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系発射薬の燃焼特性

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(1)

研 究 詰 文

1IIIIIUsUsIII111UllmUmllll 

RDX‑TAGN

系発射薬の燃焼特性

澄川研二て中原漢二へ福田孝明寺

従来の発射薬と比較して高

z

ネルギーでかつ低燃焼温度の特徴をもっ発射薬として,

RDX

‑TAGN

系をとりあげ,熱力学計算による組成検討を行った.その結果, トリプルベース

M30

組成と比般して,同等燃焼温度において,約

10%

の火察力の向上が可自きであることが明らかと なった。これら発射薬の宙開ポンプ試験により燃焼速度を測定した結果,

TAGN

の添加は

RDX

の添加と比べて極めて高燃速化をもたらし,

TAGN

の粒子径は圧力指数に大きな膨密が あることがわかった.固形成分である

RDX

およ

UTAGN

70%

含有しても,

NC

パインダに

より溶剤匡仰が可能であり,

M30

と同等の物性値を示す.

1 . 緒 官

今日実用化されている発射薬は大きくわけて三勉類 である。=トロセルロース(以後

NC

と略記)を主成分 とするシングルベース,

NC

とニトログ H セリン{以 後

NG

と略記)を主成分とするダブルベースおよびダ ブルベースにユトログアニジンを印%前後含有するト

リプルベースである。 トりプルベ

‑ A

発射楽は戦後各 国で使用される様になり,戦車砲や摘普賢砲周発射薬と

して用いられている。

ここ十数年間各国において新しい組成の発射薬が活 発に研究されている。その目的とするところの一つは 発射薬の高エネルギー化による火砲の性能向上であり.

もう一つは,

LOVA

発射薬と呼ばれ事事業の脆弱性の 改良をはかるものである。

本研究では.従来の発射薬と比較して尚早ネルギー な組成でありながら.燃焼温度は従来の発射薬と同等 レベルの組成を倹肘することであり,主成分として

RDX(

Cyclぽ由昭出

y

e

凶単位宙誕

ne)

TAGN(Trian

也抑 制

anidine

n i

ate)

を含有する組成を取りあげた。

2. 

火砲の性能向上

近年の火砲の要求性能は.徹甲弥の侵徹威力の向上 や.大口径火砲の長射程化であり.郵丸の初速(砲ロ における速度}の

m

大が必須となっている.初速の向 上は部丸重量の低減や砲身長の延伸により可能となる が.発射薬盤や発事

t.

のエネルギー向上も初速に寄与 するところは大き L 、一方,機関砲における速射ス ピードの向上や,砲身の耐用命数の改替の要*もあり.

昭和 6 3 年 2月 8日受理

・日本油脂欄武盤工場化築研究所

〒4 7 0‑ 2 3 愛知県知多郡武豊町字西門 8 2

TEL 056

ゅ ー

721221

低燃焼温度を特徴とする発射薬も盟まれている.本研 究の目的は,発射薬の燃焼温度は従来の発射薬と同等 レベルとし,火薬のエネルギーは従来のものと比較し て約

10%

の向上をはかるものとした.

2.  1 

発射穫のエネルギーバランス

砲内蝉道計算において発射薬の燃焼によって発生す るエネルギー (Q) • 郵丸が砲ロを出る際の燃焼ガス内 部品ネルギー(的および際の弥丸の運動エネルギー

V)

は次式の関係がある。

Q=U+W 

各々の項を魯き変えると.次式となる"。

FC ̲  PC(V‑b)  . 

一一一一一一一一一一+:

r‑1  r‑1 

.  

mv

( 2 )   ここで F は火薬力, CI1 発射薬1Ii:量.

r

は燃焼ガスの 比熱比

P

は砲鐙内平均庄力 ,

V

はガスの体積,

b

はヨ ボリウム ,

m

は郵丸の慣性質量および

8

は聖書丸の初速 である.

