• 検索結果がありません。

Acetoaldehyde, Isobutylaldehyde および Valeraldehyde の パン酵母による代謝について : Acetoin, Isobutyroin およびValeroin の生産 (八代斌助先生追悼号)

N/A
N/A
Protected

Academic year: 2021

シェア "Acetoaldehyde, Isobutylaldehyde および Valeraldehyde の パン酵母による代謝について : Acetoin, Isobutyroin およびValeroin の生産 (八代斌助先生追悼号)"

Copied!
13
0
0

読み込み中.... (全文を見る)

全文

(1)

Kobe Shoin Women’s University Repository

Title

Acetaldehyde, Isobutyraldehyde および Valeraldehyde

のパン酵母による代謝について

- Acetoin, Isobutyroin および Valeroin の生産 -

Conversion of Acetaldehyde, Isobutyraldehyde and

Valeraldehyde by Baker's Yeast-The Production of

Acetoin, Isobutyroin and Valeroin-

Author(s)

森本 茂美(Shigemi Morimoto)

Citation

生活科学論叢(Review of Living Science)

No.4:29-40

Issue Date

1971

Resource Type

Bulletin Paper / 紀要論文

Resource Version

URL

Right

(2)

Acetoaldehyde,Isobutylaldehydeお

よ び

Valeraldehydeの

パ ン 酵 母 に よ る 代 謝 に つ い て

Acetoi11,Isobuしyroinお よ びValeroinの 生 産

緒 論 1)2) 酵 母 に よ るaldehyde代 謝 に 関 す る 研 究 は,こ れ ま でWind五sch,Lintner,Liebig, 3∼7)8)9) Neuberg,Falkenhausen,L,iangら がfurfura1に 関 し て 行 な っ て い る。 す な わ ち,こ の 間 furfuralが 酵 母 に よ っ て 代 謝 消 失 す る こ と か ら 初 ま っ て,そ の 生 産 物 がfurfurylalcohol , furyltrimethyleneglyco1,furoicacidお よ び α一methy1-,3-furyletllyleneglycolな ど で あ る こ と が 報 告 さ れ て い る 。 一 方,著 者 ら は そ の 他 の 新 生 産 物 と し てfuroin,furilが 多 量 生 産 さ 10) れ る こ と を 見 出 し て 報 告 し た 。 4)A

cetoaldehydeの 酵 母 に よ る 代 謝 は 古 く はNeuberg,Hirschら がketo1を 生 成 す る こ 11ハ」15)16) と を 発 見 し た 。 そ の 後acetoinに っ い て は 冨 安,Ju皿i等 の 報 告 が あ る 。 著 者 はacetoaldehyde,isobutylaldehydeお よ びvaleraldehydeを 基 質 と し て の,パ ン 酵 母 に よ る 代 謝 生 産 物 を 追 究 す る 目 的 で 実 験 を 行 な い,acetoin,isobutyroin,valeroinが 生 産 さ れ る こ と を 認 め た 。Isobutylaldehyde,valeraldehydeか ら パ ン 酵 母 に よ るisobutyroiP valeroinの 生 成 に 関 す る 文 献 は 見 当 ら な い 。

〔A〕Acctoin醗 酵 純 水 に 市 販 パ ン 酵 母(カ ネ カ イ ー ス トあ るい は オ リエ ン トイ ー ス ト),粉 末 乾 燥 イ ー ス ト (Panmate,東 洋 醸 造 株 式 会 社 製)お よ び 製 パ ン酵 素 剤(Panzyme・A,三 共 株 式 会 社 製,タ カ ヂ ア ス タ ー ゼ ・A1,66%,臭 素 酸 力 リ ウ ム1.00%,硫 酸 ア ン モ ニ ウ ム37.50%,硫 酸 カ ル シ ウ ム30,00%,小 麦 粉29.84%)を5∼80%加 え たsuspensionに,acetoaldehyde(和 光 純 薬 製,90%)1∼14%添 加,あ る い は 純 水 にacetoaldehydeを 加 え て パ ン 酵 母 を 添 力rlした 。 っ ぎ に 栓 を し て10℃ で50分 か ら4日 間 醗 酵 さ せ る 。 〔8〕Isobutyroin醗 酵 純 水 にisobutylaldehydeを 加 え て5%溶 液 と し,こ れ に70%の パ ン 酵 母(カ ネ カ イ ー ス ト)添 加,suspensionと な し30∼33℃ で3日 間 醗 酵 さ せ る 。 〔O〕Valeroi11醗 酵 純 水 に,valeraldehydeを 加 え て2∼10%溶 液 と し,こ れ に パ ン 酵 母(カ ネ カ イ ー ス ト) 70,100%添 加,suspen5ionと な し3日 間 醗 酵 さ せ る 。

