各 種膽 汁 酸 ノ表 面 張 力 降 下 作 用 ニ 就 テ
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(2) 大橋. 1254. 要人,石. 膽 汁 酸鹽 類 ガ強 力 ナ ル 表 面 張 力降 下 作 用 ヲ 有 ス ル ハBayer氏(1908)1)以. 來 一般 ニ認 メ. ラ ル ル 所ニ シ テ,爾 來Seifenlosungガ體. 液. 等 ノ表 面 張 力ニ 及 ボ ス膽 汁 酸 ノ影 響 或 ハ膽 汁. 井生. 夫. 中 ノOH‑基. ガ 必 須 條 件 ナ ル 事 ヲ主 張 セ リ.. 抑 々膽 汁 酸鹽 類 ノ「リバ ー ゼ」促 進 作 用 ノ化 學 的 機轉ニ關 ‑10)10),或. シ テ ハE.F. ハMagnus. Terroine氏(1909 (1906)11),. Donath. 酸 ノ表 面 活 性 能ニ 及 ボ ス蛋 白質 其 ノ 他 各種 鹽. (1907)12),Furth. 類 ノ影 響 等ニ 關 シテ幾 多 ノ研 究 業 績 ア リ.就. 膽 汁 酸 ノ「リ バー ゼ」ニ對 ス ル 直 接 的 作 用ヲ 主. 中,Sugino. 張 スルニ 反 シ,Willstatter(1923)13)ハ. (1930)2),. ハ膽 汁 酸,殊ニ. Shiono. (1931)3)氏. 等. u. Schutz9)(1906)氏. 等ガ. 該促. 「タ ウ ロ ヒ ヨー ル 酸 」 ノ表 面. 進 作 用 ハ膽 汁酸鹽 ガ酵 素 及 ビ 「ズ ブス レラー. 活 性 能 ハ 其 ノ解 離 度 ニ比 例 スト ノ結 論 ニ 到 達. ト」 トニ 吸 着 シ テ膠 質 小體 ヲ生 ズ ルニ 因 ル 間. セ リ.更ニ膽. 汁 酸 ノ表 面 活 性 能 ガ其 ノ種 類 ニ. ヨ リテ異 ル 事 モ亦 一 般 ニ識 ラル ル所 ニシ テ,. 接 的 作 用ニ歸 セ シメ タ リ.而 シ テ表 面 活 性 能 ト吸 着 力 トハ次 式 ニ 示 ス如 ク關 係 ニ ア ル 故 ニ. Neubauer氏(1922)4),Gillert氏(1926)5)等. (Gibbsノ. ニ據 レバ,表. 直 接 ニ比 例 スル ニ非 ズ シテ,若. 面 張 力 降 下 度 ハ 「デ ゾオ キ シ ヒ. 定 理),吸 着 力(T)ハ. ー ル 酸 」 最 モ強 ク ,「 ア ボ ヒ ヨー ル酸 」,「 ヒ. T=‑kcaσ/. ヨー ル酸 」ノ 順 ニ 之 ニ次 ギ 「デ ヒ ド ロ ヒ ヨー. T:單. ル 酸 」 最 モ 弱 シ ト云 フ.. k:恒數(温 c:溶. 他 方Shoda氏(1926‑27)6),Yonemura氏 (1926)7)等. ハ膽 汁 酸 ノ「リバ ー ゼ」促 進 作 用 ガ. 膽 汁 酸 ノ種 類ニヨ リテ 異 リ,「デ ゾ オ キ シ ヒ ヨ ー ル 酸 」最 モ強 力 ニ シテ. ,「 ヒ ヨー ル 酸 」,「ヘ. 表面 活性能 ニ シ. ac. 位面 積 上ニ吸着 セ ラレタル溶 質 度 一定 ノ時). 液 ノ濃 度. σ:表 面活性 能 力 濃度 一定ナ ル場合ニ ハ表 面活 性能(縱 軸)ト 濃 度(横 軸)ヲ 表ハス曲 線ノTangent(aσ/ac)ニ. 比. ノ デ ゾオ キ シ ヒ ヨー ル 酸 」,「ヒオデ ゾオ キ シ. 例 シ,從 ツ テ 該 曲線 ガ急 峻 ナ レバ急 峻 ナ ル程. ヒ ヨー ル 酸 」ノ順ニ 之ニ亞 グ コ トヲ證 明 セ リ.. 吸 着ハ強 大 ナ ル ベ シ.果. 更 ニShoda氏ニ據レ. ノ 所説 正 シ トセバ,各. ルC‑環. バ膽 汁 酸 分 子 中 ニ於 ケ. ノOH‑基(C12)ガ「. リバ ー ゼ」促 進 作. 用 ニ 重 要ナ ル 役 割ヲ 演 ジ,B‑環 ルOH‑基. ノC7ニ 於 ケ. ハ 寧 ロ該 作 用ヲ 抑 制 ス ル モ ノ ノ如. シ.Kaziro氏竝ニTsuji氏. 