九州大学学術情報リポジトリ
Kyushu University Institutional Repository
希土類蛍光粉回収のための廃蛍光管選別装置の開発 に関する研究
太屋岡, 篤憲
https://doi.org/10.15017/1866288
出版情報:九州大学, 2017, 博士(工学), 課程博士 バージョン:
権利関係:
希土類蛍光粉回収のための
廃蛍光管選別装置の開発に関する研究
2017 年
太屋岡 篤憲
目 次
第
1章 序 論
1 . 1
緒 言
11 . 2
廃 蛍 光 管 リ サ イ ク ル に 関 す る 現 在 ま で の 研 究
41 . 3
本 研 究 の 目 的
71 . 4
本 論 文 の 構 成
8参 照 文 献
11第
2章 紫 外 線 照 射 に よ る 三 波 長 蛍 光 管 の 識 別
2 . 1
諸 言
1 42 . 2
実 験 方 法
1 52 . 2 . 1
蛍 光 粉 の 分 光 蛍 光 光 度 測 定
1 52 . 2 . 2
廃 蛍 光 管 へ の
U V照 射 に よ る 発 光
1 52 . 2 . 3 R G B
表 色 系 か ら
H S V表 色 系 へ の 変 換
1 62 . 2 . 4
分 離 度
1 82 . 2 . 5
分 離 度 を 最 大 に す る 二 値 化
1 92 . 3
結 果 お よ び 考 察
2 02 . 3 . 1
蛍 光 粉 の 分 光 蛍 光 光 度 測 定
2 02 . 3 . 2 R G B / H S V
表 色 系 の 特 徴 量 に よ る 蛍 光 管 の 分 離 度
2 52 . 3 . 3
明 度 画 像 を 用 い た 蛍 光 管 直 径 の 算 出
2 82 . 4
結 言
3 0参 考 文 献
3 1第
3章
A Eセ ン サ 信 号 を 用 い た 蛍 光 管 の フ ィ ル ム 有 無 の 識 別
3 . 1
諸 言
3 23 . 2
実 験 方 法
3 33 . 2 . 1 A E
信 号 の 測 定 実 験
3 33 . 2 . 2
判 別 分 析
3 53 . 3
結 果 お よ び 考 察
3 73 . 3 . 1
時 間 領 域 の 特 徴 量 を 閾 値 と し た 判 別
3 73 . 3 . 2
周 波 数 領 域 の 特 徴 量 を 閾 値 と し た 判 別
4 03 . 3 . 3
時 間 ・ 周 波 数 領 域 の 特 徴 量 を 閾 値 と し た 判 別
4 33 . 3 . 4
判 別 分 析 の 適 用
4 63 . 3 . 5
特 徴 量 の 組 み 合 わ せ の 検 討
5 03 . 4
結 言
5 2参 考 文 献
5 3第
4章 電 界 に よ る 導 電 性 を 有 す る 蛍 光 管 の 識 別
4 . 1
諸 言
5 44 . 2
実 験 方 法
5 54 . 3
結 果 お よ び 考 察
5 74 . 3 . 1
電 界 に よ る 蛍 光 管 発 光 実 験
5 74 . 3 . 2
蛍 光 管 端 面 か ら の 電 界 の 侵 入
5 84 . 3 . 3
電 界 分 布 の シ ミ ュ レ ー シ ョ ン
6 04 . 3 . 4
判 別 分 析 を 用 い た 導 電 性 有 無 の 識 別
6 14 . 4
結 言
6 3参 考 文 献
6 5第
5章 廃 蛍 光 管 自 動 選 別 装 置 の 開 発
5 . 1
諸 言
6 75 . 2
廃 蛍 光 管 自 動 選 別 装 置
6 75 . 2 . 1
廃 蛍 光 管 自 動 選 別 装 置 の 概 要
6 75 . 2 . 2
選 別 シ ス テ ム の ハ ー ド ウ ェ ア の 概 要
7 25 . 2 . 3
選 別 シ ス テ ム の ソ フ ト ウ ェ ア の 概 要
7 45 . 3
実 験 方 法
7 65 . 3 . 1
使 用 し た 廃 蛍 光 管
7 65 . 4
結 果 お よ び 考 察
7 75 . 4 . 1
蛍 光 管 選 別 実 験
7 75 . 5
結 言
7 8第
6章 そ の 他 の リ サ イ ク ル 分 野 へ の 応 用
- 風 力 選 別 の た め の 画 像 処 理 シ ス テ ム -
6 . 1
諸 言
8 06 . 2
実 験 方 法
8 16 . 3
結 果 お よ び 考 察
8 46 . 3 . 1
二 種 類 の 背 景 を 用 い た 物 体 抽 出
8 46 . 3 . 2
判 別 関 数 の 学 習
8 86 . 3 . 3 C u / P V C
混 合 画 像 か ら
C u / P V C画 素 の 判 別
9 06 . 4
結 言
9 3参 考 文 献
9 4第
7章 結 論
9 6謝 辞
1 0 01
第
1章 序 論
1.1
緒 言
レ ア ア ー ス
(希 土 類 元 素)は ,1794年 に ス ウ ェ ー デ ン で 見 つ け ら れ , 新 し い 鉱 物 中 に 未 知 元 素 の 酸 化 物 の“ 新 し い 土 ”が 発 見 さ れ た た め , “ レ ア ア ー
ス
(希 な 土)” と 名 付 け ら れ た 。 レ ア ア ー ス は , 原 子 記 号 21番 の
Sc(ス カ ンジ ウ ム
),
39番の
Y(イ ッ ト リ ウ ム
),
57番 の
La(ラ ン タ ン
)か ら
71番 の
Lu(ル テ ニ ウ ム
)の 17種 類 の 元 素 の グ ル ー プ で ,20 世 紀 初 頭 に,ラ イ タ ー の 発 火 石 の 原 料 と し て 使 わ れ は じ め た が , 当 時 は レ ア ア ー ス の 精 製 ・ 分 離 技 術が 確 立 さ れ て お ら ず , 原 鉱 の 状 態 の ま ま か 合 金 の 状 態 で 利 用 さ れ る ケ ー スが ほ と ん ど で あ っ た 。 そ の 後 , 精 製 ・ 分 離 技 術 が 発 達 し , ま た , レ ア ア ース の 特 性 が 明 ら か に さ れ , 現 在 は , 永 久 磁 石 ・ ガ ラ ス 研 磨 剤 ・ 触 媒 ・ 蛍 光体 等 幅 広 く 使 用 さ れ , 日 本 の ハ イ テ ク 産 業 に は 不 可 欠 な 金 属 資 源 と な っ てい る[1][2] 。
レ ア ア ー ス は , 発 見 さ れ た 経 緯 や 元 素 ご と に 分 離 す る 際 の 状 況 に よ り 大 別 さ れ ,
La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Euは 「 軽 希 土 類 元 素」,Sc, Y, Gd, Tb, Dy,
Ho, Er, Tm, Yb, Luは「 重 希 土 類 元 素 」と 呼 ば れ る。 「 軽 希 土 類 」は ,比 較 的 世 界 の 広 い 地 域 に 分 布 し て い る た め , 今 後 各 地 で の 開 発 が 進 む と 考 え られ て い る が, 「 重 希 土 類」は 偏 在 性 が 高 く ,現 状 は 中 国 の 特 定 の 鉱 床 で し か 十 分 に 生 産 で き る 量 が 確 認 で き て い な い 。レ ア ア ー ス は, 「 マ グ マ 由 来 」と「 イ オ ン 吸 着 型 」の
2種 類 の 鉱 床 を 持 ち, 「 マ グ マ 由 来 」の 鉱 床 は ,地 下 深 く の マ グ マ に 含 ま れ て い た レ ア ア ー ス が 数 億 年 を か け て 地 表 に 移 動 し た も の で,
世 界 の 様 々 な 地 域 に 存 在 す る が , ウ ラ ン な ど の 放 射 性 物 質 を 含 み , 処 理工
程 に コ ス ト が か か る 。こ れ に 対 し , 「 イ オ ン 吸 着 型 」の 鉱 床 は ,レ ア ア ー ス
を 比 較 的 多 く 含 む 花 崗 岩 が 数 百 万 年 か け て 粘 土 層 に な っ た も の で , 中 国南
部 な ど 一 部 の 地 域 に し か 存 在 せ ず , レ ア ア ー ス 生 産 の 課 題 と な る 放 射 性 元