(3)

以 土 の 試 料 の 醗 酵 終 了 後,全 容 の120%のetherで2回 に 分 け て 成 分 を 抽 出 し,無 水 硫 酸 ソ ー ダ で 脱 水,濾 過,濃 縮 し て ガ ス ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー に よ っ て 分 析 し た 。acetoinは 醗 酵 液 を 直 接,ガ ス ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー に よ.っ て 定 量 分 析 し た 試 料 も あ る 。 カ ラ ム と し て はReOPlexe-400,Polyethyleneglyco120000(20M),Saccharoseacetateisobutyrate(S.A.1.B.),

2-Hydroxypropylsaccharose(Hyprose),Diethyleneglycolsucciロate(D.S・)お よ び Varsamidの6種 で,定 量 法 は 内 部 標 準 法 を 用 い た 。Acetoin醗 酵 に よ っ て 生 じ たacetoin は 分 取 ガ ス ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー で 分 離 し,benzene溶 液 と な しIRス ペ ク ト ル を 求 め た 。 標 準 試 薬 と し て は,市 販 のacetoln(東 京 化 成 製),isobutyroinお よ びvaleroinはOrganic

17) Synthesesの 記 載 に よ る 方 法 に よ っ て 合 成 し た 。 実 験 結 果 お よ び 考 察 〔A〕Acetoi11醗 酵 (1)Acetoinの ガ ス ク ロ マ トグ ラ フ ィー に よ る 同 定 試 料 と し て は 純 水47肋6に3509(70%)の パ ン 酵 母 を 添 加 し てsuspensionと な し, acetoaldehyde30"1ε(6%溶 液 と な る)を 加 え て 混 合,10℃,3日 間 醗 酵 さ せ た 。 つ ぎ に 常

法 に よ っ て 得 たether抽 出 物 のReoPlexe-↓00カ ラ ム に よ るacetoinの 定 性 をFig・1に 示

す 。 そ の 他20M,S.A.1.B,カ ラ ム に よ り,合 計3種 でacetolnを 同 定 し た 。 " 印唱 1 晶

一 , 1

亀 ■ Acetoin 1addition . Aceticacid . 一1 ..,一 下 マT-1可 一 【 一 30341812応 Retehtiontilne(min.) Fig.1.GaschromatogramofetherextacLofthefeme11ヒa巨onbroth containing6%acetoaldehyde, Condition5:Col.Reoplexe-400111jecし,vol,2μ1 Co1.temp.90℃Sellsitivity2mV Flowrate60m1/min. (2)Acetoillの 赤 外 線 分 光 光 度 法 に よ る 同 定 o 岨 口 80 O ㎝ 口 O 旦 ㎝ ① 0 0 ρ 0 4 20 0 Fig.1のacetoinに 相 当 す る ピ ー ク を,分 取 ガ ス ク ロ マ トグ ラ フ ィー に よ り,20Mカ ラ ム

95℃ で 分 離 後 特 級benzene溶 液 と な し,IRス ペ ク トル を 求 め た 。 こ れ をFig・2に 示 す 。

市 販 試 薬 のacetoi11は 純 度78%で 相 当 不 純 物 が 含 ま れ て い た の で,試 料 と 同 条 件 で 分 取 ガ ス

(4)

ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー に よ っ て 精 製 し た も の を 用 い た 。 Fig.2に 示 さ れ た よ う に 試 料 よ り 分 離 さ れ た 成 分 は,標 準 試 楽 のacetoinと 全 く 同 様 の ス ベ ク トル を 示 す 。 以 上{1},12)の 結 果 よ り糖 質 無 添 加 の 条 件 下 でacetoaldehydeが パ ン酵 母 に よ っ て 雌 酵 さ れ る と,acetoinが 生 成 し て い る こ と を 確 認 し た 。 式 で 表 わ す とつ ぎ の よ うで あ る 。 CH3CHO-→CH3CHOHCOCH3 AcetoaldehydeAcetoin (3)Pyruvicacidに つ い て 18,19)20)21)

Juni,Wattら お よ びKrampitzはbacteriaを 用 い てacetoi11は2分 子 のpyruvic acidか ら 生 ず ろ こ と を 報 告 し て い る 。 ま た 酵 母 に よ るacetoinの 生 成 は2分 子 のpyruvic acidあ る い は,1分 子 のpyruvicacidと1分 子 のacetoaldehydeか ら 行 な わ れ る こ と が 知

ら れ て い る ・ そ こ で 実 験 に 用 い た 試 料 す な わ ちacetoaldehydeお よ び パ ン 酵 母 中 のpyruvic acidの 存 在 に つ い て 検 討 し た 。 ま ずacetoaldehyde中 のpyruvicacidの 存 在 を ガ ス ク ロ マ

トグ ラ フ ィ ー に よ っ て 検 し た が,全 く 認 め ら れ な い 。 つ ぎ に 純 水 の70%の パ ン 酵 母 を 加 え た suspensionよ り 得 たether抽 出 物 に つ い て,ガ ス ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー お よ び ペ ー パ ー ・ ク ロ

(5)

以 上 の こ とか ら 糖 質 無 添 加,70%酵 母 添 加,10℃ 醗 酵 の 条 件 に よ っ て,acetoaldehydeか ら acetoinが 生 成 す る 過 程 に お い て はpynlvicacidと は 無 関 係 で あ る こ と が 考 え ら れ る 。 (4)Acetoinの 蓄 積 量 a)Acetoaldehyde濃 度 の 影 響 純 水50〃L6に パ ン 酵 母(カ ネ カ イ ー ス ト)35ゾ(70%)添 加 後,acctoaldchydeを 純 水 の1∼ 」%加 え,10℃,3日 間 醗 酵 さ せ た 後,常 法 に よ っ て 得 たether抽 出 物 に つ い て の,ガ ス ク ロ マ トフ ィー に よ るacetoin定 量 値 をFig.3に 示 す 。

Fig.3よ り こ の 条 件 下 に お い 一(は,6∼10%のacctoa1〔1chydcを 添 加 す る とacctoil1の 蓄 積 量 は1700∼2100μ ♂〃 に 達 す る が,こ れ 以 上 の 濃 度 に お い て もacetoinは 増 加 せ ず.逆 に 減 少 す る こ と が 認 め ら れ る 。 b)pHの 影 響 Sample1-・ ・純 水50認 のpHを2,4,6,8,10に 調 整 後,パ ン 酵 母(カ ネ カ イ ー ス ト)359 (70%)を 加 え てsuspensionと な し,acetoaldehyde37'z6を 添 加 し て 混 合,10℃ で3日 間 醗 酵 さ せ る 。 Sample2… … 純 水 にacetoaldehydeを 加 え た6%溶 液5肋6のpHを2,4,6,8に 調 整 後, パ ン 酵 母(カ ネ カ イ ー ス ト)359(70%)を 加 え てsuspensionと な し,10℃ で3日 間 醗 酵 さ せ る 。 以 上 の 試 料 のether抽 出 物 に つ い て の,ガ ス ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー に よ るacetoi11定 量 値 を Fig.4に 示 す 。 -32一

(6)

F五9・4よ り純 水 の 直 を 調 整 後,イ ー一ス ト,acetoaldehyde添 加 の 順 序 のSample1は ,ア

カ リ側 でacetoinの 含 有 量 が 多 い 。 し か しacetoaldehyde溶 液 の 出 を 調 整 後,イ ー ス ト添 加

の 順 序 のSample2は,Sample1と は 異 な り,明 ら か な 傾 向 を 示 さ な い う え に,acetoinの

含 有 量 は 著 し く 低 い こ と が 認 め ら れ る。

c)パ ン 酵 母,Panmateお よ びPanzymeに よ るacetoi且 の 生 成

Sample3… … 純 水94擢6に709(70%)の カ ネ カ イ ー ス トを 加 え てsuspensionと な し , acetoaldehyde6認(6%溶 液 と な る)を 添 加,つ い で3日 間10℃ で 醗 酵 さ せ る

