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歯科用貴金属合金のアノード溶解機構に関する研究

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(1)

九州大学学術情報リポジトリ

Kyushu University Institutional Repository

歯科用貴金属合金のアノード溶解機構に関する研究

中川, 雅晴

https://doi.org/10.11501/3073278

(2)

多高 4 来念 芋ー

(3)

歯科用貴金属合金に おけ る ア ノ ー ド溶解機構を解明 す る た め に、 まず合金の基本成分であ るAu、 A g 、 Cu、 P dか ら構成 され るCu-Au、 Ag -A u、 C u -P d、 A g -P d二元系合金お よ びCu-Au-Pd、 Ag-Au-Pd三元系合金の ア ノ ド溶解挙動 を定電位分極実験 お よ び動的分極実験に よ り検討し た結 果、 次の結論を得た。

1 ) 相対的に 卑な元素であ るCuお よ びAgの ア ノ ー ド溶 解反応 は、 貴な元素であ るAuお よ びPdの添加に よ っ て 抑 制 され る。 こ の抑制効果は貴金属含有量 に は依存せず ア

ノ ー ド反応が急激に抑制 され る貴金属濃度す なわ ち、 し き い 値が存在す る。 Cuお よ びAgに 対す る貴金属元素 ( A u、

P d ) の し きい 値は それ ぞれ3 0 a t完Au、 40at%Pdお よ び40 at%Au、 7 5 a t完Pdであ る。

2 ) 貴金属を 含有す る合金の ア ノ ド 溶解 では、

的に 卑な元素 ( C u、 Ag ) の溶出が選択的に 生じ る が、

出せず に 残留す る貴金属元素 ( A u、 P d ) の 表面濃縮、

面 カ バー に よ っ て そ の溶出は抑制 され る。

相対

洛 表

3 ) 合金か らの構成元素の ア ノ ー ド溶解 に お い て は、

溶出す る 原子と それ に隣接す る原子と の 聞の原子問相互 作用が重要な因子と な っ て お り、 結合力の 大き な原子が 隣接す る 場合は、 結合力の小 さ な原子が隣接す る場合 よ

り も溶出が抑制 され る。

(4)

Cu-Ag-Pd合金を 用い、 単相 お よ び二相共存合金の動的分 極挙動を検討し た結果、 次 の結論を得た。

4 ) 二相共存合金の動的分極曲線には、 電流密度が急 激に 増加す る電位 ( Ec) が 2 ヶ 所現れ る 場合があ り、 そ れらは こ相を構成す る各相 (単相) の Ecと 致す る。

5 ) 二相共存合金の動的分極曲線は、 各相 (単相) の 体積分率を考慮した動的分極曲線の重ね合わ せに よ っ て 説 明 で き る 。

さ ら に、 貴金属を 含有す る 合金の ア ノ ド溶解挙動を

コ ン ト ロ ール す る因子を明 らかに す るた め に、 実験 に よ っ て得られた ア ノ ド溶解挙動の支配因子を考慮し た ア

ノ ー ド溶解過程の モ デル を 構築し、 コ ン ビ ュ ー タ

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分極過程、 二相共存状態のAu-Ag-Cu二 元系合金の動的分 極過程に つい て モ ン テ カ ル ロ シ ミ ュ レ ー シ ョ ン を行い、

そ れ ぞれ実験 で得られた結果 と の対応を 検討し、 次の結 論を得た。

6 ) 貴金属を 含有す る 合金の定電位分極過程 の シ ミ ユ

レ ー シ ョ ン の結果が実験結果を定性的に 再現し た ご と か ら、 相対的に 卑 な元素 ( C

u、

の 選択的溶出に よ っ て 生 じ る 貴金属元素 ( A u、 の表面濃縮 お よ び隣接原子

と の原子間相互作用 の強さを 考慮し た シ ミ ュ レ ー シ ョ ン

(5)

7 ) 貴金属を含 す る合金の動的分極過程に お い ては、

相対的に 卑な金属元素 c u、 A

g

) の 選択的な溶出に よ っ て表面に 残留し た貴金属元素 ( A u、 P d ) の表面再配列に よ る ア イ ラ ン ド の形成が そ の挙動を コ ン ト ロ ールす る重 要な因子と な っ て い る。

8 ) 貴金属を含有す る合金の動的分極曲線に お い て、

分極初期の電流密度の増加は 相対的に 卑な元素 c u、 A

g

) の 選択的な溶出に よ っ て じ る。 そ の後の電流密度の減 少あ る いは停滞は表面に 残留し た貴金属元素 ( A u、 P d ) の表面 カ バーに よ る 相対的に 卑な元素の溶出抑制に よ っ て生じ る。 電流密度の減少あ る いは 停滞の後に 生じ る電 流密度の急激な増加は表面を カ ノJ し て い た貴金属元素 が溶出す る ご と に よ っ て生じ る。

9 ) 貴金属濃度がし き い 値以上の合金 では、 溶出せず

に 残留し た貴金属元素 A u、 P d ) が合金表面の ほ ぼ全域 を カ パ し て、 卑な元糸 c u、 A

g

) の溶出が抑制 され る。

貴金属濃度がし き い 値以下の合金 では、 溶出せずに 残留 し た貴金属元素が合金表面 の 全域を カ バーす るに 至 ら ず、

卑な

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の溶出 は抑制 され な い。

( 1 0 ) 二相共存合金の動的 分極曲線に お け る 各相の重

ね 代わ せの手法は動的分極曲線の シ ミ ュ レ ー シ ョ ン に 適

用 で き る。

(6)

る だけ で なく、 新し い 合金を開発す る際 の基礎資料と な

る。 ま た、 本研究で開発 さ れ た ア ノ ー ド 溶解過程の コ ン

ビ ュ ー ター シ ミ ュ レ ー シ ョ ン は、 合金の腐食挙動を組成

や微視的相状態か ら 予測で き る 可能性を示唆し て い る。

(7)