(2)

式から火薬力の増加は,燃焼ガスの内部エネルギ‑

PC(vb)/(r1)

の増加と到 i 丸の運動エネルギー

1/2mv2

の地加をもたらす。今回目僚とした

10%

の火薬力の向 上が初速の何%の向上につながるかについては,火砲 の組顛や発射薬のグレインデザイン等砲内灘道特性に 関し

i

洋細に検討する必要がある.本研究では砲内部道 特性を決定する主要な因子であるグレインの燃焼速度 について,密閉ポ

γ

プ試験により基礎データを取得し た 。

3. 

継続ガスの熱カ拶的特性

発射薬の単位重量当りの内部エネルギーを示す火業 力 (F) は次式で表される。

F=

長 丸

(3) 

‑106‑

工業火事

E

(2)

曹円︒

@J ZW

Tabla 1 Properties o( Oxidizcrs 

d

' n

﹃ 曲

r z Namc  TNirtiraamtie (T noguAGN) anidine  Ni(NQ) troguanidine  Hexogen (RDX)  Octogen (HMX) 

C¥ ........NHNH, HNOs  c

r

NH.  / C  H ¥  

Hz C‑NN0‑2 CH2 

Formula  HN‑N=  NH= 

ONN  NH‑NH,  NH‑NO,  ONN  ‑NN02 

,~ ¥/Cl  NNO, 

HC‑N

NO, 

NO, 

Moleculer Weight  CHgN10=167.1  CH.N.O, =104.1  CsHoNeOe =222.1  C.H8N80=296.2 

. 4  

Ef (kcal/kg)  ‑33.4  ‑184.9  +99.6  +84.6 

. 4

H( (kcal/kg)  ‑67.1  ‑213.3  +76.1 

+伺.

4

Oxygen balancc  ‑33.5  ‑30.7  ‑2

1 .

‑2

1 .

Nitrogen content  58.68  53.83  37.84  37.84  Volumc o( dctonation  1206  895  929  782  gases (L/kg) 

Heat of kegx

plosion  830  889  1439  1435  (kcall 

Density (g/cmS) 

1 .  5

9 

1 . 71  1 . 80  1 . 96 印〉

Melting point (

' C )  

216  232 decomp.  204  282  Deflaglation point (

' C )  

227  at  melting point  2 287 

decomp. 

Impact sensitivity (Nm)  49 no reaclion  7.5  7.4  Lead block tcst  350  305  4 4

(cm8/10g) 

Particle (orm  colorless  white 

C i

ber‑i1ke  colorlcss  colorlcss  crystal  crystal  crystal  crystal 

︿

ω

Z0

M ‑

ω

 

旬 ︒

u w l '

(3)

u ' E

l

A V O

‑ ‑ a u  

‑ 4

} u

‑od 

n u i

﹂削叫一叫山

/

h b

一 公 む 刷 叫

/JJmoo‑

ロ 一 山 仙 川

間一一宮川﹂阿川町

M

8 4 d m

a q / / A F 1

m d m c

ld

t d n  

M

J U . u

v' E aL V

柄引

2

百 九

Fig.  1 

TAGN 

NC/NG 

011  ) 

2500 

lsochoric  flame teop. (K) 

Th

eoretical Force vs. 

I s

ochoric Flame Tem. 

peraωre 

(NC/NG[l: 

l]‑TAGN‑RDX 

System) 

3500  3000 

TAGN

が楢加すると.ともに低下することがわかる。

3.3.2  NC/NG/DEP

パインダ系

ジエチルブタレート<D

EP)

を含有するパインダ系 ここで

R

はガス常数,

M

は燃焼ガスの平均分子量そ

してれは燃焼ガスの定容系断熱燃焼温度である。

F をt 曽大させるためには

Z

を婚大させるか又は M を 小さくする必要がある。れを上昇させると砲身内面 の温度が過度に上昇し.砲身の焼蝕を引き起こし.砲 身の耐用命数の低下をねたらす。そのためれは出来 るだけ低〈押える必要がある。そこで生成ガスの平均 分子盈(M)を小さくする事により

F

m

加させる事

が本研究の目的である。低分子量燃焼ガスを発生させ るためには,発射薬が含有する敵索を大幅に制限した 尚早ネルギー.高水現時含有化合物を使用することが好

まし~

.

