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Umpolung Reactivity of Difluoroenol Silyl Ethers with Amines and Amino Alcohols

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Academic year: 2021

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Oil Goldenberry (Physalis peruviana L.) 著者: Mohamed F. Ramadan*, and Jorg-T. Morsel*

雑誌名: J.Agric.Food Chem. 2003, 51, 969-974 紹介者: 佐々木 翔 2010.1.21(木) Introduction ゴールデンベリーはアンデス地方の果物であり、食用のほおずきの一種である。世界 各地で栽培されている。以前はそれほど目立った作物ではなかったが、イモ類やトマト と植物学上親族であるという事実が、商業的に多くの分野で期待されていたからである。 食用としての数多くの用途の他に薬としての特質も持つ。 外見はうすい皮に覆われている。大きさは1.25~2cm で、 滑らかで光沢があり、オレンジ色の皮、小さな黄色い仁(種 子)を持つ。組成としては、皮を除いて種子部が重量で 17%、 果肉部が83%である。 この研究の目的は果実全体、果肉部、種子部から抽出した油脂をそれぞれ分析し、詳 細な脂質プロフィールを得ることである。ゴールデンベリーの主要な脂質構成を評価し、 機能的食品の安定した供給を探っていくことを目的とする。

Results & Discussion

果実全体の油脂(Whole berry oil、以下 WBO と表記) 種子部の油脂(Seeds oil、SO) 果肉部の油脂(Pulp/peel oil、PO) 植物油として上のように3 通りの油を抽出した。油をそれぞれ GC 分析し、別途購入し た標準試薬と比較して同定した。今回の実験では果実全体から、新鮮な状態の果実の重 量の2 %程度の油脂がとれ、そのうち SO が 90 %、PO が 10 %である。 脂肪酸組成の調査 脂肪酸(カルボン酸)分析では、GC にて検出しやすいようメチルエステル化の前処理 をしている。脂肪酸メチルエステル(FAME)の分析は、WBO、SO、PO の 3 種につい て行った。

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主要な脂肪酸メチルエス テルとして、Table1 に決定 した15 の脂肪酸を示した。 測定結果を考察していく と、最も大きな組成を占めて いるのがリノール酸であり、 次いでオレイン酸が二番目 である。PO のリノール酸は オレイン酸の2 倍以上、同様 に WBO、SO についても 5 倍近くとなっている。リノー ル酸は体内で合成できない 必須脂肪酸であり、心臓病、 動脈硬化、高血圧の予防に適 していることが知られてい る。 各植物油脂は飽和脂肪酸も多く含んでいる。パルミチン酸(~9 %)、ステアリン酸(~ 2.5%)は既に調査されているほぼ全ての植物油脂にでも主要な飽和脂肪酸である。その 中でもPO は、飽和脂肪酸が比較的高比率であり、全体の 16 %を超える。 WBO、SO では、上記で紹介したリノール酸、オレイン酸、パルミチン酸、ステア リン酸の4 つの脂肪酸だけで全体の 95 %近くになり、PO では 77 %近くになる。 ガドレイン酸、ジホモ-γ-リノレン酸、エルカ酸、リグノセリン酸、ネルボン酸の 5 つの脂肪酸は、PO では比較的高い収率で、WBO では低い収率で検出された。その一 方でSO では検出できなかった。 トリエン(γ-リノレン酸、α-リノレン酸、ジホモ-γ-リノレン酸)の収率が低い SO と 違って、PO は多価不飽和脂肪酸を豊富に持つ。PO のうちトリエンは全体の 11.7 %を 占め、特にγ-リノレン酸はその中の 8.66 %で、突出している。多価不飽和脂肪酸は健 康促進のための栄養素として、近年劇的に研究が進んでおり、関連する論文も広く発展 して来ている。このような脂肪酸組成や、多量の多価不飽和脂肪酸の存在から、ゴール デンベリーを重要な栄養素源とみなすことができる。

(3)