謝 辞

本研究を遂行 す る に あ た り、 御指導と 御校関を賜り ま

し た九州大学歯学部歯科理工学講座 太田 道雄教授な ら びに、 始終懇切な御指導と 御教示を賜り ま し た 九州大学 歯学部歯科理工学講座 松家茂樹助教授に 心 よ り感謝の 意を表し ま す。 ま た、 適切な ご助言を頂い た九州大学歯 学部歯科理工学講座 白石孝信講師 に 深く感謝い た し ま

す。 ま た、 本論文の作成に ご協力く だ さ っ た 山村悦子氏

に 厚く 御礼申し 上げ ま す。 さ ら に、 本研究を遂行 す る に

あ た り、 多大な御協力を頂い た九州大学歯学部歯科理工

学講座 の 関係各位に 深く感謝い た し ま す。

(8)

参考文献

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(16)

付録

本研究 で開発し た 定電位分極過程お よ び動的分極過程 の シ ミ ュ レ ー シ ョ ン の プ ロ グ ラ ム リ ス ト

B A S 1 C ) を示す。

N 8 8日本語

(17)

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198 I'IIINT - 7 70Cu-30Pù"

199 PHINT

200 I NI'UT ・sllむじimcn No. or u l l(O) ":TT:I F TT=O ・IIII:N TTT1=・A":TT=1 EU;E TTTS=・"

210 I NI'UT "Iilycr for田ulion (11 or 1&) ":1.ド 220 VN=4・I NPUT "VLIιillIl Nu. (1.2.3.4) ":VN 230

240 l'りH MULTI=I TO MN 250

2GO I'CUCU=I'ClJCUOiUl.T l ) :PCUAUI=PCUAU1 (MUL.TI) :PCUI'D1=I'CUPDI (MULT I ) : PI'D=PI'D(MUしT1) 270

280 11' DSPl="Y- TIIEN 290 ELSE 310

290 1ドTT=1 OR TT=4 OR TT=!i OR TT=7 TIIEN 300 El.SE TT=TT+I :GOTO 290 300

310 D 1 M AI.I.OY% (12.51.31) . UALI.OY% (12.51.31) . ftAU (11.30) . HPIJ ( 11.30) 320 D 1 M CUAUPI l (11) . AU (11) . CU (11) . PO (11) CUPD (11) CUAU (11) . CUClJ (11) 330 DIM OCU(I 1). OPO(I I)・.PCUCU (11) . PCUAU 1 (11) . PClJPO 1 (11) . PPO (11) 340 IlI M AAlJ(1 1) .APD(I 1)

350 IlIM NAU(II).NI'U(II).NCU(I I).FAU( I I ).FPD(ll).ドClJ(11) 360

370 TII.El=CI IRS (1.dIAA) +CIIIIl (LIIO) +CIIIIS (LII55) +CIIRS (LIIO)

380 CI .PO=O:Cl.AU=O:CUAUPD=O:CU=O:AU=O:PD=O:CUCU=O:CUAU:O:ClJPD=O

390 AAIJ(1)=30:APD( I)=0:AAU(2)=28:AI'D(2)=2:AAU(3)=25:APD(3)t5:AAU(4)z20:APD(4)=10 :AAU(5)=15:APD(5)=15:AAU(&)=10:APO(&)=20:AAU(7)=0:APD(7)=30

400

410 ・1.F = 1 1・・JNPlJT "Iaycr furma Lion (1 - 10) ":Lド

420 I.E乏しFー1:I.S=I:0LS=I:'JNPUT "dissoluLio n luyer (1 - 10) ":I.E:L5=1 430 OT=I: 'JNPUT ・ùissoluLion limc (1 - 10) ":OT

440 'I NPUT "Au (al%). PÙ ( u LX) = ":AAU.APD 450 AAU=AAU(TT) :APD=APO(TT)

5 1 0 H E A 0 H l' Il (1.. :10) It JlIl (1.. 20) It l' D (1.. 1 5) It P D (1.. 1 0) . It l' Il (1.. :;) . I t l' D (1.. 2) . H 1・1l(1..(1) :120 NEXT 1.

5:10 .

tt • •• H A N IlU M N lJ M 11 E H CO J( J( Eじ!ION FAC1()J( ドoJ( !i () x :111 ・・・・・

540

550 DATA .33..3077..269..2138..1&43.目113. 0 5&0 IlATA .31..229!J..lI\7..125..072..034!J.0 570 DATA .307..2835..2525..205..156.. 111&.0 580 UATA .3045.. 21!l. .17!l. .1355..083..0392.0 5!l0 UATA .3071ì..2975..264..2132..1541..107.0

!ìOO DATA .293..222..1809..11/15..071.. 03&6.0 610 Il^TA .2!l2..2&9..2449..208..155..1106.0

1ì20 DATA .305..23/15..194.. 121i.. 073..03742.0 630 IlATA .2825..2634..2357..197..148..1055.0 r.40 DATA . 3[)1ì5.. 221i:l.. 19:\..1394..0112..042.0 G50 IJAlA .:1051..2リ(I!J..2522..21..151l..I J :I.U

!iIìO IJATA .3041\..22:l7..185..13!l..07!ìG..0:17.0 670 nATA .3072..2!J..2522..2133..lfi9..1115.0

&80 OArA .317.. 2315..111&7..144..08..0325.0 1ì!J0 DATA .275G..2G..2:158..ln3..1472..1115.0 700 UATA .21l!J4..2147.. 1822.. 1295..079..03:J5.0 710 DATA .2935..272..241l5..21..152..1 I 07.0 720 DATA .302..221ì3..1922..131\5..077.. 0324.lJ 7:llJ IlA'I A .21103..2:171..23.. llIð..1・EJ7..1091.0 HO OA1A .295..2177..192..151..085..039.0 750 DAlA .281l6..267..2345..11l1l..151..09443.0