Sample4… … カ ネ カ ィ ー ス トの 代 り に オ リ エ ン ト イ ー ス トを 添 加,外Sample3と 同 様 Sample5・ ・… ・純 水50認 にPanmate159(30%)添 加,suspensionと な しacetoaldehyde 3認(6%)を 加 え て3日 間10℃ で 醗 酵 さ せ る 。

Sample6… …Panmateの 代 り にPanzylne2 .5∼409(5∼80%)添 加,2∼3日 間 醗 酵,外Sample5と 同 様 。 醗 酵 終 了 後 常 法 に よ っ てether抽 出,ガ ス ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー で 定 量 し た 結 果 をTable1 に 示 す 。Table1よ り カ ネ カ イ ー ス トに よ る 場 合 が 良 好 でPanmate,オ リ エ ン ト ィ ー ス トの 順 で あ り,酵 素 製 剤 のPanzymeは 全 くacetoinの ピ ー ク は 見 出 さ れ な か っ た 。 Table1.Acetoinproductionfrolnacetoaldehydebybaker'syeast . Sample No. Yeastor

enzymepfeparatlon Additiol1%ofyeast orenzymeprepara口on 3 4 5 6

lKanekabaker'syeast

70 Orientbaker'syeast70 Panmate30 Panzyme5,10,2040,80 IAcetoin( μ4/160faldehydesolution) 2360 1490. 2030

(7)

(1)糖 質 の 有 無,冷 蔵 あ る い は 冷 凍 酵 母 に よ るacetoi11の 経 時 的 生 産 量 。 Salnple7… … 純 水45鋭6に35日 間10℃ で 冷 蔵 保 存 し た カ ネ カ イ ー ス ト359(70%)を 加 え て suspengionと な し,acetoaldehyde5鋭 召(10%溶 液 と な る)添 加,10℃ で4日 間 醗 酵 さ せ た も の を 経 時 的 に と っ てacetoinを 定 量 。 Sample8… … 冷 蔵 保 存 の カ ネ カ イ ー ス トの 代 りに35日 間 冷 凍 保 存 し た カ ネ カ イ ー ス トを 用 い た 外 は、Sample7と 同 様 。 Sample9… …10%glucose溶 液45認 に35日 間10℃ で 冷 蔵 保 存 し た カ ネ カ イ ー ス ト359 (70%)を 加 え てsuspensionと な し,acetoaldehyde5盟6(10%溶 液 と な る)添 加,10℃ で 4日 間 醗 酵 さ せ る 。 Sample10… … 冷 蔵 力 ネ カ イ ー ス トの 代 り に35日 問 冷 凍 保 存 し た カ ネ カ イ ー ス トを 用 い た 外 はSample9と 同様 。 Sample7の4日 後 の 醗 酵 液 を 直 接 ガ ス ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー に か け てacetoi11を 定 量 し た ガ ス ク ロ マ トグ ラ ム の 一 例 をFig,5に 示 す 。 内 部 標 準 物 質 と し て はethyllactateを 用 い,あ ら か じ め 同 条 件 で 検 量 線 を 作 成 し てacetoinを 定 量 し た 。 こ の 図 よ り水,acetoin,ethyllactate は 完 全 に 分 離 し 簡 単 に 定 量 し 得 る 。 三 ε 8 < (で ﹂ 剣 ℃ 口 ε ω 肩 口 ﹄ ◎ 羽 占 ) Φ 旬 も 雨 ︻

ヌ.

.ノ

﹂ 層o お 津

15129630

Retentiontime(min.)