素 を 含 ま な い た め , 製 錬 ・ 処 理 が 容 易 で あ る 。 中 国 は 重 希 土 類 や イ オ ン吸
着 型 鉱 床 が 偏 在 し て い る た め , レ ア ア ー ス 生 産 大 国 と な っ て い る 。
2
1990
年 代半 ば ま で ,米 国 が 主 な レ ア ア ー ス 生 産 国 で あ っ た が ,米 国 を 含 む レ ア ア ー ス 資 源 保 有 国 の 多 く は , 環 境 に 良 く な い う え に 生 産 コ ス ト が か か る レ ア ア ー ス の 生 産 か ら 手 を 引 き ,
1992年 以 降 ,中 国 は逆 に 生 産 に 力 を 入 れ , 安 い 人 件 費 で , レ ア ア ー ス を 最 も 安 く 生 産 し た 。 そ の 結 果 , 中 国以 外 の 生 産 国 の レ ア ア ー ス 鉱 山 の 多 く が 閉 山 に 追 い 込 ま れ , 市 場 か ら 次 々と 撤 退 し た 結 果 ,
2000年 以 降 は 中 国 が 世 界 の
9割 以 上 の レ ア ア ー ス を 供 給す る ,一 国 独 占 生 産 の 状 態 に な っ た
[3]。こ う し た 中,
2010年,中 国 政 府 は 国 内 産 業 の 高 度 化 を 目 指 す 目 的 で , レ ア ア ー ス を 含 む 各 種 非 鉄 金 属 の 生 産 お よ び 輸 出 管 理 を 強 化 し て お り , 我 が 国 を は じ め と す る 世 界 各 国 で レ ア ア ー ス 供 給 の 不 安 定 化 が 懸 念 さ れ た 。 こ の 供 給 問 題 に 対 し て , 米 国 , オ ー スト ラ リ ア , ベ ト ナ ム , カ ザ フ ス タ ン 等 で レ ア ア ー ス の 新 規 鉱 山 の 開 発 が 進ん で い る が,「 重 希 土 類 」 は 偏 在 性 が 高 い た め ,「 軽 希 土 類 」 に 比 べ て よ り 調 達 リ ス ク が 高 く , 安 定 な 供 給 が 危 ぶ ま れ て い る 。
世 界 の レ ア ア ー ス の 生 産 量 は ,
2006年 以 降 ,右 肩 上が り で 伸 び た が ,
2010年 の 中 国 の レ ア ア ー ス 輸 出 問 題 発 生 以 降 ,
2011年 に 前 年 比 で
84%と 大 幅に減 少 し , レ ア ア ー ス 単 価も
2011年
7月 に 最 高 値 と な っ た 。 こ の 事 態 を前 に ,世 界 各地 で ,レ ア ア ー ス 生 産 の 再 開 の 努 力 が な さ れ,2012 年 度 以 降 中 国 で の 増 産 が 進 行 し ,
2015年 に は 前 年 比
102%の
133.0千 ま で 回 復 し た 。
2015年 に お け る 世 界 の レ ア ア ー ス の 生 産 量 は,中 国 が
1位
(114.0REO千
t),豪 州 が
2位
(10.0REO千
t), 米国 が
3位
(4.0REO千
t)とな っ て お り , 依 然 と し て 中 国 が 多 く , 世 界 の 生 産 量の
86%を 占 め て い る[4]。2010
年 の中 国 の レ ア ア ー ス 輸 出 問 題 発 生 以 降 ,レ ア ア ー ス に 関 す る 日 本 国 内 の 関 心 と 意 識 が 高 ま り , レ ア ア ー ス の 安 定 供 給 は
”国 家 的 課 題”と して位 置 づ け ら れ て い る 。 日 本 の エ ネ ル ギ ー 政 策 の 基 本 的 な 方 向 性 を 示 す ため に 政 府 が 策 定 し た「 エ ネ ル ギ ー 基 本 計 画 」に お い て も ,レ ア ア ー ス は
Li(リ チ ウ ム
)や W(タ ン グ ス テ ン)等 と とも に「 戦 略 レ ア メ タ ル 」と し て 特 定 さ れ ,“ 需 要 拡 大 の 見 込 み や 特 定 国 へ の 偏 在 性 や 依 存 度 , 供 給 障 害 リ ス ク 等 の観 点 か ら 安 定 供 給 の た め に 政 策 資 源 の 集 中 投 入 が 必 要 ”と 考 え ,政 府 は
2030年 ま で に 自 給 率を
50% 以 上 と す る こ と を 目 標 に 掲 げ て い る 。
JOGMEC(
石 油 天 然 ガ ス・金 属鉱 物 資 源 機 構
)は,中 国 以 外 の 国・地 域 で行3
わ れ る レ ア ア ー ス 開 発 プ ロ ジ ェ ク ト に 対 す る 投 資 や 技 術 提 供 を 行 い , レア ア ー ス 供 給 源 の 確 保 に 努 め て い る ほ か , レ ア ア ー ス の リ サ イ ク ル フ ロ ーの 構 築 に 向 け た 取 り 組 み を 実 施 し , 目 標 達 成 の 一 翼 を 担 っ て い る 。
レ ア ア ー ス の う ち ,
Eu(ユ ー ロ ピ ウ ム),Tb(テ ル ビ ウ ム) ,
Y(イ ッ ト リ ウム
),La(ラ ン タ ン),Ce(セ リ ウ ム)な ど が 蛍 光 管 の 蛍 光 体 と し て 使 わ れ て いる が, 「 重 希 土 類 」の
Y,Tb,「 軽 希 土 類 」の
Euは ,中 国 以 外 で の 採 掘 は 難 し く , こ れ ら の 元 素 が 含 有 さ れ て い る 廃 蛍 光 管 は 重 要 な リ サ イ ク ル 資 源と 考 え ら れ , 近 年 の 世 界 的 な レ ア ア ー ス 危 機 の 状 況 下 で , 蛍 光 管 か ら の レ ア ア ー ス 回 収 も 期 待 さ れ る よ う に な っ て き て い る 。
蛍 光 管 の ガ ラ ス 内 面 に 塗 布 さ れ る 蛍 光 体 に は , 白 色 蛍 光 体 と 三 波 長 蛍光 体 が あ り ,白 色蛍 光 体 は ,
Ca10(PO4)6FCl:Sb, Mnの ハ ロ リ ン 酸 カ ル シ ウ ム で 構 成 さ れ,三 波 長 蛍 光 体 は,
Y2O3:Euな ど 赤 色 蛍 光 体 ,
LaPo4:Ce, Tbな ど 緑 色 蛍 光 体
(Sr,Ca,Ba,Mg)5(PO4)3Cl:Eu (Ba,Sr)MgAl10O17:Eu,Mnな ど 青 色 蛍 光 体 の 混 合 物 で 構 成 さ れ る
[5][6]。以 下 ,本 研 究 で は ,白 色 蛍 光 体 を 用 い た 蛍 光 管 を“ 白 色 蛍 光 管 ”,三波 長 蛍 光 体 を 用 い た 蛍 光 管 を“ 三 波 長 蛍 光 管 ”と 呼 ぶ 。 両 蛍 光 体 の 出 す 光 は 同 じ 可 視 光 で も 異 な り , 三 波 長 蛍 光 体 の 方 がよ り 自 然 光 に 近 く , 明 る く , ま た , 白 熱 灯 と 比 べ , 同 じ 明 る さ で も 消 費 電力 を 低 く 抑 え ら れ る 。 現 在 , 普 及 が 進 め ら れ て い る 白 色
LEDは , 青 色
LEDチ ッ プ と 黄 色 蛍 光 体
(YAG蛍 光 体
)を 組 み 合 わ せ た も の で あ る が , 発 光 効率が 低 く , 高 温 で 効 率 が 下 が る た め , デ バ イ ス や ヒ ー ト シ ン ク の 形 状 の 改 良 が 必 要 で あ る 。ま た ,
LEDラ ン プ は 発 光 部 が 狭 く 点 光 源 状 に 発 光 す る た め , 不 快 な 眩 し さ を 生 じ 易 く , 照 射 範 囲 も 狭 く , 室 内 用 蛍 光 灯 と し て は , 解決 す べ き 課 題 が あ る 。日 本 で は ,省 エネ の 観 点 か ら
LED照 明 が 注 目 さ れ て い る が , 蛍 光 粉 使 用 製 品 の 動 向 に お け る 一 般 照 明 分 野 の 市 場 予 測 に よ る と,
LED