'IG 0 IJ A TA . 2 81\. . 2 2 1 . . 1 /1 2 5. . 1 3 9 :1. . O!i 7 . . 0 2 8 . 0 770

780 ・ e・・e・ ulloy Jaycr formalioll ....・

7!J0 FOI t 1.=1 10 LF

1100 CI.S 1:1. 0CATE 9.0:I'II I N1 "70 Cu -":AAU: "Au -":APU:"J'd- 810 'GOSlIll ・ドOOTNOTE

1\20 ClJAlJl'D (1.) =0: AlJ (1.) =0: 1'1) (1.) =0: ClJl'lJ (L) =0: CUAU (1.) =0: CUCU (1.) =0: ClJ (1.) =0 830 DCU(I .)=O:DPD(L)=O

1140 FOH J=I TO 30 850 1-'011 I =J TO 50

11&0 CUAUPD (L) =CUAUI'D (L) t 1 :AI .LOYX (1.. 1. J) =5: 1ドL=l AND 1<=50 AND J<=30 TIlEN GOSUIJ

・CU 870 NEXT 1 1\80 I tANDOMIZE J.L 1190 ドOft 1=1 TO 50

900 I F HND<=HAlJ(I..AAU) TIII:N 910 El.SE 920

910 AU(L)=AU(I.)tl:Al.LUY%(I..I.J)=I :1ド1.=1 AND 1<=50 ANO J<=30 TIIEN GOSlJn ・AU :GOT o 940 ELSE 940

nz 0 1ド IINIJ(=I!PO(L. APIl) TIIEN 9:10 ELSE 940

!l30 1'1l(1.)=PD(I.)tl:ALLOY%(I ..I ..J)=2:1ドL=I AND 1<=50 AND J<=30 TIIEN GOSUB ・PD 940 NEXT J

950 NEXT .J

%0 CU (1.) =CUAUPD (1.) -( AU (1.) + PIl (1.)) 970 '

980 . ..・・I'EH I OD I C UOUNDAHY CONUI TJON ・・・e・

!l90 ドOH J:1 TO 30

1000 ALI.OY%(し.o. J) =Al.I.On (L. 50. J) 1010 Al.1.0YX(L.51.J)=ALLOYX(I..I .J) 1020 NEXT J

1030 FOH 1:1 TO 50

(18)

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1090 . *キ* t. CII (Pd) scek i n� ・..傘*

1 1 0 0 F 0 H .J = 1 T 0 3 0 1110 FOH 1=1 TO 50

1 1 20 1ドAl.Lon(L.I..1)=5 TIIEN 1130 EI.SE 1200 1130 IF Al.LOn(I.. I-l..1)=2 TlIF.N ALLOn(L.I.,J)=3 11,10 11' AI.LOYX(I..lil..1)=2 TIIEN ALLOn(L.I..1)=3 1150 IF ALLOn(I..I ..1-l)=2 TIIEN ALLOYX(L.I ..1)=3 1 160 1ドALLOY%(I..I . .HI)=2 TIIEN AI.LOn(L.I.J)=3 1170 IF Al .1.0U(I.II.I. .1)=2 TIIEN ALLOn(I..I.J)=:I 1 1 11 0 1 F Al. L 0 n; (L -1 . 1 . J) = 2 T II E N AL L 0 n ( L. 1 . .1) =:1

1 1 90 1 F A 1 .1. 0 n (1.. 1 . .J) =:3 T 11 E N C U l' D (1.) = C U l' 0 (し) 11: 1ド1.=1 AN D 1(=50 ANO ,)(=30 TllEN G USUII .CUI'O

1200 NEXT 1 12 I 0河EXT .J

1220 ・ +. +・. Cu(Au) sむ(!k i 111: • • * • * 1230 FUH .1=1 TO 30

1240 1'011 1=1 10 50

1250 IF ALLOU(I..I.J)=5 TIIEN 12GO ELSE 1:130 1 2fi 0 1 F A 1 .1. 0 Y% (L. 1 -1 . .J) = 1 T 11 E N AL L 0 n ( 1.. 1 .1) = 4 1270 1ドAl.1.0 n ( 1. . 1 + 1 . .1) = 1 T 11 E N A L L 0 y% (1.. 1 ,J) = 4 1280 1ドAl.1.0 n ( L. 1 . .1 -1 ) = 1 T II E N AL 1. 0 n ( 1.. 1 . .1) = 4 1290 11' A1.LOn(I..I..1+I)=1 TIIEN ALLOn(L.I .J)=4 1:3 0 0 1トAL.LOn(Ltl.J. .1)=1 TlIF.N ALLOn;(し.1 . J) = 4 1:110 11・AL.LOU(I.-I.I. .1)=1 TI!EN ALLOYX(L.I..1)=4

1320 1ド Al.1.0n(I ..I. .1)=4TIIEN CUAU(I.)=CUAU(l.)tl:JF 1.=1 AN D 1<=50 ANO .1<=30 TIIEN G OSUII +CUAU

1330 NEXT 1 1340 NEXT .1

1350 CUCU (1 .) =CU (1.) -(CUI'D (1.) t CUAU (1.)) IJGO FOR .1=1 10 30

1:J70 FOR 1=1 TO 50

13110 DAI.1.0Y'.t(I..I..1)=AL.I.0Y%(L.I..1) 1 390 NEXT 1

1 400 NEX1 .J 14 10 N 1・X1 1.

1 420

1430 'COI'Y 3:GOSUB +BFI.