100 80 の 602 a 403 20 0 Conditions: Co1. Inlecし.vo1. Col.temp, Sensltlvlty Fユowrate Reoplexe-400 Bridgecurrellt 5μ1 100℃ 1mV 60!Yil!τnin 150111A, Flg.5.Gaschromatogramoffermentationbrothforthe qUantitatiVeanalygiSOfaCetOin. Flg,6,AcetoincontentsillSalllple7∼10. 一34-一

(8)

Sample7∼10に よ る 経 時 的acetoillの 含 有 量 をFig.6に 示 す 。 こ の 図 よ り何 れ の 試 料 も ・ こ の 条 件 に お い て は 醗 酵 開 始 後 約1時 間 前 後 で お よ そ0.1%のacetoinを 生 じ,時 間 の 経 過 と と もに 次 第 に 増 加 し24時 間 後 に は 約0,5%に 達 す る 。 そ れ 以 後 は 殆 ん ど 代 謝 消 失 す る こ と な く蓄 積 さ れ て い る 。 ま た 糖 質 の 有 無,パ ン 酵 母 の 冷 蔵,冷 凍 の 相 違 に よ るacetoin生 産 へ の 影 響 は 殆 ん ど な い こ と が 認 め ら れ た 。 e)CaCO3の 影 響 Sample11… …CaCO35%,acetoaldehyde10%を 含 有 す る 溶 液30認 に カ ネ カ イ ー ス ト 219(70%)を 加 え てsuspensionと な し,10℃ で4日 間 醗 酵 さ せ る 。

Sample12… …CaCO30.5%以 外 はSample11と 同 様 。

Sample13… …CaCO8無 添 加 以 外 はSample11と 同 様 でSample11 ,12の 対 照 とす る 。

以 上 の 試 料 の 醗 酵 液 を 直 接 ガ ス ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー に よ っ てacetoinを 定 量 し た 結 果 をTable 2に 示 す 。 こ れ よ りCaCO3の 添 加 に よ っ てacetoinの 生 産 量 は 増 加 す る こ と が 認 め ら れ る 。 Table2.EffectofCaCQ自onacetoinproduction.

SampleNo.

11(CaC()35%)

12(CaCO30,5%)

Acetoincolltentsμ 〃6* 13

(COntrol)

5960 5830 5000 *μ2/1ぽofFennentedbrothcontainingyeastce11 〔B〕Isobutyroin醗 酵 Salnple14… … 純 水47,5磁 にisobutylaldehyde2.肋6(5%溶 液 と な る)を 加 え,カ ネ カ イ ー ス ト359(70%)添 加suspensionと な し,30∼33℃ で4日 間 醗 酵 さ せ る 。 Sample15… … 純 水95π6にisobutylaldehyde5躍!(5%溶 液 と な る)を 加 え,カ ネ カ イ ー ス ト709(70%)添 加suspensionと な し,30℃ で30間 醗 酵 さ せ る 。 以 上 の 試 料 は 常 法 に よ っ てether抽 出,濃 縮 し た 。 (1)Isobutyroinの 定 性

Sample14に つ い て のisobutyroil1の ガ ス ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー に よ る 同 定 をFig.7に 示 す.こ れ よ り3種 の カ ラ ム に よ っ て 定 性 し た 結 果,成 分Aは 標 準 試 薬 のisobutyroil1とR.T. Conditions: Co1.20M Co1,temp.106℃ Flowrate601nl/mh, Iuject.VQL10μ1 SensitivitylmV

(9)

0 963012963 Retentiontime(min.)Retentiontime(mil1.) ConditiOIls:Conditions: Co1.Reoplexe-400Co】,Hyprose Co1.temp.135cCCo1.temp.121℃ flowrate60m1/111inFlowrate60ml!lnill Inject,vol.10μ11nject.vo1.10μ1 SensitivitylmVSensitivitylmV FI9.7.Identificationofisobutyrolnbygaschromatography, … 一 一一Isobutyoinaddition が 完 全 に 一 致 し た 。 よ っ てis。butylaldehydeが ノ〈 ン 酵 母 に よ っ て こ と,極 微 量 で あ る がisobutyroinが 生 成 す ろ も の と 考 え ら れ る 。 で あ る 。

:::>CHCH・

・:言:>CHCH・HC・CH〈:豊:

IsobutylaldehydeIsobutyroin 100 80 60・ 40 20 ・100 80 60 40 20 0 。 寄 。 房 醒

の 条 件下 で 醗 酵 さ れ る

式で あ らわ す とつ ぎの よ う

411ζ旧

(10)

OrganicSynthesesに よ っ て 合 成 し たisobutyroillのbenzene溶 液 のIRス ペ ク トル を Fig.8に 示 す 。

(2)Isobutyroinの 定 量

醗 酵 液 のether抽 出 物 中 のisobutyrQi11の 定 量 法 と し て は ガ ス ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー を 用 い

た 。 カ ラ ム と し て はReoPlexe-400,112℃,150mA,1mV,60擢6!翻,Heガ ス の 条 件 下,

furfura1を 標 準 物 質 と し て 内 部 標 準 法 に よ っ て 定 量 し た 。Sample15に つ い て のisobutyroin

の 含 有 量 は 極 微 量 でisobutylaldehyde溶 液14中 に 換 算 し て10,52!``に す ぎ な か っ た 。 〔C〕Valeroin醗 酵 Sample16… … 純 水7.83認 にvaleraldehydeO.5,η6(6%溶 液 と な る)を 加 え,カ ネ カ イ ー ス ト8 .4ダ(100%)添 加,suspensionと な し30℃ で3日 間 醗 酵 さ せ る 。 Sample17… … 純 水28.2認 にvaleraldehyde1.8糀6(6%溶 液 と な る)を 加 え,カ ネ カ イ ー ス ト309(100%)添 加,suspe皿sionと な し,30℃ で3日 間 醗 酵 さ せ る 。 Sample18… … 純 水47認 にvaleraldehyde3蹴6(6%溶 液 と な る)を 加 え,カ ネ カ イ ー ス ト359(70%)添 加,suspensionと な し,8∼10℃ で3日 間 醗 酵 さ せ る 。 Sample19… … 純 水 にvaleraldehydeを 加 え て2∼10%溶 液 そ れ ぞ れ3盟6を 調 整 後,カ ネ カ イ ー ス ト2.19(70%)を 加 え て,susenspionと な し10℃ で3日 間 醗 酵 さ せ る 。

Sample20… …CaCO3170㎎ に 戸H8.73緩 衝 液(Na2HPO4)を 加 え て7.83加 ε と な し,カ ネ カ イ ー ス ト5,839(70%)添 加,suspensionしvaleraldehydeO,5擢6(6%溶 液 と な る) を 加 え3日 間32℃ で 醗 酵 さ せ る 。

以 上 の 試 料 は 何 れ も 常 法 に よ っ てether抽 出,濃 縮 し た 。

(1)Valeroinの 定 性

Sample16∼18に つ い て のvalerQinの 定 性 結 果 をFig.9に 示 す 。 こ れ よ り6種 の カ ラ ム

に よ っ て 同 定 し た 結 果,成 分Bは 標 準 試 薬 のvaleroinとR.T.が 完 成 に 一 致 し た 。 よ っ て ConditiOlls: Col.S.A,1.B、 Co1,te皿p,155℃ Flowrate60m1/mi11、 Inject.vo1.15"l ScllsiLlvitylmV

(11)

Ioo・1㎝ 一息o別 一聞 蓋 ・喧 ヰ ロ ・咽曜 岨 圭 ,030 1畳・・髪・hl幽川 卑価 ・11川1・・'匪 匹匙固 仰Ilm"嘲 畑ln.、 Colt出 山)鵬 童茸lC。n出lio1瑞 C酬.20MC`1LI・:即r。 記 C。Ll心mP.1軋CO。1.t韓 叫 、1轄6'℃ FユOwra1巳 舶m1.'nlin,FIowra豊 岳50m1'mh、. hl七 唱;.v。1.5,'lhj唱 にt.ザ{,LIO'4 呂 じ11,ltiU‡}pl島41hV5{∋i1唖ti輔 毛y工li、V I皿

囁o配 網 ■ 且酬i酬m,{mh.}伽 ㎞・1隔旧1伽 ・ 〔臨 ㌧ c【鵬 ‡li巾n馴Co隔 出t{o酢5: Cd.R書 叩b}に 一400Col.V日fヨ"mkl Col.Lεmp、1L50'OCoLにmP・159'O