ラ ン プ の 需 要 が 増 え る も の の ,世 界 的 に は ,絶 対 量 と し て 今 後 も 蛍 光 管 が 主 流 と 予 測 さ れ て い る[7]。ま た ,蛍 光 粉 向 け レ ア ア ー ス 需 要 量 予 測に よ る と , 白 色 蛍 光 管 か ら 三 波 長 蛍 光 管 へ の 切 り 替 え 需 要 は 今 後 も 継 続 し , 蛍 光 粉 向 け の レ ア ア ー ス の 需 要 は 今 後 も 増 加 す る と 予 測 さ れ て い る
[7]。蛍 光 管 で 使 わ れ て い る レ ア ア ー ス の リ サ イ ク ル に は , 廃 蛍 光 管 の 回 収が
重 要 で あ る が , 現 在 , 一 般 家 庭 か ら 廃 棄 さ れ る 蛍 光 管 は , 一 部 の 自 治 体が
4
回 収 を 行 っ て い る も の の , 多 く の 自 治 体 が 燃 え な い ご み に 定 め て お り ,現 状 の 蛍 光 管 の 回 収 率 も
30%と 非 常 に 低 い[7]。ま た ,一 部 の 企 業 に よ り 蛍 光管 の リ サ イ ク ル が 行 わ れ て い る が , リ サ イ ク ル の 主 な 対 象 は 水 銀 ・ ガ ラ ス で あ り , 蛍 光 体 の 再 資 源 化 や 有 効 利 用 に つ い て は ほ と ん ど 行 わ れ ず , 埋め 立 て ・ 廃 棄 処 分 さ れ て い る 。 蛍 光 管 に 含 ま れ る レ ア ア ー ス の 量 は , 蛍 光管 の メ ー カ ー , 種 類 , 大 き さ に も よ る が , 1 本 当 た り
2~5gの 蛍 光 粉 が 使用 さ れ,そ の 内 約
70% が レ ア ア ー ス で あ る の で,蛍 光 管 1 本 当 た り
1.4~
3.5gも の レ ア ア ー ス が 含 ま れ て い る 。
福 岡 県 , 九 州 大 学 お よ び 企 業 か ら な る 共 同 研 究 の 報 告 に よ る と , 仮 に , 九 州 で
1年 間 に 出 る 使 用 済 み 蛍 光 管 の 全 て が 回 収 さ れ れ ば , レ ア ア ー スの 回 収 量 は 約
57ト ン , 金 額 に す る と約
25億 円 に な る と 推 定 さ れ , 適 正 に 回 収 処 理 さ れ れ ば , 輸 入 に 大 き く 依 存 し て い る レ ア ア ー ス 資 源 の 安 定 確 保 に 貢 献 で き る も の と 予 想 さ れ る[7]。ま た ,環 境 問 題 の 観 点 か ら も 水 銀 を 含ん だ 蛍 光 管 の 回 収 は 非 常 に 重 要 で あ る 。
現 在 ,廃 蛍 光 管 か ら 回 収 さ れ た レ ア ア ー ス の 単 価 は ,
2012年 の ピ ー ク 後,
2013
年 辺 りか ら 低 迷 し 続 け て い る が ,回 収 後 の レ ア ア ー ス を 高 品 位 に で き れ ば , レ ア ア ー ス リ サ イ ク ル の 事 業 化 の 可 能 性 も 見 え て く る 。 そ の た め に は , 効 率 的 な 分 離 ・ 濃 縮 方 法 の 確 立 が 重 要 と な る 。
1.2
廃 蛍 光 管 リ サ イ ク ル に 関 す る 現 在 ま で の 研 究
こ れ ま で , レ ア ア ー ス の 分 離 ・ 濃 縮 に 関 し て , 以 下 の よ う な 研 究 が なさ れ て き た 。 高 橋 ら は , 廃 蛍 光 管 か ら レ ア ア ー ス を 分 離 回 収 し , 高 純 度 レア ア ー ス 酸 化 物 を 得 て ,さ ら に ,硫 酸 浸 出 液 か ら
Y2O3:Eu3+,
LaPO4:Ce3+,
Tb3+の レ ア ア ー ス 蛍 光 体 の 再 生 に 成 功 し た と 報 告 し て い る[8]。そ の 後 ,溶 媒抽 出 法 に よ る レ ア ア ー ス の 分 離 回 収 , 廃 蛍 光 管 処 理 事 業 所 か ら 排 出 さ れ る 廃 蛍 光 管 の 物 理 選 別 お よ び 再 合 成 し た レ ア ア ー ス 蛍 光 体 の 実 用 化 な ど に つ い て 検 討 し,野 村 興 産
(株 )イ ト ム カ 鉱 業 所 で の 廃 蛍 光 管 処 理 プ ロ セ ス を 紹 介し て い る
[9]。
ま た , 平 島 ら は , 希 土 類 蛍 光 体 の 溶 媒 抽 出 等 に よ る 分 離 精 製 コ ス ト は ,
5
廃 蛍 光 体 中 の 希 土 類 元 素 の 品 位 に 大 き く 依 存 す る た め , 廃 蛍 光 体 の 基 礎 性 状 の 把 握 , 希 土 類 元 素 を 安 価 に 分 離 ・ 濃 縮 す る 方 法 を 検 討 し た 。 表 面 ぬれ 性 の 差 を 利 用 し た 浮 選 , 粒 径 及 び 沈 降 速 度 差 を 利 用 し た ふ る い 分 け , 乾 式 分 級( ター ボ プ レ ッ ク ス),湿 式 分 級( 湿 式 サ イ ク ロ ン),薄 流 選 別(
Multi- Gravity Separator (MGS)), 比 重 差 を 利 用 し た 重 液 選 別 等 を 行 っ た 結 果 , 廃蛍 光 体 か ら 希 土 類 蛍 光 体 を 分 離 ・ 濃 縮 す る に は , 疎 水 化 処 理 後 に 重 液 選 別 を 行 う 場 合 が 最 も 選 別 成 績 が 良 く , 排 水 処 理 な ど を 行 わ な い で 安 価 に 濃 縮 す る た め に は 風 力 分 級 機 に よ る 選 別 が 良 い こ と を 報 告 し て い る
[10][11]。藤 田 ら は , 蛍 光 管 の 水 銀 を 除 去 し た 後 の 赤 , 緑 , 青 の 蛍 光 粉 を , 液 液 分 離 法 に よ り
90% 以 上 で 分 離 し ,従 来 は ,蛍 光 粉 を 粉 体 の ま ま で 回 収 が で き ず , リ サ イ ク ル が 経 済 的 で な か っ た が , 新 技 術 の 開 発 は リ サ イ ク ル 手 法 を 変 え る こ と も 可 能 と 報 告 し て い る
[12]。
蛍 光 体 に 含 ま れ る レ ア ア ー ス に は 難 溶 性 の も の が あ り , 溶 解 さ せ る のに 高 温 , 高 濃 度 の 酸 ま た は ア ル カ リ が 必 要 で あ る 。 柴 田 ら は , メ カ ノ ケ ミカ ル 処 理 法 や 晶 析 剥 離 法 を 含 む 湿 式 分 離 技 術 を 検 討 し , 穏 や か な 条 件 で 蛍 光 体 か ら レ ア ア ー ス を 浸 出 さ せ る 方 法 を 検 討 し , そ の 有 効 性 を 示 し て い る
[13]。こ れ ら の 研 究 は,回 収 さ れ た 廃 蛍 光 管 を 粉 砕 し 取 り 出 し た 蛍 光 体 の 分 離・
濃 縮 方 法 に 関 す る も の で あ る が , ガ ラ ス 管 を 粉 砕 す る 前 に , 廃 蛍 光 管 に含 ま れ る 蛍 光 体 の 種 類 を 知 る こ と が で き れ ば , さ ら に 高 品 位 の レ ア ア ー ス を 得 る こ と が で き る と 予 想 さ れ る 。
図
1-1に , 現 在 , 廃 蛍 光 管 か ら 蛍 光 体 の リ サ イ ク ル を 行 っ て い る 株 式会
社 ジ ェ イ ・ リ ラ イ ツ の 廃 蛍 光 管 リ サ イ ク ル プ ロ セ ス を 示 す 。 図
1-1の プロ
セ ス は ,
ECM(MRT System製
End Cut Machine)と呼 ば れ る 装 置 を 用 い て ,
蛍 光 体 の 種 類 を 識 別 し , 蛍 光 管 の 両 端 を 切 断 後 , ガ ラ ス 管 内 部 の 蛍 光 体 を
吸 い 取 り , レ ア ア ー ス を 分 離 ・ 回 収 す る と 共 に , ガ ラ ス , 水 銀 , 金 属 等 の
有 価 物 質 を 回 収 し て い る 。
6
し か し ,蛍 光 管 に は ,蛍 光 体 の 違 い