1440 FOH 1.=1 TO LF

1450 CUAUI'D=CUAUI'DtCUAUPD (L) :CU=CUtCU (1.) :AU=AU+AU (1 .): PD=I'D+PD (1.) :CUCU=CUCUtCUCU ( 1.) CUAU=CUAU : t CUAU (L) : CUPD=CUPDtCUPD (L)

1 4GO NEXT L

1470 11' PS�=-Y" 011 OSP�="Y- TIIEN 14�0 ELSE 1550 1480

1490 I.I'II INT -DATE = ":DATE�;" TIME = ";T IMES;伺 TPSPOP- 1500 LPRINT -70 Cu -・;AAU;-Au --;APO;-I'd・:LPHI NT "P(CuCu)=-;ドCUCU;"I'(CuAul) =-; PC UA U 1; "ド(CuPdl)=";PCUPDI;-P(Pd)=":PPD

1510 I.PIIINT -VN=-:VN:I.PRINT

1520 I.PHINT -CuAlll'd =-;CUAUPO;- Cu ;・;CU:・ Au =":AU:. I'd =・:1'1)

1530 I.PRINT -Cu(%) =‘:CU/CUAUPD:- Au(l) =":AU/CUAUPD:. I'd(%) = ":PD/CUAUPD 1540 I.PHINT .CUCIl =伺:CUCU: - CuAu =";CUAU;- CuPd =":ClII'D:I .I'H INT

1550 11' OSP1=-Y- TI1EN GOSU日 争VDISP ELSE 1590 15 G 0

1570 COPY 3:I.PRINT CI1H1(12);

1580

1590 . .傘..・ dissolution ....・

I GOO

1 G 1 0ドOll T=1 TO DT IG20 ドOH 1.=1 TO I.S

1630 1.0CAH :l3.0:PHINT lime step = -:I.S

1 fì 5 0 F 0 Il .J = 1 T 0 30 1560 FOH 1=1 TO 50

1670 lF DAI.LOY%(L-l.I..1)=O AN IJ DAl.1.0Yl(I..J,.1)=5 ANIl HN IJ<=l'ClJCU TIIEN (;OSUB *1J1SS0 1 .: DCU (1.) =OCU (し)+ J: DAI.LOn (L. 1. .J) =0: GOSUU・NEXT I .AY

1680 NEXT 1 1 690 NEXT .J 1700 ドOll .1=1 TO 30 171 0 ドOll 1=1 TO 50

1 "{ 2 0 1ドIJAl.I.0Y'.t(1.ー1.1..J) =0 ANO OAI.1.0n (1.. 1. .1) =4 ANIl HNIJ<=l' じlJAlJ l TIIEN GOSlJlI +I lI SS

01.: OCU (L) =DCU (1.) i 1: DA1.1.0Y'X (1.. 1. .1) =0: GOSUB .NEXTLA Y 1730 NEXT 1

1740 NEXT .1 17f)Oド011.J=I TO 30 17GO FOH 1=1 TO 50

177lJ 1F DALI.OYX(I.-I .I ..J)=O ANIJ DALl.On(I..I. .J)=3 ANIJ IIN IJ<=I'ClJドIII TIIEN GOSIJII +IJISS 01.:11CU(I.)=IlCU(L)tl:IJALI.0Y%(I..I ..1)=0:GOSUU +NEXTLAY

1780 NEXT 1 1790 NEXT .1

1800 1ドPD(L)=O TIlEN 1 8GO 181 0 FOI I .1=1 TO 30 1820 FOII 1=1 TO 50

11\30 1ドOALI.On(I.-I.I..1)=O AN D DALI.OY%(L.I..J)= 2 AN O IINU<=PI'O TIIEN GOSUIl .D I SSOL:

01'日(L)=DPD(し)t 1 : DAL I .OY% (1.. 1. .1) =0: GOSUIJ .POD 1 SSOI .: GOSUB +N EXTl.A Y 11\40 NEXT 1

1850 NEXT .J

11\ 60 [ド1.:1 TI1EN 22,10 1 870 'FOIl .1=1 TO 30 1880 .ドOR 1=1 TO 50

1890 ・1F D A I.L 0 y% (1.. 1 . .J) =:1 T 11 E N G 0 S 1I11 ・CUUNOEIlCU 1 900 'NEXT 1

I!JIO 'NEXT .1 1920 ド011 J=I TO 3D 1930 FOR 1=1 TO 50

1940 1ドDAI.1.0n(1.. I..J) =4 TIIEN r.OS1JB・IJI'PEIlCIJ EI.SE 1 !]fiO 1950 1ドUドI'EHじU=1 TIIEN 1 �(jO ELSE GOSUIJ 傘じUUNOEHAU 1960 N EXT 1

1 970 NEXT .J 1980 FOH J=I 1'0 30 1990 ド011 1=1 TO 50

2000 IF DAI.1.0n;(L.I ..1)=3 TI1EN GOSlJß .UPPEHCU ELSE 2020 2010 1ドUPPE I ICU=I TIlEN 2020 ELSE GOSUB +CUUNDEHPD 2020 NEXT 1

2030 NEXT .1 2040 Fon .1包1 TO 30 2050 ドOH 1=110 50

2060 Ir DALLOY%(I..I. .1)=2 TIIEN GOSlJO・UPPEHCU:GOSUIl +UPPEHPU ELSE 2080 2070 117 UP l'EHCU= 1 OH UPI'EHPO= 1 TIIEN 2080 EしSE GOSUIl・PDUN DEHAU 2080 N巨XT 1

2090 NEXT .J 2100 FOIl .1=1 TO 3D 21 1 0 FOH 1ま1 10 50

2120 117 DHI.OYX(L-I.I..1)=O TIlEN 2220 2130 ON VN GOTO 2140. 2150, 2160. 2170

2140 VL:I.-I:GOSUIl .VACANT I :I ドVACANT=I ANO OALLOY%(L.I. .1)=O TIIEN 2180 El.SE 2220 2150 VL=I.-I:GOSUB +VACANT 2:1 ドVACANT=2ANIl /)ALI.OYX(L.I.J)=O TIIEN 2180 EI .SE 2220 21GO VI.=L-I:GOSUU 傘VACANT3 : IF VACANT=3 ANO DALI.On(L.l. .1)=O TIIEN 2180 ELSE 2220 2170 VI.=L-I :GOSlJU .VHANT4:IF VACANT=4 AN D DALLOn(L.I..1)=O TIIEN 2180 ELSE 2220 2 111 0 /) A l. L 0 Y'X (1.. I . .J) = IJ A 1.1. 0 Y% (l.ーI.I..J) : IlA1.1.0)'% (1.・1.1. .J) = 0