FI。wr漁 伍Oltlレ「mi1ユ.Fl。wr壮 憎60mllmin, IIlj{}ζ≒t.㍉roユ山10'‡11nj已 ¢し幽v嘱」1囑10'轟 」 呂¢11盟ltMtylrnV翫a3itMt,1mV

FI9、9.1d症 皿i匹 己吐ionO「 Ψ凪 已roilll、}F且"5dlr{}m皿IOBra1}11y・ 一一一・ ・ Ψ"1ロr{,i11臥dditio11 1舶 60≡

冊 閏 " W脚h幽 巾h訂 価 ㌧ F19.10.11{叩 配1川1士 ・ 雌1剛 。r"il1.伽 皿dilim5:K1モ5 一 肥 一一 馴lqul`1辟 】い1,罰 螺じrl1.11m1、

(12)

valeraldehydeが パ ン 酵 母 に よ っ て,こ の 条 件 下 で 醗 酵 さ れ る と 微 量 で ば あ る がvaleroinを 生 成 す る も の と 考 え ら れ る 。 こ れ を 式 で 表 わ す と つ ぎ の よ う で あ る 。

CH3CH2CH2CH2CHO->CH3CH2CH2CH2CHOHCOCH2CH2CH2CH3 ValeraldehydeValeroin

OrganicSynthesesに よ っ て 合 成 し たvaleroinのbenzene溶 液 のIRス ペ ク トル をFig, 10に 示 す 。

(2)Valeroillの 定 量

醗 酵 液 のether抽 出 物 中 のvaleroinの 定 量 法 と し て は ガ ス ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー を 用 い た 。 カ ラ ム と し て はApiezon-N,160℃,Heガ ス,60離6/加,1mV,110mAの 条 件 下 で, ethylsalicylateを 標 準 物 質 と し て 内 部 標 準 法 に よ っ て 定 量 し た 。Sample19お よ びSample

16,18,20に つ い て のvaleroinの 定 量 値 をTable3,4に 示 す 。 こ れ よ り 何 れ もvaleroin

Table3.ValeroinproductionIromvaleraldehyde

bybaker'syeast(Sample19).

Valeraldehydeconcentration%l l Valeroincontentsμ 〃1`ofaldehydeso111tio琵1 2 46 tface246 8 213 10 280 Table4.Valeroinproduction{romvalefaldehydebybaker'syeast Sample Valeroincontentsμ 〃1εo正aldehydesolution No.16 66 No,18No.20 293406

の 生 産 はacetoinの 生 産 に く らべ る と極 め て 低 い が,CaCO3の 添 加 に よ るvaleroin含 有 量

の 増 加 はacetoinの 場 合 と 同 様 で あ っ た 。Table3よ りSample19の 条 件 下 に お い て は

valeraldehyde濃 度 は6%以 上 に す る こ と が 必 要 で,こ れ 以 下 の 濃 度 で はvaleroinは 極 微 量 も し くは 検 出 さ れ な か っ た 。 要 約, Acetoaldehyde,isobutylaldehydeお よ びvaleraldehydeを 基 質 と し て,パ ン 酵 母 に よ る 代 謝 に つ い て 検 討 し た 。 〔A〕Acetoin醗 酵 (1}Acetoaldehydeは 市 販 パ ン 酵 母 に よ っ て 醗 酵 さ れ る と,acetoinが 生 成 す る こ と を ガ ス ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー お よ びIRス ペ ク トル で 確 認 し,pyruvicacidはacetoinの 生 成 に は 無 関 係 で あ る こ と を 認 め た 。 -39一

(13)

(2)培 地 巾 の 梼 質 の 有 無,使 用 パ ン 酵 母 の 冷 蔵,冷 凍 の 相 違 に よ るacetoin生 産 へ の 影 響 は 殆 ん ど 認 め られ な い 。