3. 1 

ニトラミン

環式ユトラミンには

RDX

HMX

が良く知られて いる。ニトラミンは正の生成熟を有する高エネルギー 化合物であるため.爆発熱量が

1439kα

l /

kg

と極めて 高い。また熱的に安定であり,密度も比般的高 L 、。価絡函から考えれば

RDXI1HMX

より安 価であり,火砲周発射薬としては

RDX

の方が 有銀である。

Table1

に発射薬の原材料の特性 {直を示す九

3.2  TAGN 

TAGN 

は組成式

CHgN703

に示される織に高 水 禁 高 窪 索 , 低 炭 素 含 有 化 合 物 で あ る .

TAGN

の燃焼ガス中には分子盆の低い

Hz

の発 生が多いため単体での生成ガスボリウムは

12061/kg

となり非常に大きいことがメリット である.生成熟についても

z

トラミンほどでは ないが

‑33.4k

回l/

kg

と比絞的大き札、

3.3 

組成選定

NC

をパインダとし,

RDX

TAGN

を組み 合わせることによって.熱力学計算を行った。

この際目標値としては, トリプルベース

M30

の燃焼温度

3040K

以下に設定し,一方火薬力 (F) は ,

M30

の火事

E

11091

同f 仰 が

/kg

の約

10%

向上の

12• 000 lkgf/cm2/kg(

すなわち 1 1 7 7 J / g ) 以上を目標とした。

Fig.l

に従来の 発射薬レベルユ対する目標値を示した.従来の 発射薬は

MIL

標単組成品である九

3.3.1  NC/NG

パインダ系

Fig.2

にパインダとして

NC/NG=l

/1系に ついて特徴致計算を行った結果を示した.この パインダ系では目標{[置に入るためにはパインダ

35%

以下,

TAGNI165%

以上含有しなければ ならな L 、パインダ盈と綱加させると燃焼温度は上昇 するが.火薬カの噌加はわずかしか何られな L 、 一 方

RDX

が増加すると.火薬カ,燃焼温度ともに滑大し.

Force 

1171

. 1

/8 

Fl

aetemp.<JOOO K 

10  20 30  40  SO  60 70  80 90 

r.o

1250 

.....  1200 

司 国

1150 

‑ u

h

h ︒

1100 

Fig.2 

‑108‑

工業火薬

(4)

4.

実 験

4. I 

鼠科

発射薬グレインは溶剤 j 担和後.

7

孔管状議に匡伸し た.その後裁断し.乾燥により溶剤を除去した.乾燥 後のグレイン形状は外径6

.4‑6. 8mm

,孔径約O.7mm 薬長約l1

m m

である.一連の製造方法は従来の発射 薬と同銀である.

4.2  S

閉ポンブIit

B

内容積 l S O c

c

の密閉ポンプを周い.発射寮は 袋線密度

0.25cc/g

の条件で行った。計測シス テムは.ピエゾ式圧力センサー{キスラー社

6201

タイプ),チャージアンプ{キスラー社5

007 9

イプ}及びデジタルオシロスヨープ{ニコレ社

20

宮o‑

3C)

を使用し,

GP‑IB

を通してマイョ

γ

(PC9801)

ヘデータを取りこみ.線燃焼速度 を計算した。

5. 

. 書 果

5. I 

パインダ含有量の効果

RDX

とTAGN の比率を

30/40

に一定とし,

パインダ量を2

0

,3

0

および40% とした鋤合の燃 についての計算結果を

Fig.3

に示す。目標範囲に入る

ためにはここでもバインダは35% 以下となる。一方,

RDX

は30% 程度必要となる。パインダ盆を減少させ れば燃焼温度は変化せず火薬力だけ上昇するとから.