21日o 1ドJ)ALl.OY'X(1.. I .. J) = 1 TIIEN GOSUIl +AUDOWN

(19)

HA∞

2210 ・lドDAl.1.0n(1..1. J) )=3 TlIEN GOSUlJ ・CUDO官N 2220 NEXT 1

2230 NEXT J 2240 FOR J=I TO 30 2250 FOll 1=1 TO 50 2260 VI.=I.:GOSUII ・VHANT5

2270 IF DAI.1.0n;(I..I.J)=1 AND VACANT=5 TllEN DAL I .OYX(I.+I .I.J)=IlAl.LOY%(L.I.J):DAl.LO n (1.. 1. .J) =0

22110 1 F DAL I .OY% (1.. 1. J) =2 AND VACANT=5 AND HND<=PPD.2 TIIEN GOSUll ・D I SSOL:DPD(I.)=D PD (1.) + 1: DAI.LOn (1.. 1. J) =0: GOSUB ・NEXTLAY

22日o 1 F DAI. 1.0 y% (1.. 1. J) )=:) AND VACANT=5 TIIEN GOSlJll ・IIIS S 0 1. : II C I1 (1.) = D C lJ (1.) I 1 : n A 1.1. 0 Y l(I..I.. I)=O:GOSUll ・NF.XTI.AY

2300 NEXT 1 2310 NEXT J 2320 NFXT L 2330

23.10 fllSCl J=日:OISPIl=O:TOTAI.=O 2350 FOH DI.= 1 TO LS

23GO IJI SCU=OISCU+DCU(DI.) 2370 D I SPD=DISPD+DPO(DL) 2380 NEXT 01.

2390 TOTAL=D I SCU+D I SPD

2400 IF I'SS=・Y" TIIEN 2'110 EI.SE 2430

2410 'LI'HINT ・70 CII -":AAU:"Au -:A ドD:"Pd" : I.PIlIトIT "P (CuCu) =・:PClJCU:・P(CuAu1)=":P

ClJ A U 1 : "1' (ClI P d 1 ) = " : PC U P D 1 : "1' (Pd) =・:PI'D:I.PIlINT

2420 I .l'lllNT "TIME = ":I.S:" TOTAL 1J1SS0LVE O = ":TOTAl .:I.JlH I NT 2<130 . CLS 2: GOSUB ・IlI.AYEH

2440

2450 IF IJS!'S="Y- TIIEN 1ドI.S=1 OH LS=5 OH I .S=10 TIIEN I.PH I NT ・70 Cu -":AAU:"AlI ":

AI'Il :・I'd- : I.I'H 1 Nl ・l'(ClICU) = ": JlCUCU:"ド( CuAlIl)=":PじlJAlJI:"I'(CIIPdl)=・:P C U l' D 1 : "1' (P d) =" : ドドII・I.I'HINT

2HO 11 ・ DSI'S="Y" TIIEN GOSUB .VD I SP ELSE 2500

2470 目1.0CATE 5.23:I NI'UT ・COPY (Y/N)":CSS:IドCSS="N・ OH CSS=・11" TIIEN 1910 2480 '1.0CATE 5.23:PllINT " ":COPY 3

2490 1ド I.S=I OH I.S=5 OH I.S=IO TIIEN COI'Y 3:1.1'1l1NT CIIHS(12):

2500 11' I.SくI.E TllEN I.S=I.S+1:GOSUlJ .SEL:GOTO 1620 2510 OClI=O:IJI'D=O

2520 FOH 1.=1 TO 1.ド・DCU=IlCUIDCU(L):NEXT 25:10 ドoII L = 1 T 0 1. F : Il P D = 01' 1)1 0 l' D (L) : N E XT 25110

2550 . ....・・・ DEPTll PHOFILE •••••••

25GO FOH 1.= 1 TO 1.ド

2570 NAU (1.) =0: NPD (1.) =0: NCU (L) =0 2580 NEXT 1.

2590ドOH 1.=1 TO I.F 2600 FOll .1= 1 TO 30 2&10 FOH 1=1 10 50

2620 ON IlALI.On (1.. 1. .1) GOSUß ・NAU. .NI'Il. ・NCU. .NCU. *NじU 2G30 NF.XT 1

2GHI NEXT .1 2G50 NEXT 1.

2GGO NEXT T 2670 FOll 1.=1 TO I.F

2G80 FAIl (1.) =NAU (1.) / (NA\l (1.) I NI'IJ (1.) INCtJ (1.))・100 2GUOドI'O( I.)=NI'Il(I.)/(NAU(I.)+NI'O(L)+NCU(I.))*IOO

2750 LI'HINT ・LA YER =・:1.:" Cu(%)=";FCU(I.):" Au(X)=・;ドAU(L):" I'd(%)=":FPD(I.) 2760 NEXT L

2770

2780 ・INPUT "END or NEXT (E/N)";ENS: I ドENS="E" UH ENl="c" TIIEN 11120 2790 EHASE ALLOY%.DALLOYX.IlAU.llPO.CUAUPO.AlJ.I'D.CU.CUAU.CUPD.CUClJ 2800 ERASE DCU. DPIJ・.PCUCU. PCUAU 1. PCUPD 1.1'1'0