(3)CaCO35%,acetoaldehyde10%溶 液 に70%の パ ン 酵 母 添 加,10℃,4日 間 の 醗 酵 よ っ

て 醗 酵 液 中 に は 約0.6%のacetoinを 生 じ,CaCO3添 加 に よ っ てacetoinの 蓄 積 量 は 増 加 し

た 。 〔3〕Isobutylaldehydelま パ ン 酵 母 に よ っ て 代 謝 さ れ,極 微 量 で は あ は る がisobutyroinが 生 ず る こ と を ガ ス ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー で,3種 の カ ラ ム に よ っ て 認 め た 。 〔C〕Valeroin醗 酵 {1〕Valeraldehydeは ノくン 酵 母 に よ っ て 代 謝 さ れ てvaleroinが 生 ず る こ と を,ガ ス ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー で,6種 の カ ラ ム に よ っ て 認 め た 。 (2}2%CaCO3含 有,PH8.7燐 酸 緩 衝 液 に70%の パ ン 酵 母 添 加,valeraldehydeを 加 え て 6%のaldehyde溶 液 と し,32℃,3日 間,代 謝 さ せ る と,醗 酵 液 の0,04%のvaleroinが 生 成 し,CaCO3の 添 加 に よ っ てvaleroinの 含 有 量 は 増 加 す る 。

貴重 な試 料 を御 提 供 戴 い た 東 洋 醸 造 株 式 会 社,三 共 株 式会 社,acyloinの

合 成 に 際 して の

御 指 導 と御 援 助 を 賜 った 松 蔭 女 子 学 院 大 学 ・松 蔭 短 期 大学 平1島達 司 教 授 お よ び 実 験 に 協 力 し

て い た だい た巽 幸 子 先 生 に 深 謝 い た しま す。

1)Windisch,W.:Wochschr.Brau.,15,189(1898);Chem.Centr.1,1214,(1898). 2)Lintner,C.J.,v.Liebig,H.」,:Z.Physiol.Chem.88,109(1913), 3)Neuberg,C.,Lustig,H,,Dressel,R.:Arch,Biochem.,19,163(1948). 4)Neul〕erg,C.,Hirsch,J.:Biochem.Z、,115,282(1921). 5)Neuberg,C.,Ohle,H,:Biochem,Z.,123,610(1922). 6)Neuberg,C,,Komarewsky,W,:Biochem.Z.,182,285(1927)、 7)Neuberg,C.,Lustig,H.,Cagan,R.N.1Arch,Biochem.1,391(1942). 8)Falkenhausen,V,:Biochem.Z.,219,241(1930), g)Liang,P.:Z.Physlo1.Chem.244,238(1930). 10)森 本,平 島,松 谷:醸 工 雑,47,486(1969), 11)冨 安 二 日 農 化,4,449(1928). 12)冨 安1日 農 イヒ,12,1132(1936), 13)冨 安:日 農 イヒ1,13,1045(1937). 14)冨 安:1ヨ 農 イヒ,14,1(1938). 15)冨 安:日 農 化,14,397(1938)), 16)Juni,E.,:∫.Biol.Chelll.195,727(1952), 17)SnelLJ.M.,McElvaln,S.M.;OrganlcSyntheses,CollectiveVolumeJr,114, 18)Juni,E.,:J.Bio1.Chem.195,715(1952). 19)Juni,E,:FederatiorlProc.,9,396(1950). 20)Watt,D.,KremPltz,L.0.,:FederationProc.,6,301(1947). 21)Krampitz,L.0,,:Arch,Biochem.,17,81(1948). 受 伺'〔 昭 和46年11月40〕 一40一

参照

関連したドキュメント

[r]

較的⾼温場の場合では,主にアセチレンが⽣成される.⼀⽅で⽐較的低温場の場合で

このように,先行研究において日・中両母語話

ここで,図 8 において震度 5 強・5 弱について見 ると,ともに被害が生じていないことがわかる.4 章のライフライン被害の項を見ると震度 5

『サンスクリット文法』 (岩波書店〈岩波全書〉、 1974、のち新装版 ) 、および『サンス クリット読本』 (春秋社, 1975

方法 理論的妥当性および先行研究の結果に基づいて,日常生活動作を構成する7動作領域より

謝辞 SPPおよび中高生の科学部活動振興プログラムに

[r]