(白 色 ま た は 三 波 長
),落 下 時 の 飛 散防 止 や 昆 虫 の 飛 来 防 止 紫 外 線 吸 収 フ ィ ル ム の 有 無 , 点 灯 方 式 の 違 い に よ る蛍 光 管 自 身 の 導 電 性 の 有 無 ,お よ び ,長 さ や 直 径 等 ,形 状 の 違 い に よ り ,様 々 な 種 類 が あ る た め,
ECMを 用 い て こ れ ら の 蛍 光 管 を 処 理 す る に は,現 状 で は 作 業 員 の 手 作 業 に よ る 前 処 理 が 必 要 に な る 。
ECM
は フ ィ ル ム の 有 無 を 識 別 す る 機 能 が な く ,フ ィ ル ム を 有 す る 蛍 光管 を そ の ま ま
ECMに 投 入 す る と , フ ィ ル ム が ガ ラ ス 回 収 の 際 の 不 純 物 と な っ て し ま う 。 そ の た め 現 状 で は , 作 業 員 が フ ィ ル ム を 目 視 で 識 別 し , カッ タ ー 等 を 用 い て フ ィ ル ム を 剥 ぎ 取 っ た 蛍 光 管 を
ECMに 投 入 し て い る 。ま た , 蛍 光 管 に は , 蛍 光 管 自 身 に 導 電 性 を 持 た せ る た め に ガ ラ ス 管 内 面 に 導 電 性 被 膜 が 塗 布 さ れ た も の が あ る が ,
ECMに は ガ ラ ス 管 内 部 の 導 電 性 被 膜 の 有 無 を 識 別 す る 機 能 も な く , ま た , 蛍 光 管 の ガ ラ ス 管 内 面 に 塗 布 さ れた 導 電 性 被 膜 は , 作 業 員 の 目 視 で も 識 別 が 困 難 で あ る た め , 現 状 で は , 導電 性 皮 膜 の 有 無 を 区 別 せ ず , そ の ま ま
ECMに 投 入 さ れ , 導 電 性 被 膜 は ガ ラ ス 回 収 の 際 の 不 純 物 と な っ て い る 。 こ の よ う に , 現 状 の
ECMで 処 理 し た 蛍 光 体 に は , 導 電 性 被 膜 な ど の 不 純 物 を 含 む 場 合 も あ り , 分 離 ・ 濃 縮 後の 品 位 は そ れ ほ ど 高 く で き な い 。 ま た ,ECM は
5千 万 円 以 上 と 高 価 な た め,
図 1-1 廃 蛍 光 管 リ サ イ ク ル プ ロ セ ス
水 銀
鉄 アルミニウム
ガラス 蛍光体
リサイクル原 料 蛍 光 体 ・水 銀 の回 収
口 金 の選 別 (鉄 ,アルミニウム)
ガラスの粉 砕 洗 浄 乾 燥
用 途・点 灯 方 式により 数 種 類 の蛍 光 管
手 作 業 で剥 離
選 別 せず 三 波 長 or 白 色
フィルム 有無
導 電 性 有無
洗 浄 乾 燥 ECM (End Cut Machine)
・蛍 光 体 の識 別 ,口 金 カット
・蛍 光 体 ,水 銀 の吸 い取 り
7
ほ と ん ど の 廃 蛍 光 管 リ サ イ ク ル 企 業 が
ECMを 持 た ず , 粉 砕 機 を 利 用 し て い る 。 使 用 済 み 蛍 光 管 か ら 回 収 さ れ た 廃 蛍 光 管 中 の レ ア ア ー ス 品 位 は ,
ECMを 有 す る 企 業 の 場 合 で も 高 々 約
60%, そ の 他 の 企 業 で は 約
5%~
35%程 度 と な っ て い る[7]。逆 に ,フ ィ ル ム も 導 電 性 皮 膜 も 無 い 三 波 長 蛍 光 管 を 自 動 で 識 別 し ,不 純 物 を 含 ま な い 状 態 で ,
ECMや 従 来 の 粉 砕 機 に 投 入 で き れ ば , 回 収 後 の レ ア ア ー ス も 高 品 位 と な り , 蛍 光 管 の レ ア ア ー ス リ サ イク ル の 実 現 の 可 能 性 も 見 え て く る 。 従 っ て , 蛍 光 管 の 粉 砕 前 の 選 別 の 自 動化 は 重 要 な 課 題 と 言 え る 。
近 年 , こ の よ う な 自 動 化 の 要 求 に 応 え る 技 術 と し て , セ ン サ 選 別 技 術 が 注 目 さ れ て い る
[14]。こ れ ま で ,蛍 光 管 の 種 類 を 識 別 す る 方 法 と し て ,蛍 光 管 に 印 字 さ れ た 型 番 を 読 み 取 る 方 法 や , 蛍 光 管 を 切 断 し , 紫 外 線 光 源 を挿 入 し , そ の 際 の 発 光 の 様 子 か ら 判 断 す る 方 法 が 提 案 さ れ て き た
[15]。 し か し , 前 者 は 汚 れ や 劣 化 に よ る 印 字 の 消 失 , 後 者 は ガ ラ ス 管 破 断 に 伴 う 水 銀 の 放 出 等 の 問 題 が あ っ た 。ま た ,現 場 に お い て ,
UVラ ン プ を 用 い て ,蛍光 管 に 特 定 の 波 長 の 紫 外 線 を 照 射 す る と,青 く 発 光 す る こ と が 知 ら れ て い た。
西 須 ら は , 特 定 波 長 の
UV光 を 蛍 光 管 に 照 射 し た 際 の 蛍 光 管 の 色 度 測 定の 結 果 か ら 三 波 長 と 白 色 蛍 光 管 を 識 別 す る 方 法 を 提 案 し て い る 。 ま た , 色度 測 定 に よ り , 落 下 防 止 用 等 の 蛍 光 管 を 覆 う フ ィ ル ム の 有 無 の 判 別 の 可 能性 も 示 し て い る[16]-[18]。ま た ,平 島 ら は ,
AE(Acoustic Emission)法 を 用 い て , 1個 の 微 粒 子 を
AEセ ン サ に 落 下 さ せ た 際 の 衝 突 音 波 形 の 計 測 及 び 解 析を 精 度 良 く 行 い ,衝 突 音 を 利 用 し て 粒 子 を 識 別 し[19],さ ら に ,風 力 選 別 機 の 内 部 で , 選 別 粒 子 が 選 別 機 内 壁 と 衝 突 し た 際 に 発 生 す る 衝 突 音 を オ ン ラ イ ン モ ニ タ リ ン グ す る シ ス テ ム を 開 発 し ,実 際 の
PETフレ ー ク 樹 脂 回 収 工 場 で モ ニ タ リ ン グ シ ス テ ム 適 用 の 可 能 性 を 示 し て い る
[20]。
1.3
本 研 究 の 目 的
本 研 究 で は ,図
1-2に 示 す よ う に ,
3種 類 の セ ン サ 選 別 技 術 を 用 い て ,三
波 長 蛍 光 管 の 識 別 を 簡 易 な 装 置 に 置 き 換 え , ま た , 現 在 , 手 動 で 行 わ れて
い る 前 処 理 を 自 動 化 し , 高 品 位 の レ ア ア ー ス 回 収 の た め の 廃 蛍 光 管 自 動 選
8
別 装 置 を 開 発 す る こ と を 目 的 と し た 。
具 体 的 に は ,ま ず ,
UV光 を 蛍 光 管 に 照 射 し た 際 の 画 像 を
USBカ メ ラ で 撮 影 し , 画 像 処 理 を 用 い て , 数 種 類 あ る 蛍 光 管 の 中 か ら フ ィ ル ム に 覆 われ て い な い 三 波 長 蛍 光 管 を 識 別 す る 。 次 に , 蛍 光 管 を
AEセ ン サ に 落 下 させ た 際 の 衝 突 音 を 測 定 し , 信 号 処 理 と パ タ ー ン 認 識 の 一 手 法 で あ る 判 別 分 析 を 用 い て , フ ィ ル ム の 有 無 を 識 別 す る 。 さ ら に , 電 界 中 に 蛍 光 管 を 置 き,
そ の 際 の 発 光 特 性 の 違 い か ら 導 電 性 を 有 す る 蛍 光 管 を 識 別 す る 。 さ ら に,
そ れ ら の 機 能 に , 蛍 光 管 の 搬 送 ・ 回 収 の 機 能 を 加 え , 廃 蛍 光 管 自 動 選 別装 置 を 作 製 す る 。
1.4
本 論 文 の 構 成
本 論 文 は ,
7章 か ら な る 。 第
1章 で は , 本 研 究 の 背 景 , 目 的 お よ び 構 成 を 記 し た 。