2810 EnASE AAU.AI'D

21120 EHASE NAU.Nl'n.NCU,ドAlJ.FPIl. FClJ 21130 1ドPSS="Y" TIIEN I.I'HINT CIIIU(12):

2840 1ドTTTl="A" AND TT<7 TIIEN TT=TT+I:CLS J:GOTO 280 ELSE 21150 21150 'NEXT TT

211GO GUSl JJI ・IIEL

21170 IF TTTS="A" TIIEN CLS 3':GOTO 120 2880 NEXT MULTI'CI .S 3:GOTO 1&0 2890 END

2900

2910 . •••••• SUIlI lOIJTINE ...・

2920

2!l30 +IlISS0L

2!l40 1ド1<=50 AND J<=30 TIIEN C I HCI.E (1*10-5+70.J・10+20).5.0....ド 2!)50 HETUHN

29&0 ・AU

2 97 0 1 F 1 < = 5 0 A N n .J < = :1 0 T 11 E N C 1 n C 1. E (1' 1 0 -5 + 7 0 . .1・10+20).5.7...,ド 2980 HETUHN

2990 ・PIl

:10 () 0 1ド1<=50 ANIl .1<=:10 'IIIEN C I HCI.E (1・1 () -5 1" 0, .1・10 I 2 0) . 5. 7 : l' A 1 N'I (1・10 -5 I 70. .J・1 0+20).T II.0.7

3010 nETUHN 3020 ・CUI'Il

:10:10 1ド1<玄50 A N J) .J < = :1 0 '1 11 E N C 1 H C 1. E (1. 1 0 -5 I 7 0 .1 . 1 0 I 2 0) . 5. 7 : C 1 H C 1. E (1・1() -5 1" (). .)・

10 I 20) . 2. 7 3040 IIETUHN 3050 ・CUAU

3060 11-' 1<=50 AND .1<=30 ・fllEN CIHCI.E (1+10・5+7日..1+10+20).5.7:CIHCI.E (1.10-5+70..)1 10120) 1 7

3070 IlETUHN 30110 *CU

:10 n 0 1ド1<=50 ANIl .J<=30 TIlEN じ1HCI.E (1・10-5170..1・10+20).5.7 3100 HETUHN

3110

312 (J ・DISSOI.I.1

3130 1ド111<=50 AND J.JJ<=:lO TIIEN C I RCI.E (111・10-5170..JJ.hI0+20).5 . 0....ド 3140 HETIJHN

:1 150 ・AI J I J

:1 160 1ド111<=50 AND .1.JJ<=:lO TIIEN CIHCI.E (111.10・5+ 7 0 .1.I.J • 1 0 t 2 0) . 5. 7 . . . 1

3170 HET UHN 3180 ・PIlIJ

:1 190 1ド111<=50 ANIl .1.1.1<=30 IîIEN・ C I HCI .E (111・10-5+70.J. 1.J傘10+20).5.7:I'A I NT (111・1

0-5+70..JJJ.10120) .TILEl. 7 3200 HETUHN

3210 ・CUI'OIJ

3220 1ド111<=50 AND JJJ(=30 TIIEN CIHGI.E (111・10-5+70.JJJ+10120).5.7:じ1HCLE (1 11・

IO-S+70.JJJ+10+20). 2."

:1 2 :1 () Il E T lJ H N 3 2 4 0 + C U A U 1 .J

3250 1ド11 1 < = 5 0 A N J) .J. I.I < = :1 0

(20)

一戸印。

32!lO HETIJf!N :l30日

3310 tNEXTl.AY 3320 NL=Ltl

333日lドDALLOn(NI.,I"J)=! TlI EN GOSUß tAU : l:l4日1 F OAI.1.0n (NI ., 1, J) =2 T1IEN GOSUn *PI l 33 5 0 1 F II A l.l.ll n; (N 1.. 1 . ,)) =:l T 11 E N G 0 S U Il ・じUPO :l3 G 0 1ドlJALI.On(NL. 1, J) =4 TIIEN GOSUll ・CUAU 3370 1 F DAl.I.On (NL. 1. J) =5 TIlEN GOSUß ・CU

33110 1ドDA1.1.0n(NL. 1, .1) =0 TIIEN NL=NL+ 1 : GOTO 3330 3390 IlETUI1N

:1.100 :14 1 0 tl.OCPlt1

3420 LOCATE 5.20:'I'I1[NT 伺timc = ":T:

H30 HETUHN :l4 4 0

3450 +I'Dll ISSOI.

J ,1 Ú 0 1ドDAしLOn;(L. I-I.J)=3 T1IEN 3470 EI .SE 3510

347011-' DA l.LOn(L.I-2..1)=2 01\ DAL LOYX(L. I - l..1-l)=2 OH DAl.1.0YX(L.I-I.J+I)全2 011 OA I.l.on (1.1 1,1-1. .1) =2 OR OALI.On (1.ー1,1-1..1)=2 TIII:N DALLOYX(L.I-I,J)=3:GOTO 3510 34110 1ドDAL LOU(L.I-2..1)=1 on OALLOY%(L.l-l..1-l)=l OH OALLOY%(L.l-1,Jtl)=1 011 DA LLOn(Lil.l-l..J)=1 OH DALLOn(L-l.I-l.J)=1 TIIEN OA L LOU(L. I-l..J)=4 ELSE 3500 3490 111=I-l:J.JJ=J:GOSUB tVACANTU:IF VACANTU=O TlIEN GOSUB ・OISSOLIJ:GOSU8 .CUAUI J:GOTO 35JO