脂質の分類・分類した脂質ごとの脂肪酸組成

WBO、SO、PO を、クロロホルムを用いて中性脂 質(Neutral lipids、NL)と極性脂質(polar lipids、PL) に分離する。NL は TLC にて 5 成分の分離ができる。 モノアシルグリセロール(MAG)、ジアシルグリセロ ール(DAG)、トリアシルグリセロール(TAG)、遊離脂 肪酸(FFA)、ステロールエステル(STE)である。分離 後、更にメチルエステル化し脂肪酸組成も調査している。結果を表に示したものが Table2-4 である。 WBO と SO については中性脂質の割合が大きく、PO については極性脂質の割合が 大きい。TAG は中性脂質の中で圧倒的に多く、脂質全体の中でも大きな割合を占める。 中性脂質の合計はWBO、SO、PO がそれぞれ 81.6、86.6、65.1 %である。MAG、 DAG、FFA の比率は SO、WBO より PO が比較的大きい。この結果からもわかるよう に、脂質分類ごとの脂肪酸組成は部位ごとで異なっている。 表からリノール酸とオレイン酸は主要な不飽和脂肪酸であることが分かる。飽和脂肪 酸では、パルミチン酸、ステアリン酸の割合が大きく、特にMAG におけるパルミチン 酸は25 %を超えている。WBO、PO では、ネルボン酸のステロールエステル(STE)は 例外的にかなり高い数値を示す。PO についての極性脂質(PL)でも、γ-リノレン酸が例 外的に高い数値を示している。 TAG の組成 脂肪や油からの個々のTAG の効率的な分離識別は、近年少しずつ理解が進んできて いる。TAG の生合成や植物のつくりに対する理解を容易にするため、データの有用性 は非常に大きい。高温度のFID 検出器の GC で、メチルエステル化で前処理せずに、 口に入れるそのままの状態のオイルのTAG について組成を測定した。この方法は TAG の炭素数・二重結合数は決定できるが位置異性体までは判別できない。TAG の GC 分 析の結果をTable5 に示した。 Table1 の結果から、ゴールデンベリーのオイルでは飽和脂肪酸は 16.1 %以下という ことが分かっている。これより、高比率の不飽和脂肪酸がグリセリンにまんべんなく配 向していると考えると、ほとんどのTAG は 2、または 3 の不飽和アシル基を持ってい

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除くと、9 種の組み合わせ( 3 つの脂肪酸の炭素数の合計:二重結合数 )の分子で構成さ れているとみなしている。その中の3 分子、C54:6、C52:2、C54:3 で 91 %以上を占め る。この結果により、このオイルの主要なTAG は、以下のように推測できる。  C54:6 トリリノール (18:2)×3  C52:2 ジオレインモノパルミチン、モノパルミチンモノステアリンモノリノール (18:1)×2 + 16:0 and/or 16:0 + 18:0 + 18:2  C54:3 トリオレイン (18:1)×3 1 分子のグリセリンに上記のような 3 分子の脂肪酸がエステル結合した、中性脂肪の一 種であるトリアシルグリセロール(TAG)、これがオイルの主要な成分である。 Conclusion この分析測定から、ゴールデンベリーの油の主要な脂肪酸の組成が判明した。機能性 食品としての可能性をもち、産業的に利用価値があるものだといえる。この果実の特色 として貯蔵に便利なことが挙げられる。乾燥した状態であれば、長い間品質を保った状 態で保管できる。このことからもオイル生産に向いている果実だということが分かる。 オイル自体の収率が低くても、必須脂肪酸等の貴重な栄養源であるため、収率の低さは 大きなデメリットではない。 ゴールデンベリーは世界中で徐々に普及してきており、レストランや、パン屋でも見 かけるようになった。これは1960 年代にキウイフルーツの消費量を大きく押し上げた、

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Table1-4 に対応

O

OH

OH

OH

OH

O

O

O

OH

O

1

1

1

1

1

16

18

18

18

18

OH

O

1

C12:0 ラウリン酸

12

C14:0 ミリスチン酸

OH

O

1

14

C16:0 パルミチン酸

C16:1 n-7 パルミトレイン酸

OH

O

1

16

C18:0 ステアリン酸

C18:1 n-9 オレイン酸

C18:2 n-6 リノール酸

C18:3 n-6 γ-リノレン酸

O

OH

1

18

OH

O

1

C20:0 アラキジン酸

20

C18:3 n-3 α-リノレン酸

C20:1 n-9 ガドレイン酸

C24:1 n-9 ネルボン酸

C22:1 n-9 エルカ酸

C24:0   リグノセリン酸

C20:3 n-6 ジホモ-γ-リノレン酸

※以下構造式略、名称のみ

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補足

C50:1 はジパルミチンモノオレイン

C52:2 はジオレインモノパルミチン、またはモノパルミチンモノステアリンモノリノー ルグリセロールだと考えることができる。

参照

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