第
2章 で は ,
UV光 照 射 と 画 像 処 理 を 用 い た 三 波 長 蛍 光 管 の 識 別 に つい て 検 討 し た 。 ま ず , 白 色 , 赤 色 , 緑 色 及 び 青 色 の 蛍 光 体 の 粉 末 に つ い て ,
図
1-2前 処 理 の 自 動 化
蛍 光 管 粉 砕 前 の 選 別 の 自 動 化
用 途・点 灯 方 式に よ り 数 種 類 の 蛍 光 管
レ ア ア ー ス の 分 離
・ 濃 縮 蛍
光 管 の 粉 砕
ECM 高 価 な 装 置
既 存 の 装 置 高 品 位
高 品 位 UV照 射
+ 画 像 処 理 三 波 長 or 白 色
三 波 長
白 色
AEセ ン サ
+ 信 号 処 理 フィルム 有無
フ ィ ル ムあ り
フ ィ ル ム な し
電 界
+ 画 像 処 理 導 電 性 有無
導 電 性あ り
導 電 性 な し
9
分 光 蛍 光 光 度 測 定 を 行 い , 三 波 長 蛍 光 管 の み が 青 く 発 光 す る 理 由 を 明 ら か に し た 。
UV吸 収 フ ィ ル ム で 覆 わ れ た 蛍 光 管 ,フ ィ ル ム が な い 白 色 蛍 光 ,フ ィ ル ム が な い 三 波 長 蛍 光 管 に つ い て ,
UV光 を 照 射 し た 際 の 発 光 の 様 子 を
USBカ メ ラ で撮 影 し ,そ れ ら の 画 像 の 明 度 に つ い て の ヒ ス ト グ ラ ム を 描 き,
三 波 長 蛍 光 管 を 識 別 す る 条 件 を 求 め , 誤 判 別 の 無 い 三 波 長 蛍 光 管 の 識 別を 可 能 と し た 。 さ ら に , 画 像 処 理 を 用 い て , 蛍 光 管 を 回 収 箱 に 格 納 す る 際に 必 要 な 情 報 で あ る 蛍 光 管 の 直 径 を 算 出 し た 。
第
3章 で は ,AE 信 号 と 信 号 処 理 を 用 い た フ ィ ル ム の 有 無 の 識 別 に つい て 検 討 し た。ま ず ,
AE信 号 の 波 形 解 析 に よ り 得 ら れ た 時 間 領 域 に お け る 特 徴 量 , 離 散 フ ー リ エ 変 換 を 行 っ て 得 ら れ た 周 波 数 領 域 に お け る 特 徴 量 , ウ ェ ー ブ レ ッ ト 変 換 の 展 開 係 数 を フ ラ ク タ ル 次 元 解 析 し て 得 ら れ た 時 間 ・周 波 数 領 域 の 特 徴 量 を 領 域 毎 に
6個 求 め , そ れ ら の 特 徴 量 の 特 定 な 値 を 閾値 と し て , フ ィ ル ム の 有 無 を 判 別 し た 。 さ ら に ,3 つ の 領 域 に 対 し て , パタ ー ン 認 識 の 分 野 で 良 く 用 い ら れ る 複 数 の 特 徴 量 を 変 数 と す る 一 次 関 数 ,二 次 関 数 を 用 い て 判 別 を 行 う 判 別 分 析 を 適 用 し , 閾 値 に よ る 判 別 の 誤 判 別を 改 善 し た 。 さ ら に , 判 別 結 果 を ベ ン 図 に よ っ て 整 理 し , 誤 判 別 の 生 じ にく い 特 徴 量 を 組 み 合 わ せ て , 二 次 関 数 を 用 い た 判 別 分 析 を 行 っ た 結 果 , 誤判 別 の 無 い フ ィ ル ム 有 無 の 識 別 を 可 能 と し た 。
第
4章 で は , 電 界 と 画 像 処 理 を 用 い た 導 電 性 の 有 無 の 識 別 に つ い て 検討 し た 。 ま ず , 電 界 を 放 射 す る テ ス ラ コ イ ル の 放 電 電 極 と 蛍 光 管 の 位 置 関係 に よ る 発 光 の 違 い を 明 ら か に し た 。 次 に , フ ィ ル ム の 有 無 に よ る 発 光 の違 い が , 静 電 遮 蔽 に よ る も の と 予 想 し , 基 礎 実 験 と 蛍 光 管 内 外 の 電 界 シ ミュ レ ー シ ョ ン を 行 い , 静 電 遮 蔽 が 原 因 で あ る こ と を 明 ら か に し た 。 さ ら に,
電 界 中 に 置 か れ た 蛍 光 管 を 撮 影 し た 画 像 の 明 度 の 平 均 と 分 散 を 特 徴 量 と し , そ れ ら の 特 徴 量 の 特 定 な 値 を 閾 値 と し て , 導 電 性 の 有 無 を 判 別 し た 。 さら に , 二 つ の 特 徴 量 を 変 数 と す る 二 次 関 数 を 用 い て 判 別 分 析 を 行 っ た 結 果,
誤 判 別 の 無 い 導 電 性 有 無 の 識 別 を 可 能 と し た 。
第
5章 で は , 第
2章 か ら 第
4章 ま で に 得 ら れ た
3つ の セ ン サ 技 術 を もと
に,紫 外 線 照 射 と 画 像 処 理 に よ る 三 波 長 蛍 光 管 の 識 別,
AEセ ン サ と 信 号 処
理 に よ る フ ィ ル ム 有 無 の 識 別 , 電 界 と 画 像 処 理 に よ る 導 電 性 有 無 の 識 別 に
10
よ り ,高 価 な 装 置 を 簡 易 な 装 置
(UVラ ン プ と カ メ ラ
)に置 き 換 え て 三 波 長 蛍 光 管 を 識 別 し , 現 状 の 問 題 点 で あ っ た 作 業 員 が 目 視 で 行 っ て い た フ ィ ルム 有 無 の 識 別 , 現 状 で 対 応 で き て い な い 導 電 性 有 無 の 識 別 を 自 動 化 し た 。さ ら に ,
3つ の 識 別 方 法 に , 蛍 光 管 の 搬 送 ・ 回 収 を 行 う 機 能 を 追 加 し た 専用 の ハ ー ド ウ ェ ア / ソ フ ト ウ ェ ア を 作 成 し ,誤 判 別 無く 蛍 光 管 を 選 別 す る 廃 蛍 光 管 自 動 選 別 装 置 を 開 発 し た 。
第
6章 で は,本 研 究 で 得 ら れ た カ メ ラ と 画 像 処 理 を 用 い た セ ン サ 技 術 を,
廃 被 覆 電 線 の リ サ イ ク ル[21] 工 場 で 作 業 員 が 目 視 で 行 っ て い る 選 別 結 果 の 評 価 の 自 動 化 に 応 用 し た 例[22]に つ い て 述 べ た 。回 収 箱 内 の 銅
(Cu)粒 子 と 6種 類 の 色 の ポ リ 塩 化 ビ ニ ル
(PVC)の 粒 子 が 混 ざ っ た 画 像 を カ メ ラ で 撮 影 し , 画 像 処 理 で 良 く 用 い ら れ る 二 値 化 に よ り ,背 景 か ら 粒 子 を 抽 出 し た。次 に , 判 別 分 析 に よ り ,
Cuと
PVC粒子 の 混 合 画 像 か ら
Cuと
PVCの 画 素 の 比 を 計 算 し た 。 さ ら に , 粒 子 が 完 全 分 離 し て い る と 仮 定 し , 粒 子 の 輪 郭 情 報 を 利 用 し て , 判 別 分 析 後 の 輪 郭 内 の
Cuお よ び
PVCの 識 別 画 素 数 を 比 較 し,
画 素 数 が 少 数 派 で あ る 画 素 を 多 数 派 の 識 別 結 果 に 変 更 す る こ と に よ り , 判 別 分 析 の 際 生 じ た 誤 り を 改 善 し た 。
第
7章 は 結 論 で あ り , 各 章 で 得 ら れ た 結 果 を ま と め た 。
11
参 照 文 献
[1] Shinzo OSHIMA: “The Application of Rare Earth”, Shigen-to-Sozai, 109 (1993), pp.478-481.
[2] Japan Oil, Gas and Metals National Corporation (JOGMEC) (2011):
“JOGMEC NEWS Vol. 27”, Retrieved June 16, 2017 from http://www.jogmec.go.jp/content/300059413.pdf.
