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複合微生物触媒で

ポリ塩化ビフェニル類汚染廃棄物を分解

1. はじめに

 ポリ塩化ビフェニル(PCB)は難分 解性の有機塩素化合物の一種で,生体 に対し内分泌撹かくらん作用を示す(1).PCB の化学構造は,母核となるビフェニル 環の水素が 1 ~10 箇所塩素置換された もので,置換基の位置と数の組合せで 理論上 209 種の同族体ができる.廃棄 物中の同族体は約 120 種で,これらが 混合した旧鐘淵化学工業社のカネク ロールシリーズなどは化学的に安定で あり,トランスやコンデンサなどの絶縁 油を含む多くの産業分野で利用された.

しかし有害性認定後は廃絶となり,夢 の物質は廃棄物へと変貌した.現廃棄 物処理法は焼却などエネルギー消費型 である.微生物触媒の利点は低温での 反応を無機溶媒中で行えるため,省エ ネかつクリーンである.本稿では産学 で開発を進めている「複合微生物触媒」

による新しい微量 PCB 汚染廃電気機器 の処理法を紹介する.

2. PCB 分解性複合微生物触媒 とは

 山形大学で誕生した複合微生物触媒 は,2 種類以上の微生物触媒の複合体 で構成される.中でも重要な要素がビ フェニルジオキシゲナーゼ(BDO)

という「酵素」である.BDO は酸素 原子二つを PCB へ導入する最初の酸 化反応を触媒して,分解へと導く.“複 合”する理由は PCB 製品が同族体の 混合物だからである.酵素は「かぎ」

と「かぎ穴」の関係のように,結合し て反応する,相手(基質)を厳格に選 ぶ性質を持っている.つまり 1 種類の BDO では 120 種の基質を分解できな い.本技術は,野生株と遺伝子組換え 株に由来する基質選択性の異なる BDO を組み合わせて触媒に幅広い選択性を 持たせた(2).選択性は酸素導入位置の 違いで大きく二つあり,オルト位とメ タ位,あるいはメタ位とパラ位である.

複合微生物触媒は,四塩素化 PCB を 主成分とするカネクロール KC-400 を ほぼ完全に分解した(データ非公開).

3. 複合微生物触媒とマイクロバ ブルの融合

 PCB 分解性複合微生物触媒は大量

の酸素を消費する.われわれはマイク ロ バ ブ ル 技 術 を 採 用 し, 濃 度 を 28mg/L(ppm)以上にすると分解率 が約 12%向上することを報告した(3). マイクロバブルは浮上速度が遅く,気 体を効果的に液体へ溶解し,電荷を帯 びることで液体中に均一に分散する.

われわれはこの特性を活かすため,「加 圧溶解型」と「超音波利用型」の二つ のマイクロバブル発生機構を備えたバ イオリアクターを試作した(図 1).

加圧溶解型は反応溶液へ事前に酸素を 過剰供給するため,超音波利用型は反 応開始直前に溶液中の PCB 分散性を 高めるとともに,酸素濃度を高く維持 する目的で用いた.酸素マイクロバブ ルと複合微生物触媒の併用で,微量 PCB 汚染濃度を想定した 40ppm のカ ネクロール KC-300 を 24 時間以内に 環境省指定の基準値 0.5ppm 以下まで 分解できた(図 2).KC-300 は,かつ て最も多用された PCB 製品で現存す る廃棄物量も多いとされる(4).また,

有害性が高い同族体コプラナーPCB も高い効率で分解した(5).コプラナー PCB はダイオキシンと同様に哺乳類 でアリール炭化水素受容体を介した内 分泌撹乱作用を示す.以上から,複合 微生物触媒による PCB 分解の高い実 用性がうかがえる.

4. おわりに

 本開発では「学」における PCB 分 解技術と同時に,「産」における PCB 汚染電気機器類洗浄の検討も進んでい る.主流の洗浄剤はアルコール系や炭 化水素系である.これらは高い洗浄性 を示すが,大量の汚染有機廃液を生む だけでなく,労働衛生上も好ましいと は言えないため,安全な洗浄剤を検討 している(図 3).将来は分解と洗浄 を一連で行える小型システム化プラン トが誕生する予定である.

 本稿執筆に当たり KYB(株)より 一部資料の提供を受けた.また,本開 発は科学技術振興機構の産学共同実用 化開発事業の支援で進められている.

関係各位へ深謝する.

(原稿受付 2015 年 7 月 31 日)

〔原 富次郎 山形大学〕

●文 献

( 1 )原富次郎・高塚由美子,好気性細菌による ポリ塩化ビフェニル無害化研究と山形にお け る 実 用 化 の 将 来 展 望, 産 業 と 環 境,

41-10(2012),65-69.

( 2 )Hara, T. and Takatsuka, Y., Enzymatic Composition of Two Different Types of Bacterial Catalyst Efficiently Degrade Polychlorinated biphenyls, American Soci- ety Microbiology 2015 General Meeting,

(2015-6).

( 3 )原富次郎・幕田寿典・ほか,ビフェニルジ オキシゲナーゼ高発現細菌製剤の超音波利 用型マイクロバブルによる触媒反応制御,

第 23 回環境工学総合シンポジウム 2013 講 演論文集,(2013-7),203.

( 4 )中西準子・小倉勇,コプラナーPCB,16

(2008),丸善.

( 5 )原富次郎,レドックス UPDATE,「医学の あゆみ」別冊,(2015),58,医歯薬出版.

図 1 マイクロバブル発生機構搭載バイオ リアクター

3 500 000 3 000 000 2 500 000 2 000 000 1 000 000 1 500 000 500 000

6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00 18.00

内部標準 Control(40 ppm)

アバンダンス

20.00 PCB‒77(PCB‒110) PCB‒105 PCB‒118

22.00 24.00 26.00

3 500 000 4 000 000 3 000 000 2 500 000 2 000 000 1 000 000 1 500 000 500 000

6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00 18.00

内部標準 After 24h(0.3 ppm)

時間-> 20.00

PCB‒77(PCB‒110) PCB‒105 PCB‒118 22.00 24.00 26.00

図 2 複合微生物触媒による KC-300 の 分解(GC-MS データ,文献(5)

から引用)

図 3 汚染廃棄物の洗浄装置

─ 34 ─

日本機械学会誌 2015. 10 Vol. 118 No.1163 642

TOPICS.indb 34 2015/09/28 20:32:41

参照

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