パイ

γ

ダ盈を極力制限する必要がある.

Fig.2

, 

3

から切らかなことは,

RDX

とTAGN の 配合の組合せによって,非常に広い範囲の火薬力のレ ベルが可能となる点である.

TAGit 

v a 

・ h u

g M N   げ 到

司 ︐

?︿

U

.

u

m 雌 ︒ l

eg

z 

RDX  10 20  30 40 SO 60 70  &0 90 NC/NC/DEP  (tl/

2/

1) 

1250 

n v  

n u ‑

‑ ︐ .  

︐ .  

a u 

'2  

・ ・

•.

w

uh

h

1100 

2500  3000  3500  lsochorlc f1ace te

C?  (K) 

Fig.3 

Th伺

reti1Force vs. Isωhoric 

Flam

Tem‑

開 拍 民 側

C

/N

G

/D

EP[3: 2: l]‑TAGN

RDX

S y s

m)

....  400 

‑ ,

.•

@200 

、~ 100 

40  50 

Blnder(t) 

5

30  dジ/レ 20 

20  T1  30 

L

2 40  10 

10  20  SO  100  300  Pressure (HPa) 

Fig. 4  Burning 

Ra

te  vs. Pressure  (Efftof  RDX/TAGN 

Ra

tio) 

Table 2 Formulations & Theoretical Thermochemical Data  Formulation Type  Ingredient 

L‑l  T‑l  L‑2  M30 M‑9  NC 

( 1

2.6 N%)  10.0  15.0  20.0 

Nitroglyceri n  6. 7  10.0  13.3  DEP  3.3  5.0  6.7  TAGN (2μ)  47. 7  40.0  34.3  RDX (4p)  34.3  30.0  25.7 

Force

,  ( J

/g)  1204  1171  1138  1088  1142  Flame Temperature. 

29O 2920  2840  3040  3799 

Kogyo Kayaku

, 

Vol.49.  No.2

, 

1988  ‑109

(5)

すると.パインダ量30% で同等の物性備を示した。こ のことは

RDX‑TAGN

系発射薬は,図形成分を70%

までは充分合有させることが可飽であると言える。

5.2  RDX

とTAGN の混合比の効果

NC/NG/DEP

パインダ30% 含有する発射藁につい てRDX‑TAGN の比率を変化させた組成について密閉 ポンプ鼠験を突錯した.供試組成および特徴数を

Table3

に示す。使用した

NC

の蜜索盆は

M30

と同じ

12.6%

のものを用いた。

RDX

およCf

TAGN

は騎砕品 を用いている。

RDX

量を期やせば火薬カ,燃焼温度 ともに上昇する。

Fig.6

に密閉ポンプ総験から求めた 燃焼速度を示す。

TAGN

含有盆をI 泊加させると著し く高燃速となる.また底力70MPa および

130MPa

付 近において圧力指数の変化する点が存在する。圧力 冗削

h

以下では圧対告書幻滅1J.

7

である杭匡カ7O‑mMPa の施闘では約1.

1

となり.圧力

130MPa

以上では再び 低下し,約0.9 となる。これは従来の発射奈の圧力指 数

0.8

前後と比較して若干大き L 、火砲の実用化され ている最大股庄は.

200MPa

以上である。この

E

カ領 成において.