[3] Kazunori FUKUDA: Japan, “the U.S. and the EU's Response until 2007 to China's Export Restrictions on Raw Materials”, Journal of MMIJ, 124 (2008), pp 562-569.
[4] Japan Oil, Gas and Metals National Corporation (JOGMEC) (2017):
“Material flow of mineral resources, Fiscal Year 2016, 6 Rare Earth (REE)”, Retrieved June 16, 2017 from
http://mric.jogmec.go.jp/public/report/2017-01/06_201701_REE.pdf.
[5] Phosphor Research Society: Phosphor Handbook, (Ohmsha, Tokyo, 1987), pp. 207-233.
[6] J. Tsukahara: “Kougen”, Journal of the Illuminating Engineering Institute of Japan, 77 (1993), pp. 444-449.
[7] Fukuoka Research Commercialization Center for Recycling Systems:
Shiyozumi haikeikokan karano reaasu risaikuru jigyoka kanosei chosa [Commercialization feasibility study for rare earth recycling from waste fluorescent lamps], (Mitsubishi UFJ Research and Consulting, Tokyo, 2011), pp.20-92.
[8] T. Takahashi, A. Takano, T. Saitoh, and N. Nagano: “Refining and
Utilization of Rare Earth Elements from Phosphors in Waste Fl uorescent Lamp”, Resources Processing, 45 (1998), pp. 288-294.
[9] T. Takahashi, A. Takano, T. Saitoh, N. Nagano, S. Hirai, and K. Shimakage,
“Separation and Recovery of Rare Earth Elements from Phosphor Sludge in Processing Plant of Waste Fluorescent Lamp by Pneumatic Classification and Sulfuric Acidic Leaching”, Shigen-to-Sozai, 117 (2001), pp.579-585.
12
[10] T. Hirajima, A. Bissombolo, K. SASAKI, K. Nakayama, H. Hirai and M.
Tsunekawa: “Floatability of Rare Earth Phosphors from Waste Fluorescent Lamps”, Int. J. Miner. Process, 77 (2005), pp. 187-198.
[11] T. Hirajima, K. Sasaki, A. Bissombolo, H. Hirai, M. Hamada, M.
Tsunekawa: “Feasibility of an efficient recovery of rare earth activated phosphors from waste fluorescent lamps through dense -medium
centrifugation”, Separation and Purification Technology, 44 (2005), pp.
197-205.
[12] T. Fujita, G. Dodbiba, and A. Otsuki: “Liquid-liquid Separation of Rare Earth Fluorescent powders for Recycling”, Rare earths, 54 (2009), pp.28- 29.
[13] S. Hattori1, N. Murayama, and J. Shibata, “Leaching and Separation of Rare Earth Elements from Waste Fluorescent Powder”, KAGAKU KOGAKU RONBUNSHU, 39 (2013), pp.472-478.
[14] S. Koyanaka: “Recent Trends of Sensor Based Sorting Technology in Resources Recycling”, Journal of MMIJ, 129 (2013), pp. 615-625.
[15] N. Hashimoto and Y. Inokai: Toku Kai 2005-203214.
[16] Y. Nishisu, and N. Akimoto: “Nondestructive Identification Method of Fluorescent Lamps using Chromaticity Values” [Translated from Japanese], Proceeding of MMIJ Fall Meeting (2011), CD, pp.193-194.
[17] Y. Nishisu. Toku Kai 2013-56294.
[18] Yoshihiro NISHISU, “Performance of Used Rare-Earth Fluorescent Lamps and Their Employed Phosphors”, Journal of MMIJ, 130 (2014), pp. 527- 533.
[19] T. Hirajima, K. Kataoka, R. Toyoshima and M. Tsunekawa: “Particle
Identification by the Measurement of Acoustic Emission Due to the Impact of a Particle on a Circular Plate”, Journal of MMIJ, 117 (2001), 573-578.
[20] T. Hirajima, K. Kataoka, T. Nishida, R. Toyoshima and M. Tsunekawa:
“On-line Monitoring for Air Classification”, Journal of MMIJ, 118 (2002), 681-686.
13
[21] C. Park, N. Subasinghe, and H. Jeon: “Separation of Covering Plastics from Particulate Copper in Cable Wastes by Induction Electrostatic Separation”, Materials Transactions, 56 (2015), pp. 1140-1143.
[22] A. Tayaoka, S. Nagao, T. Hirajima, and K. Sasaki: “Recovery of Cu and PVC from the Tailings of Covered Electric Wire Using the Air
Classification”, Proceedings of International Symposium on Earth Science and Technology, December (2009), pp. 555-558.
14
第
2章 紫 外 線 照 射 に よ る 三 波 長 蛍 光 管 の 識 別
2.1
諸 言
蛍 光 管 に は , 蛍 光 体 と し て 白 色 蛍 光 体 を 用 い た 白 色 蛍 光 管 , 希 土 類 を 含 む 蛍 光 体 を 用 い た 三 波 長 蛍 光 管 が あ る 。
UV吸 収 フ ィ ル ム で 覆 わ れ て い な い 蛍 光 管 に , 特 定 の 波 長 の
UV光 を 照 射 す る と , 三 波 長 蛍 光 管 の み が 青 色 に 発 光 す る こ と が 知 ら れ て い る 。 こ の 特 性 を 利 用 す れ ば , 数 種 類 の 蛍 光 管 の 中 か ら 三 波 長 蛍 光 管 を 識 別 す る こ と が 可 能 と 考 え ら れ る