3500 lJALし0Y%(L.I- l,.J)=5:IIl=I-1:.J.JJ=J:GOSUB ・VACANTU:1ドVACANTU=O TII EN GOSUU .lJ I SSOLIJ:GOSUI l tCUIJ

351011' DALLOY%(L.ltl.J)=3 TIIEN 3520 EI.SE 3560

3520 IJ-' DA1.1.DY'X(L.112,.Jl=2 01{ DALI.OU(L,I+I..I-I)=2 OR DAL1.0Yl(1.. I+ I.J+I)=2 011 llA 1.1.0n;(I.II,111.J)=2 011 DA LLOn(1. ・1.1+1..1)=2 TIII:N OALしOYt(L.I+I..J)=3:GOTO 35&0 35 3011' IJALI.OYl(I..I+2.J)=1 011 UALLOU(L.lfl.J-I)=1 011 OALLOn(L.I+I.J+I)xl 0 1 1 UA LI.OY:t(l.tl.l+l.J)=l OR DAL I .OY<.t(L-I.I+I.J)=l TIIEN DAl.LOY%(I..I+ I .J)=4 EI .SE 3550 :l540111=111:JJJ=J:GOSUB ・VACANTU:I F VACANTU=O TIIEN GOSUU ・OISSOLIJ:GOSUß .CUAUI .J:GOTO 3560

3550 OALLOn(I..ltl.J)=5:III=I+l:.1JJ=J:GOSUn .VACANTU:lF VACANTU=O TIlEN GOSUI l ・01 SSOLIJ:GOSUll ・CUI J

3560 lF f)ALLOY'.t(L. I.J-I) =3 TIIEN 3570 EL.SE 3610

3570 11・ DALLOY'.t(1..I-l..1-l)=2 011 DAl.LOY'.t(L.JtI.J-l)=2 Oll DAl.LDY%(L.I.J-2)=2 011 DA 1.1.0n(Ltl.I,.J-l)=2 OH lJALl.OYX(L-1.I-l.')-1)=2 TIlEN DALLOYX(L.I.J-I)=3:GOTO 3GI0 3511 0 11・DAl.1.0n(l.,I-).J- I)=1 OR DALLOY%(L.Hl.J-l)=1 O!l DAl.LOYX(L,I..)-2)=1 011 OA l.I.OY'.l'.(L+I.I.J-j)= l OR DAU.On(1.ーl. r・1..)-1)=1 TIlEN DALLDY%(し.1. J -J ) = 4 EI.S E 3 G 0 0 35no I I I=I:,).IJ=J-I:GOSUB +VACANTU:IF VACANTU=O TIIEN GOSUn ・OISSDI.I.!:GOSUB ・CUAUI J:GOTO 3(j10

3600 IJAL LOn (L. 1 . J-l) =5・II I =I:.IJJ=J-I:GOSUB .VACANTU:IドVACANTU=O TII EN GOSUI I・01 SSOLIJ:GOSUH .CUIJ

3610 1ド日A1.LOY%(I ..I. .Jtl)=3 TIIEN 3G20 ELSE 3660

3620 117 DAL1.0Y%(l..I-l.Jt1)=2 OR DALLOY%(L. I +I..J;I)=2 01{ OAl.LOYl(L.I.J+2)=2 O!l DA 1.1.0Y%(Ltl.I.Jtl)=2 OH DALI.OY'.t(L-l.I-I.,J;I)=2 TIIEN OALLOYX(L.I.Jt1)=3:GOTO 3GGO 3G30 I F lJAl.LOYX(L.I-l,J+l)=l 011 DAl. LOn(I..I+ I.J+J)=1 011 DALl.On(L.I.J+2)=1 OH DA

しLOYX(I .+I.I.J+l)=1 011 OALLOY%(L-I.I・1..1 + 1 ) = 1 T 11 E N D AL L 0 Y% (l.. 1. .J I 1 ) = 4 El. S E 3 f, 5 0 3G40 1I I=J :J.JJ=.1+l :GOSU8 ・VACANTU:IF VACANTU=O TllEN GOSUll +IlISS0L!.!:GOSUB +CUAUI .J:Cりro :3 G fj 0

:.JGriO DAI.LOYX(1..1..J+1)=ri:111=[:.JJJ=Jtl:C;OSUll .VACANTU:1F VACANTlJ=1l TIlEN GOSUIl +IJ I SSOI.IJ:GOSUB ・CUL!

3GGO 1ドUAL I .On;(I.II,I..J)=3 TIIEN 3670 ELSE 3720

3670 I F llAI.1.0Y%(I.+I.1-I.J)=2 OR DALLOY%(L.+I.1+1.J)=2 Ol l DAl.LOU(I.+I.I..!-I)=2 OH DAL.1.0Y%(1.11. I.J+l)=2 01\ DALI.0Y%(1.+2.1..J)=2 1'IlEN IlAL LOY%(LtI.I.J)=3:(;OTO 3720 36110 1ドllAL.LOY%(L+l.I-I . J)=1 OH DALLOY%(L+I.lt1.J)=1 on OA!.LOY%(L+l.I.,!-l)=1 OH DAl.1.0Y%(1.+1.1..J+1)=1 OH OALLOY%(L+2.1..J)=1 TIIEN DALI.OY%(L+I.I.J):4 El.SE 3710 31ì90 1 1 1=1:.J.lJ= J:GOSUB .VACANTU:IF VACANTU=O TIII:N 3700 EL SE 3710

3710 DA I.1.0YX(しtJ . 1 . .1) = f> : 1 1 1 = 1 : .1.1.1 = J : G () S lJ 11 + V A C A N T IJ : 1ドVACANTlJ=() TlI EN (;OSIlIl +IlISS OLI.J:GOSl Jll +ClJl.1

:17zn HETUHN 3730 3740 tUEし

:1750 'FOH ß =1 TO :IO:IIEEP:FOH ßII=1 TO 500:NEXT IHI:NEXT Il :J7(j() HETUHN

3770

37110 ・ドOOTNOTE

3790 LOCATE 1G.IG:PHINT " Au Pd Cu"

3800 CIHCI.E (124.2G4l.5.7. . ,.F・:CIHCI.E (12�.344).1.7....F :ll!IO CIHCI.E (212.20�).5.7:I'AINT (212.2G4).TIJ.ES.7

3820 CIHCI .E (300.264).5.7・:CIIlCLE (300.344l.2.ClPO..,.ド:CII\CUニ(300.344).2.7 3830 ・CIIICLE (381l.344),5.7..,.F:CIIlCLE (31l1l.344).I .CUlJ.,.,F