RDX‑TAGN

系発射薬は,約

0.9

という匡力指数となっているため.実用上は問 焼速度と物伎を評価した

o Tablc2

にこれらの組成お

よび特徴数を示すとともに.比般としてトリプルベー スM30 およびダプルベースの中で般も高火薬カの

M9

組成を示した。

M9

組成と比般すれば.肉等火薬力を 得るためには燃焼温度は

1000K

近〈低くても達成さ れる。このことは,

RDX‑TAGN

発射羨が砲身の焼 蝕を低減させるために.非常に有効であることを示し て L る 。

Fig.4

に偲鏡速度を示した.パインダ量を低下させ ると高燃速となる。このことは"パインダ系を

RDX

/TAGN= 30/40

系と比絞すると,パインダ系の方の 燃焼速度が遅いことを示している。またパインダ20%

系においても安定な燃焼が得られたことは,

RDX

TAGN

のパインダとして

NC

が適していることを示し ている。

発射薬のグレインの庄縮試験のデ‑!1をF

ig.5

に示 した.パインダ含有量が低下すると圧縮率が低下する ことが示された。従って物性函から考えればパインダ 盈は多い方が好ましい。 トリプルベース

M30

と比較

20  SO  100  Pressure 

( I ! P  

a) 

Buming 

Ra

te  vs.  Pressure  (Effect of  Binder Content) 

‑n.l.08

T I Q I α

〉 開 放α3

R1 0  70  R2  1 0 ω  

R

3 2 1 1   50  T

1 ω 3 0 R4 ω 1 0 400 

F

ω 4200 

I

i  

100 

. .  

.SO

.  

30

4

20 

~

~ d

30

20 

提 唱

10包

4

'  

CI) 

司開4

句 " 

担 E 

、》手

← 一 一

¥v/??jjc

とごミピ三二土ーー。

.

 ~ 140 

M  M  " 

100

.... 

60  20 

300  10 

10  vs. Compressive 

(Th

Effect  of  .. 30  L2 T1 Ll 

40  30  2O  Comprsive Strength  S

i n

at  Max. Load. 

So

lid Content)  Blnder∞ 

Fig.5 

Fig.6 

Formulations & Theoretical Thermochemical Data  Table 3 

Formulation Type 

R ・ 4

15  10  60 

10 

1 1 0 6  

2610  T‑l 

15  10  40  30 

1 1 7 1  

2920  R‑3 

15  10  20  50  1230  3240  R‑2 

15  10  10  60  1257  3400  R‑l 

FbnvRd

oou'AAU

' 且

' a ' ' o O

勾 ︐

︒ ︐

e a

' 且 の

NC (12.6 N%)  Nitroglycerin  DEP  TAGN (2μ)  RDX (4μ

Force, 

(J/g) 

Flame Temperature

, 

Ingredient 

‑110 ー 工業火薬

(6)

Table 4 Formulations 

Theoretical  Thermochemical Data  Ingcdicnt 

NC (12.6 N%)  Nitroglyceri n  DEP 

TAGN  RDX (4μ

Force, O/g) 

Flame Tcmperature. K 

",,"" 

400 

.

300 

. .  

:;  200 

.! 100 

~

70  : :  50 

40

~ 30 

!

;  

20 

Formulation Type  5‑4 

15  15 

(2μ

10  1202  3031 

S5 15  15  60(

鈎 μ〉

10  1202  3031 

10 

10  20  30  50 

l .

1∞ 200

Pressure (HPa) 

Fig.7  Burning Rate vs. 

Pr.欄間(E

ffectof  AGN Partic1Size) 

題ないと考えられる。

5.3  TAGN

の組子笹の効果

平均敏子径

2μm

20pm

TAGN

60%

含有する 組成について燃焼温度を評価した。組成および特徴敏

Table4

に示した。パイ

γ

ダ系は

NC/NG=l/l

のも のを使用し,高エネルギー化し.燃焼温度は約

3000K

の条件において評価した。

Fig.7

に総焼速度を示した。

庄カ

50MPa

付近において庄力指散は

2pm

のもので.

1 .

33

, 

20pm

のものでは1.

62

であり大きい健を示した.

しかし.圧力

100MPa

以上の圧力指数は再び低下し,

1 .

0

以下となる

oTAGN

の敏子径により燃焼特性が変 化することは,

a

力レベルによゥて

TAGN

の燃焼挙

動が変化していることが示唆される.

6.

結 節

( 1 )  

RDX

および

TAGN

70%

含有する発射薬はト リプルベース

M30

と同等燃焼温度において,約

10%

の火薬力の向上を可館とする。

(2)  TAGN

の含有量をlt1加させると発射薬の燃焼 速度が著しく上昇する.