[1]。本 研 究 で は , ま ず , こ の 現 象 の 原 因 を 調 べ る た め , 白 色 , 赤 色 , 緑 色 及 び 青 色 の 蛍 光 体 の 粉 末 に つ い て , 分 光 蛍 光 光 度 測 定
[2]を 行 っ た 。通 常 ,
USBカ メ ラ で 撮 影 し た 画 像 は , 赤
(𝑅), 緑
(𝐺), 青
(𝐵)の 混 合 比 で 色 を 表 現 す る
RGB表 色 系 が 用 い ら れ る が ,
RGB表 色 系 は 撮 影 し た 環 境 の 明 る さ の 変 化 に 影 響 さ れ や す い 。本 研 究 で は ,撮 影 し た
RGB表 色 系 の 画 像 を , 画 像 処 理 の 分 野 で 広 く 用 い ら れ , 撮 影 環 境 の 変 化 に 影 響 さ れ に く い 色 相
(𝐻), 彩 度
(𝑆), 明 度
(𝑉)で 色 を 表 現 す る
HSV表 色 系
(円 柱 モ デ ル
) [3]に 変 換 し た 。UV
吸 収 フ ィ ル ム で 覆 わ れ た 蛍 光 管 , フ ィ ル ム が な い 白 色 蛍 光 , フ ィ ル ム が な い 三 波 長 蛍 光 管 に つ い て ,
UV光 を 照 射 し た 際 の 発 光 の 様 子 を
USBカ メ ラ で 撮 影 し ,そ れ ら の 画 像 の 明 度 に つ い て の ヒ ス ト グ ラ ム を 描 き , 三 波 長 蛍 光 管 を 識 別 す る 条 件 を 調 べ た 。
本 研 究 で は ,
5章 で 述 べ る よ う に , 廃 蛍 光 管 自 動 選 別 装 置 を 作 製 し た
が , こ の 装 置 で は , 蛍 光 管 を 選 別 後 , 回 収 箱 に 格 納 す る 際 , 各 蛍 光 管 の
直 径 に 関 す る 情 報 が 必 要 に な る 。 そ こ で , 画 像 処 理 の 分 野 で , 画 像 中 の
物 体 と 背 景 を 分 離 す る の に 広 く 用 い ら れ る 分 離 度 が 最 大 と な る 二 値 化
[4]を 用 い て ,撮 影 し た 画 像 か ら 蛍 光 管 を 抽 出 し ,蛍 光 管 の 直 径 を 求 め る方 法 を 検 討 し た 。
15 2.2
実 験 方 法
2.2.1
蛍 光 粉 の 分 光 蛍 光 光 度 測 定
本 研 究 で は , ま ず , 日 亜 化 学 株 式 会 社 製 の 白 色 , 赤 色 , 緑 色 及 び 青 色 の 蛍 光 体 の 粉 末 を 用 い て , 分 光 蛍 光 光 度 測 定 を 行 っ た 。 ま た , 分 光 蛍 光 光 度 測 定 に は ,日 本 分 光 株 式 会 社 製 の 分 光 蛍 光 光 度 計
FP-6600を 用 い て , 励 起 光 の 波 長 を
220 nmか ら
400 nmま で 走 査 し , そ の 際 , 発 生 す る 光 の 波 長 と 強 度 を 測 定 し た 。 な お , 最 も 強 い 蛍 光 強 度 を 与 え る 励 起 波 長 を そ の 蛍 光 体 の “ 最 適 励 起 波 長 ” と 呼 ぶ 。 実 際 の 蛍 光 管 は , ガ ラ ス 管 の 内 面 に 蛍 光 体 が 塗 布 さ れ て い る 。 そ こ で , 励 起 光 光 源 と 蛍 光 粉 の 間 に ガ ラ ス を 挿 入 し た 場 合 に つ い て も 分 光 蛍 光 光 度 測 定 を 行 っ た 。
2.2.2
廃 蛍 光 管 へ の
UV照 射 に よ る 発 光
次 に ,リ サ イ ク ル 工 場 よ り 借 用 し た 廃 蛍 光 管 に
UVラ ン プ
(ア ズ ワ ン 製 ハ ン デ ィ
UVラ ン プ , 長 波 長
365 nm)を 用 い て 波 長 365 nmの 紫 外 線 を 照 射 し た 際 の 発 光 の 様 子 を
USBカ メ ラ で 撮 影 し ,白 色 蛍 光 管 と 三 波 長 蛍 光 管 の 発 光 の 違 い を 観 察 し た 。
表
2-1に , 使 用 し た 廃 蛍 光 管 を 示 す 。 表
2-1の よ う に , 使 用 し た 蛍 光 管 は ,蛍 光 体 の 種 類
(三 波 長 ま た は 白 色),フ ィ ル ム(UV吸 収 被 膜
)の 有 無 ,導 電 性 の 有 無 に よ り ,
5つ の グ ル ー プ
(G1~
G5)に 分 け ら れ た 。
G1~
G5の 蛍 光 管 の 型 式 は そ れ ぞ れ ,
FLR40S/EX-N/M·M·NU-H,
FLR40S·EX-N/M/36·P
,
FLR40SW/M-B,
FLR40SS·W/37,及 び ,
FHF30EX-Nで あ っ た 。
ま た ,蛍 光 管 の 本 数 は ,G
1~G4は 各
13本 ,G
5は
3本 で ,蛍 光 管 の 長 さ は
1200 mm
と 共 通 で あ る が , 直 径 は
2種 類
(Sサ イ ズ : 約
32 mm, SSサ イ
ズ : 約
28 mm)で あ っ た 。
16
表
2-1使 用 し た 廃 蛍 光 管
グ ル ー プ 蛍 光 体 フ ィ ル ム 導 電 性 直 径
(mm)本 数
G1三 波 長 あ り
あ り
32.5 13
G2
三 波 長
な し
32.2 13
G3
白 色
32.4 13G4
な し
28.9 13G5
三 波 長
27.4 32.2.3 RGB
表 色 系 か ら
HSV表 色 系 へ の 変 換
図
2-1に ,
USBカ メ ラ に よ り 撮 影 し た 画 像 の 概 要 と 本 研 究 で 採 用 し た
HSV表 色 系 の 円 柱 モ デ ル を 示 す 。 撮 影 さ れ た 画 像 は , 横 方 向
480画 素 , 縦 方 向
360画 素 , 合 計
172,800画 素 を 持 つ 。 通 常 , 一 つ の 画 素 の 色 は , 赤
(𝑅),緑
(𝐺),青
(𝐵)の
3種 の 原 色 を 合 成 し 表 現 す る
RGB表 色 系 が 用 い ら れ ,そ れ ぞ れ の 色 の 範 囲 は
0~255で ,256×256×
256で
16,777,216色 を 表 現 す る こ と が で き る が ,RGB 表 色 系 で は , 「 明 る い 赤 」や「 薄 い 緑 」と い う よ う な 表 現 が し に く く , 光 源 の 変 動 の 影 響 も 受 け や す い 。 こ れ に 対 し て , 画 像 処 理 の 分 野 で 広 く 用 い ら れ る
HSV表 色 系 で は , 色 相
(H)は 円 柱 の 外 周 に 沿 っ て
0°~360°の 範 囲 で 変 化(図 中 の 白 矢 印)し , 図
2-1の よ う に ,「 赤 , オ レ ン ジ , 黄 色 , 緑 , 水 色 , 青 , 紫 色 , 一 周 回 っ て 再 び , 赤 」と 色 を 表 す 。彩 度
(S)は そ の 色 が 他 の 色 に 対 し て ど の 位 際 立 っ て い るか を 示 し ,中 心 か ら の 距 離 に よ っ て
0~
255の 範 囲 で 変 化 し ,
255で 純 色
(図 中 で は 緑)と な る 。明 度(V)は ,
「 明 る さ 」を 表 し ,底 面 か ら 上 面 に 向 か
て
0~
255の 範 囲 で 変 化 し ,
0(黒
)か ら 上 げ て い く と
255で 純 色
(緑
)に な
る 。
RGB表 色 系 の 場 合 ,周 囲 が 暗 く な る と ,
𝑅, 𝐺, 𝐵の 値 が 小 さ く な り ,
周 辺 の 影 響 を 受 け や す い 。 こ れ に 対 し て ,
HSV表 色 系 の 場 合 , 図
2-1の
よ う に , 周 囲 が 暗 く な る と ,
𝑉の 値 は 下 が る が ,𝐻, 𝑆は 変 化 せ ず , 周 辺
の 影 響 を 受 け に く い 。
17
本 研 究 で は ,カ メ ラ で 撮 影 さ れ た
RGB表 色 系 の 画 像 を
HSV表 色 系 に 変 換 し ,画 像 の 特 徴 を 示 す 赤
(𝑅),緑(𝐺),青(𝐵),色 相(H),彩 度
(S),明 度
(V)等 の 値 を 用 い て , 白 色 蛍 光 管 と 三 波 長 蛍 光 管 の 識 別 を 検 討 し た 。𝑅, 𝐺, 𝐵の 三 つ の 値 の う ち ,最 大 の も の を𝑚𝑎𝑥,最 小 の も の を𝑚𝑖𝑛と す る
と ,
RGB表 色 系 か ら
HSV表 色 系 へ の 変 換 は , 以 下 の 式
(2-1),
(2-2),
(2- 3)で 表 さ れ る 。ま ず , 明 る さ を 表 す 明 度
(𝑉)は ,𝑉 = 𝑚𝑎𝑥 (2-1)
と 表 さ れ る 。こ こ で ,𝑚𝑎𝑥が ゼ ロ な ら ば , そ の 色 は 黒 な の で ,
𝑆, 𝐻共 に ゼ ロ と お く 。
ま た , 鮮 や か さ を 表 す 彩 度
(𝑆)は ,𝑆 = 𝑚𝑎𝑥 − 𝑚𝑖𝑛
𝑚𝑎𝑥 (2-2)
1 画 素
赤(𝑅)