3840 'CI HCLE (47(j.344).5.7....F

3850 1.0 C ATE 8.11l:I 'H I NT "p(Cu-Cul=":PCl JClJ:". Il(Cu-Au)=・:P C U A lJ 1 ; ". l' (C lJ -l' rI) ; " ; P C lJ l' 01;". p(Pú)=";I'PD

38GO HETUllN 3/\70 3/\80 ・0しAYEIl

3890 LOCATE 33.0:I'H I NT " Limc sLcp = ";LS 3900 GOSUß *FOOTNOTE

3910 FOH J=1 TO 30 3920 FOR 1=1 TO 30

3930 ON DALl.On(l. I..J) GOSUß +AU, .1'0. ・CUJlD, +ClJAU. ・CU

3940 IF DALLOY%(I.I,.J)=10 TIIEN ON AI.LOn:(I.I,J) GOSUIl・AI J. t PO. ・CUI'Il. *CUAU. ・c U

3950 NEXT 1 39&0 NEXT .J

3970 CI.S 2: 'COPY 3:CI.S 2 3!l80 IlETUHN

3990

4000 ・DISSOLV

4010 1ド1(=30 ANO J(=30 1'IIEN CfllCI .E (1・10-5tI80-(J+ll I).JVtl0+30f(J・IlJ)) . 5. O.‘. F 4020 ItETUltN

4030 .PDV

4040 [ド{<=30 ANO .1(=30 1'III:N GOSUIl +I lISSOI.Y:ClHCI.E (1+10-5tI80-(JtOI).JVtI 0+30t(

.hO.!)).5.7:I 'AINT (1・10-5+180-(.1+01) .JVtIOt:lO+ (J・OJ)).TILEL 7 4050 HETUHN

4060 ・AUV

4070 1ドIく=30 AND .1(=30 TIIEN GOSUII tOISSO!.V:CIRCLE (ltI0-5fl/\O-(J・DI).JVt101301 ( J・O.l)).5.7,...F:CIHCLE (1+10-5+180-(J・01).JV+IOt30+ (.1・0.1)) .5.0

40110 IlETUHN 4090 ・CUPDV

4100 1 F 1く=30 ANlJ .J(=30 TII EN GOSlJB ・DISSOI.V:CIRCLE (1傘10-5+1110-(.1*01) ..JV.l()t30+ (

.1. DJ) ) .5. 7・:CI HCI.E (1*10-5+180-(J+DI).JV・10+30t (J.O.l)). 5. 0

41 10 HιrUHN 4120 +CUAl JV

41:1 0 1ド[(=30 AND J(=30 TIIEN GOSUß .U1SS0LV:CIHCLE (1傘10-5+180-(J+OI) .JV+IO+30+ ( J・D J)) ,5.7・:CIHCI .E (J*10・5..180・(J+OI)..Jv+lo no+ (J・DJ)) . 5.0

4140 HETUHN 4 150 ・CUV

41 [Ì 0 1ドI( = 3 0 ^ N IJ .J ( = 3 0 T 11 E N G 0 S U n .日ISSO!.V:CIIlCI.E (1+10-5+1110-(J・Il1) . .J V・10t 301 ( J・I lJ)) . 5. 7・:CII lCLE ( I+IO-5tJ80・(J+DI).JV+I O+30+ (J・DJ)) . 5. 0

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4200 CI.S 2:GOSUll tFOOTNOTE 4210 FOH .1=1 TO 30

(21)

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.1620 I1・ DALLon(l.-l.l+l..1-l)=1 011 DALLOn(1.ーI.ltl..1+l)=1 OH DALI.On(L.I+I..J)=1 0 Il DALI.OY:t(L-2.I+l..1)=1 TIIEN DALLOY%(l.ーI.I+l.J)=4

4630 1ド1+2>51TllEN 4640 ELSE 1ドDALLOn(L-l .I +2.J) 苓1 T!lEN DALl.On(L-1.l+1..J)=4 4640 IF DALLOY%(L-).I..J-l)=4 TIIEN DALLOn(L-1.I..J-I)=5

4650 IF DALl.OY%(L-l.1-1.J-I) =1 Ol! DAI.LOY%(1.ー1.1+1..1-1)"1 OH DALLOY%(L.I..1-l)玄1 0 H DALl.On(L-2.1..J-l) =1 TIIEN OALLOY%(L-l.1.J-I) =4

46&0 Iド .1-2<0TIIEN 4670 ELSE 117 DALLOY%(L-1.I.J-2)=! TI1EN DALLOU(L-1.1..J-I)=4 4670 lF DAl.LOY%(L-I.I.JQ)=4 TIlEN DALLOY%(L-l.I ..1+I)=5

4680 IF DAl.LOU(L-I .I-l.J+l) =! OR DALLOY%(L-l.l+l..1+I) =l OH DALl.OY%(L.1.J1l)"1 0 H DALl.OY%(L-2.I ..1+l) =1 TIIEN DALLOY%(L-I.I..J+I) =t\

4690 IF .1+2>31 T!lEN 4700 ELSE IF DAl.LOY:t(L-I.I.J+2)=1 TIIEN DALl.OYX(L-!.I ..1l))=4 4700 1ドDALl.On(L-2. 1. J) =4 TIIEN DALLOY% (L-2. 1. J) =5

4710 1ドDALLOY%(1 .-2.I-1.. J)=1 Oll DALl.OY%(l.-2.111..1)=! Ol! DALLOn(1.-2.I..1-I)=1 Ol!

DALLOY%(L-2.1..J+!) =! TllEN DALLOn(L-2.J.J)=4

4720117 L>2 TIIEN IF DAl.l .On(L-3.I.J)=1 TIIEN DALLOY%(L-2.1..l)=4

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参照

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