(3)  RDX‑TAGN

系発射薬1:1.庄力

70MPa

にお L 、て.

E

力指数が上昇し,圧力

150M

Paまでの匡力指数 は , 1 .  

0

を超える.しかし.庄カ

150MPa

以上の 領畿では再び低下し,

0.9

程度となる.これは砲 内側道性能上問題ないと考えられる.

(4)  NC

パインダ

30%

系によ

4

てトリプルベース

M30

組成と同等の物性(ifi.が得られる.

文 献

1 )  

F.  R. W. Hunt

, ・

IntemalB

a l l i

sticsHMSO

Pu

b

1 i

cation

, 

New York

, 

London1951

, 

p.67‑70  2)  R. Mayer

E1ωives.Verlag Chemie, 

Weinheim, New York, 1977 

3) Engin

館 市

19OignHandbook ‑

B a l l i

stic  S

es

,・In

teriorBallistic of Guns. AMC Pam‑

phlet

, 

AMCP 70

6‑

150

, 

Feb. 1965 

、 , 町 、 併 、 , 崎 相 側 、 ,

Kogyo Kayaku

, 

Vol.49

, 

No.2

, 

1988  ‑111

(7)

Combustion Characteristics of  RDX‑AGN

‑B

ased Propellants  by Kenji SUMIKAWA*, Kanji  NAKATSUKA* and Takaaki FUKUDA* 

Thobject of this work is  to provide improved gun propellant fonnulations having  higher force

anM30 triple  base fonnulation under equivalent  flame temperature.  Thennochemical calculations  of  RDX

, 

AGN and NC binder  fonnulation  indicated  about 10% inαease of force level.  sasic data of combustion behavior were eva1uated  by closed bomb test app'atusas a result, the addition of T AGN shows higher burn ing rate

由 加 白 紙

ofRDX, 佃d

eparticle size of T AGN affects the burning rate位 ・

ponent sign

祖国

ntly.A solvent

偲 加

sionp飢 餓 isavailable wi

70%

印 刷

loading and a nitrocellulose binder, which yields almost the same physical prope

yof M30  propel1ant. 

TaketoyoPlant

, 

Nippon O1 i

Fats Co.

, 

Ltd Taketoyocho

, 

Chitagun

, 

Aichi

, 

470

23Japan) 

重荷著紹介

""n

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n

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JANAF

熱化学表郷

s版(1985) 

熱化学の計算に必要なデータ.

Cp

, 

S..  AG

, 

AH" 

Kp等が

OK

より

30

K

までまたは

600k

まで

100K

おきに

1

化合物.元素毎に

I

頁になっていて.

900

頁の本

2

1m

であります。第

2

(97

1)は

1123

頁ですからその差は

m

加分です.自信

2

阪はロケ ット用物質が目的のため軽元索が主体でしたが,米 国エネルギー省の要請も入れて.一般燃料関係が追 加されました.そして

SI

単位に変わりました。し かし;段々の必要とする諸物質.有..物はなく.高分

子物質も出ていません.

これらについては

LANDOLT‑BORNSTEIN

の 方が良い点もあります。出ている項目については極 めて跨細,見やすく便利にまとめられています.

著者は前と同じくダウケミカルの M.W. 

CHASE 

外のグループですが.今回は空軍の媛助に止まらず,

NBS

,エネルギー省.米化学会等広い後緩を得て,

J.  Phys. Chem, Ref. Data, 14

追加版(1

985)

の形で 米化学会より発行されています.

(水島容二郎)

‑112‑

工業火梁

Table 2 F o r m u l a t i o n s  &amp;  T h e o r e t i c a l  Thermochemical D a t a   F o r m u l a t i o n  Type  I n g r e d i e n t  L‑l  T‑l  L‑2  M ・ 3 0 M‑9  NC  ( 1 2

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