青 : 𝐻 = 240° 赤 : 𝐻 = 0°
(= 360°)
0 255 255
0
RGB 表 色 系 赤(R) : 0~255 緑(G) : 0~255 青(B) : 0~255 の 256 階 調 で表 現
HSV表 色 系
色 相(H):0~360°
彩 度(S):0~255 明 度(V):0~255 で表 現
出 典: F i l e : H S V c y l i n d e r . j p g C r e a t e d b y W a p c a p l e t C C
表 示-継 承 3 . 0 赤 ・ 青 ・ 緑 の 説 明 等 追 加
横 :480 画 素
縦:360画素
172,800 画 素
緑 : 𝐻 = 120° 青(𝐵) 緑(𝐺)
図
2-1 USBカ メ ラ で 撮 影 し た 画 像 と
HSV表 色 系 の 概 要
18
色 合 い を 表 す 色 相
(𝐻)は ,
𝐻 =
{
60 × 𝐺 − 𝐵
𝑚𝑎𝑥 − 𝑚𝑖𝑛 (𝑖𝑓 𝑚𝑎𝑥 = 𝑅) 60 × 𝐺 − 𝐵
𝑚𝑎𝑥 − 𝑚𝑖𝑛+ 120 (𝑖𝑓 𝑚𝑎𝑥 = 𝐺) 60 × 𝐺 − 𝐵
𝑚𝑎𝑥 − 𝑚𝑖𝑛+ 240 (𝑖𝑓 𝑚𝑎𝑥 = 𝐵)
(2-3)
と 表 さ れ る 。
2.2.4
分 離 度
画 像 に 関 す る ヒ ス ト グ ラ ム は ,横 軸 に 画 像 の 特 徴 を 表 す 彩 度
(𝑆)や 明 度
(𝑉 )等 の “ 特 徴 量 ”, 縦 軸 に 画 素 数 な ど の 特 徴 量 の 度 数 を プ ロ ッ ト し た も の で あ り , ヒ ス ト グ ラ ム を 用 い る こ と で , 画 像 全 体 の 特 徴 を 知 る こ と が で き る 。 図
2-2は , あ る 特 徴 量 に つ い て の ヒ ス ト グ ラ ム の 例 で ,
(a)の よ う な 理 想 的 な 画 像 で は , 図 中 の グ ル ー プ
1と グ ル ー プ
2を 表 す
2つ の ピ ー ク の 間 に , は っ き り と し た 谷 を 有 し , こ の 谷 の 底 部 で 両 者 を 分 離 す る 閾 値 を 設 定 す る こ と が で き る 。
(a)の よ う に ,閾 値𝑇ℎ𝑎を 境 界 と し て ,各 画 素 を 二 つ の グ ル ー プ に 分 け ,
𝑇ℎ𝑎よ り も 小 さ い 側( グ ル ー プ
1)の デ ー タ 数 が
𝑛1, 平 均 が
𝑚1, 分 散 が
𝜎1,
𝑇ℎ𝑎よ り も 大 き い 側 ( グ ル ー プ
2) の デ ータ 数 が
𝑛2,平 均 が
𝑚2,分 散 が
𝜎2,と な っ た 場 合 ,グ ル ー プ の 広 が り を 示 す グ ル ー プ 内 分 散
𝜎𝑤2 は 以 下 の 式(2-4), グ ル ー プ 間 の 距 離 を 示 す グ ル ー
図
2-2画 像 の ヒ ス ト グ ラ ム
(b)
現 実 の 画 像
(a)理 想 的 な 画 像
グ ル ー プ 2 グ ル ー プ
1
度数f
特 徴 量
0 閾 値 Tha 255
度数f
特 徴 量
0 255
グ ル ー プ 2 グ ル ー プ
1
19
プ 間 分 散
𝜎𝑏2は , 以 下 の 式
(2-5)で 表 さ れ る 。
𝜎𝑤2 = 𝑛1𝜎12+ 𝑛2𝜎22
𝑛1+ 𝑛2 (2-4)
𝜎𝑏2 = 𝑛1𝑛2(𝑚1− 𝑚2)2
(𝑛1+ 𝑛2)2 (2-5)
こ こ で , グ ル ー プ 内 分 散
𝜎𝑤2が 小 さ い ほ ど , グ ル ー プ が 尖 り , グ ル ー プ 間 分 散
𝜎𝑏2が 大 き い ほ ど ,
2つ の グ ル ー プ が 離 れ て い る こ と を 意 味 す る 。従 っ て ,以 下 の 式
(2-6)で 表 さ れ る 𝜎𝑤2と
𝜎𝑏2の 比 で あ る 分 離 度
𝜂が 大 き い ほ ど ,閾 値
𝑇ℎ𝑎に よ っ て ,二 つ の グ ル ー プ が 良 く 分 離 さ れ て い る こ と に な る 。
𝜂 = 𝜎𝑏2
𝜎𝑤2 (2-6)
2.2.5
分 離 度 を 最 大 に す る 二 値 化
画 像 処 理 で は , 背 景 と 物 体 を 分 離 し , 物 体 を 抽 出 す る こ と が 良 く 行 わ れ る が , そ の 際 , ヒ ス ト グ ラ ム は 背 景 と 物 体 の 境 界 を 示 す 閾 値 の 決 定 に 用 い ら れ る 。 し か し , 実 際 の 画 像 は 図
2-2(b)の よ う に 両 者 を 分 け る 谷 底が は っ き り せ ず , 閾 値 を 決 定 す る こ と が 困 難 な 場 合 が 多 い 。
こ の よ う な 問 題 に 対 し て , 分 離 度 を 最 大 に す る 二 値 化 が 広 く 用 い ら れ て い る
[4]-[6]。 こ の 二 値 化 は , 閾 値 の 候 補 を 特 徴 量 の 最 小 値
(0)か ら 最 大
値
(255)ま で シ フ ト し ,式
(2-6)で 表 さ れ る 分 離 度𝜂を 逐 次 計 算 し ,𝜂が 最 大と な っ た 特 徴 量 の 値 を 閾 値 と し て 採 用 す る 。
表
2-1の よ う に , 蛍 光 管 に は い く つ か の 直 径 が あ る 。 本 研 究 で は , 選
別 し た 蛍 光 管 を 回 収 用 の テ ー ブ ル に 一 つ ず つ 並 べ て い き , 一 つ の 層 が 詰
ま っ た ら , 回 収 テ ー ブ ル を 蛍 光 管 一 層 分 下 げ る が , そ の 際 , 各 蛍 光 管 の
直 径 の 情 報 が 必 要 に な る 。
20
本 研 究 で は , 蛍 光 管 の 直 径 を 求 め る の に , 撮 影 さ れ た 画 像 か ら 蛍 光 管 と 背 景 の 境 界 を 検 出 す る た め に 分 離 度 が 最 大 と な る 二 値 化 を 用 い た 。 な お ,本 研 究 で は , フ リ ー の
OSで あ る
Linux(Fedora 14)上 で ,フ リ ー の 画 像 処 理 ラ イ ブ ラ リ で あ る
OpenCVを 用 い て ,
C言 語 で 画 像 処 理 プ ロ グ ラ ム 等 を 作 成 し た 。
2.3
結 果 お よ び 考 察
2.3.1
蛍 光 粉 の 分 光 蛍 光 光 度 測 定
本 研 究 で は , ま ず , 白 色 , 赤 色 , 緑 色 及 び 青 色 の 蛍 光 体 の 粉 末 を 用 い て ,分 光 蛍 光 光 度 測 定 を 行 っ た 。図
2-3(a)~ 図
2-3(d)に ,各 蛍 光 粉 を 用 いて , 励 起 光 光 源 と 蛍 光 粉 の 間 に ガ ラ ス を 挿 入 せ ず に 行 っ た 分 光 蛍 光 光 度 測 定 の 結 果 を 示 す 。
(a)が 白 色 ,(b)が 赤 色 ,(c)が 緑 色 ,(d)が 青 色 蛍 光 粉 の 結 果 で あ る 。 各 図 共 に , 横 軸 は 蛍 光 粉 に 照 射 し た 励 起 光 の 波 長
𝜆𝐸𝑥 (nm),縦 軸 は 蛍 光 粉 か ら 発 生 さ れ た 蛍 光 の 波 長
𝜆𝐸𝑚(nm)を 示 す 。図 中 で ,蛍 光 の強 度 を 等 高 線 で 表 し , 右 端 に 等 高 線 の 高 さ を 緑 か ら 赤 色 で 示 す 。 ま た , 左 端 に 可 視 光 線 の ス ペ ク ト ル を 示 す 。 な お , 図 に 見 ら れ る 斜 め の ラ イ ン は , 励 起 光 の
2次 の レ イ リ ー 散 乱 に よ る も の で , 無 視 し て 構 わ な い 。
図
2-3(a)よ り , 白 色 の 蛍 光 粉 の 場 合 , 最 適 励 起 波 長 255 nmに 対 し て ,
発 光 波 長 は
576 nmで ,図 中 の 左 端 に 示 し た 可 視 光 線 の ス ペ ク ト ル で は ,
黄 色 に 近 い 色 と な っ た 。同 様 に ,図
2-3(b)~ 図 2-3(d)よ り ,そ の 他 の 蛍 光粉 の 場 合 ,最 適 励 起 波 長
(b)赤 色
255 nm,
(c)緑 色
285 nm,
(d)青 色
345 nmに 対 し て 発 光 波 長 は ,(b)赤 色
612 nm,(c)緑 色 544 nm,(d)青 色 446 nmと
な り , 各 蛍 光 粉 の 色 の 可 視 光 線 の ス ペ ク ト ル と ほ ぼ 一 致 し た 。
21
図
2-3(a)分 光 蛍 光 光 度 測 定 の 結 果
(白) 発光波長λEm (nm)励 起 波 長 λE x (nm) 300
220 350 400
255 500
550 600 650
450 576
100 650
0
等 高 線 強 度 2 次 レイリー散 乱
450
発光波長λ Em (nm)
励 起 波 長 λE x (nm) 300
220 350 400
255 550
650 700
500 612
100 700
0
等 高 線 強 度 2 次 レイリー散 乱
500