 ることが出来た。 この抵抗率は十分小 さい値であ り、デバイス作製にも十分応用で きる値 である。 しか し窒素 ラジカル ドービングでは、抵抗率は最小でお よそ100Ωcmと 高い値 を示 してお り、十分なキャリアーが膜中に取 り込まれたとは言えない。一方で、エキシマレーザーを用いた高
7in
‑162‑
度p型 ドービングの取 り組みを行 っている。この方法 により表面層 に低抵抗pttZnSe層 の形成が確認 で きてお り、今後の応用が期待で きるものである。
ZnTe薄 膜の成長は、共に有機原料であるDEZnと DETeを用い、150℃以上の基板温度で、かつ成長 時に水素 ラジカルを照射 したときにのみエビタキシャル成長が可能であつた。これは、水素ラジカル が特 に成長初期段階において、基板のクリーニングと弱い結合の脱離 をもたらし、ZnTe膜 形成 に重 要な要素であることがわかった。
ZnTeへの窒素 ラジカル ドービングは、Au電極 とのコンタク トがオーミックであるpttZnTe薄 膜が 得 られた。最小で約10Ωcmの値 まで しか得 られず、成長後熱処理 を行 うことで、抵抗率の飛躍的な 減少が見 られた。抵抗率力も。9×103Ω
cm、
キャリアー正孔濃度が3.2× 1019cm‐ 3の
低抵抗pttZnTeを 得 ることが出来た。 この抵抗率 は十分 に小 さく、実用 に足 る値である。一方n型 ドービングにおいて は、n‐
BuIを用いてヨウ素 ドービングを試みたが、高抵抗のZnTe膜 しか得 られず低抵抗のZnTeを 得 る には至 らなかった。三元混晶であるCdZnTe及びCdSeTcに おいても、本
RPE…
MOCVD装置により、水素 ラジカルを成長 反応過程 に導入することで、GaAs基板 との格子不整合が大 きいにも関わらず、200℃以下の低い基板 温度領域で も良好なエ ビタキシャル薄膜 を得 ることが出来た。CdZnTeでは、 Ⅱ族原料の導入量 を変 化 させることで組成 の制御が可能であ り、全組成範囲での薄膜形成が確認で きた。窒素 ラジカル ドー ビングによつて、pttcdznTe膜が得 られた。DEZnの
導入割合力わ。96のZnTeに 近い組成 において、抵 抗率力ち。7×102Ωcm、
キャリアー正孔濃度が1.2×
1019cゴ3の
値 を示 した。この ときのホール移動度は 約13cm2rV‐
Sであった。znTe組成に近い ところでのみ低抵抗化が実現 したが、今後のデバイス作製 を 考えると高温プロセスは適 さない。別のアプローチとして、低抵抗化 を試みたが、現在の ところ約10Ωcmの抵抗率 を示 し、まだ十分な値 とは言えない。
一方でCdSeTeは 、原料に反応性の高いH2Seを 使用 したため、導入量R2の 変化に伴い、得 られた薄 膜の組成 も変化 した。またn型伝導性 を得 るために、Se組成が約
10%の CdSeO。 lTeO。 9に
ヨウ素 ドービン グを試みた。基板温度、ヨウ素の導入量、水素ラジカルの高周波出力を変化 させることにより抵抗率 は変化 し、十分低抵猫 型CdSeTe膜 が得 られた。ホール効果の測定結果から、キャリアー電子7in度
は2.0× 1018cm‐ 3の
値 を示 し、この時の抵抗率は3.7×
102Ωcmであ り、電子移動度は約90cm2/v̲sで あつ た。RPE‐
MOCVD法は水素ラジカルにより有機金属原料の分解を促進 し、低温において良質な結晶成長 薄膜が得 られ、p型 、n型 ドービング共 に可能 とする方法である。これらは、最近注 目を集めている CdZnTe系のp‐
i…n構 造 を持つ放射線検出デバイスを作製する技術 として有用なものである。‑163‑
論 文 審 査 結 果 の 要 旨
本論文は、リモー トプラズマ励起有機金属化学気相堆積
(RPE―
MOCVD)法を用いた、 Ⅱ一Ⅵ族化合 物半導体の低温エビタキシャル成長、及びその評価 に関する研究である。主 として、放射線検出器用 デバイスに有用なⅡ一Ⅵ族化合物半導体結晶の成長 と不純物添加による伝導性の制御 について研究を 行 った ものである。第1章序論 において、この研究の背景 と目的が述べ られ、第2章 で本研究で用いられた
RPE― MOCVD
の装置及び実験装置 について述べ られている。第3章において、 Ⅱ一Ⅵ族半導体 として基本的なZnse の結晶成長 と不純物添加制御の実験が行われた。ジエチル亜鉛 (DEZn)と セレン化水素(H2Se)の 同時 供給 と、 リモー トプラズマによる中性水素原子 ラジカルの介在により、低圧力、低基板温度で結晶成 長出来ることを示 した。GAsを基板 として報 回折 ピーク半値幅200秒程度のZnSeの エビタキシャル 成長 を得 ている。不純物添加技術ではn̲ブチル沃素
(n¨
BuI)を用いた沃素添加 により電子濃度8×1019cm‐ 3の
高濃度添加が得 られた。窒素ラジカルを用いた不純物添加においては抵抗値の減少はみ られたが高濃度のp型化 には至 らなかった。
第4章 においてⅥ族原料 としてH2Seの代わ りにジエテルテルル(DETe)を 用いることでZnTeの 結晶 成長が行 われた。基板温度150℃で水素 ラジカル介在下でエ ピタキシャル成長 したが、窒素添加 に よって もほとん ど抵抗率変化はみ られず、600℃ のアニーリングによって正孔濃度3× 1019cm 3を得 た。 これは、窒素の水素 による不活性化のためとの判断が示 された。
第5章 において、ジメチルカ ドニウム(DMCd)、 DEZn、DETc、H2Seを 用いて、高エネルギー放射 線検出器用の化合物半導体CdZnTe、及びCdSeTeの 三元混品のエ ビタキシャル成長 と不純物添加制御 の実験結果 を示 している。 これは、格子整合系 において高抵抗CdZnTeに
p¨
i‐■接合 ダイオー ド構造 を 作製 しようと意図された。cdZnTcに 窒素添加によりp型化が可能であつたが、十分な高濃度化は出来 なかった。CdseTeは 沃素添加によって2×1018cr3の 高電子濃度のn型化が出来た。第6章 において、CdZnTe系のダイオー ドを製作 しその評価 をした。期待 された
p¨
n接合が得 られた ことにより不純物制御の確認がされ、またcdTeをi層
とし、pttCdZnTeと nttCdSeTcに よりp‐
i‐n接合を 作製 し、高逆耐圧のダイオー ド構造の検出器の得 られることを示 した。第7章 は纏めと結論である。以上要するに、本研究は、従来になかった低基板温度でのⅡ一Ⅵ化合物半導体の結晶成長、不純物 添加法を実証 し放射線検出器の開発 に新 しい可能性を提供 したものであ り、博士
(工
学)の学位 を授与 するに十分なものであることを認める。‑164‑