等(1930)8)ハ. 又. シ テWillstatter氏. 種膽 汁 酸鹽 類 ノ 「リ バ. ー ゼ」 促 進 作 用 ノ強 弱 ト該 曲 線 ノ勾 配(或 急 峻 度)ト. ハ竝 行 スベ キ ナ リ.. 最 近Kyogoku氏(1937)14)ハ膽 ノC3ノOH‑基. ハ. 汁酸分 子. ノ立體 的 位 置ヲ 異ニ ス ル2ツ. 「ア ボ ヒ ヨー ル 酸 」,「デ イ オ キ シ ヒ ヨ レン酸 」. ノ「オ キ シ酸 」即 チ「α‑及ビβ‑3・ オ キ シ・12・ ケ ト. 竝ニ 「デイ オ キ シヒ ヨ ラ デ イ エ ン酸 」ハ略 ボ 同. ヒ ヨ ラ ン酸 」ノ 「リバ ー ゼ」竝ニ 表 面 張 力ニ 及. 樣 ナ ル 「リバ ー ゼ」促 進 作 用ヲ 有 シ,「 デ ヒ ド. ボ ス作 用 ヲ比 較 セ シ ニ,兩 作 用 ハ 互ニ平 行 シ,. ロ ヒ ヨー ル 酸 」 ハ 該 作 用 ヲ 有 セザ ルヲ 確 メ,. 且 α‑酸ハβ‑酸 ヨ リ遙ニ 作 用 強 力 ナ ル ヲ認 メ タ. Furth及ビSchutz氏. リ.然 ル所 熊膽 中ニ 發 見 セ ラ レ タル 「ウル ソデ. 等9)(1906)ト. 共ニ膽 汁. 酸 ノ「リバ ー ゼ」促 進 作 用ニ對 シテ ハ其 ノ分 子. ゾ オ キ シ ヒ ヨー ル 酸 」ハKaziro(1929‑31)15), 50.
(3) 1255. 各種膽 汁酸 ノ表 面張 力降 下作用 ニ就 テ. Iwasaki. (1936)16)氏. 等 ノ 研 究ニ據. レバ 「α・3・. β・7・二オ キ シヒ ヨ ラ ン酸 」 ハ 「ヘ ノ デ ゾ オ キ シ ヒ ヨ ー ル 酸 」(「 酸 」)ノC7ニ. α‑3・7・二. 於 ケ ルEpi型. オ キ シ ヒ ヨラ ン ニ シ テ,此兩. 者 ノ. ウ ル ソ 酸 」 ニ 於 テ 「ヘ ノ 酸 」ニ 於. ケ ル ヨ リ 強 力 ナ ル ヲ 認 ム.仍. テ,從. ツ テ 其 ノTangentハ. 大 ナル 故 ニ下位 ノモ ノ. 程 吸着 力 大 ナ リ.各 曲 線 ハ0.01‑0.0025%附 リ漸次 互ニ引 離 レ,0.01‑0.25%附. テ余 等 ハ 之 等 兩. 近 ヨ. 近ニ 於 テ 殆 ド. 各 曲 線平 行ニ經 過 ス ル ヲ見 ル.0.5%ニ. 「 リバ ー ゼ 」 促 進 作 用 ハIwasaki氏(1936)17) ニ 據 レ バ,「. テ 大體ニ 於 テ 下 位ニ 位 ス ル 曲 線 程 勾 配 急 峻 ニ シ. 於 テ ハ各種. 鹽 溶 液 トモ 表 面 張 力 ノ最 大 値 ヲ示 シ,1%附 於 テ ハ寧 ロ 輕 減 ス ル 傾 向 ア リ.表 Neubauer及. ビGillert氏. 近ニ. 面張 力 降 下 度 ハ. 等 ガ認 メ タ ル 如 ク,「 デ. 「二 オ キ シ 酸鹽 」水 溶 液 ノ 種 々 ナ ル 濃 度 ニ 於 テ ゾ オ キ シ ヒ ヨ ー ル 酸 」 最 モ 強 力 ニ シ テ,且. 其 ノ鹽. 表 面 張 力 ヲ 「ス タ ラ ダ モ メ ー タ ー 」 ニ ヨ リ テ 類 溶 液 ノ曲 線 勾 配 モ概 ネ急峻 ナ リ.「 ヒ ヨ ー ル 酸 」 測 定 シ,表. 面 張 力‑濃. Willstatter氏. 度 曲 線 ヲ 作 製 シ,以. テ. ノ 所 説 ノ 適 用 性 如 何 ヲ 檢 討 シ,. 併 セ テ 同 一 條 件 下 ニ 「 ヒ ヨ ー ル 酸 」,「 デ ゾ オ キ シ ヒ ヨ ー ル 酸 」,「 ヒ オ デ ゾ オ キ シ ヒ ヨ ー ル 酸 」 ニ 就 テ モ 同 樣 ナ ル 實 驗 ヲ 行 ヒ,膽 化學 構造. ト表 面 活 性 能 ト ノ 關 係,更. 汁酸 ノ ニ. 「 リバ. ー ゼ 」 促 進 作 用 ト ノ 關 係 ヲ 窺 ハ ン ト セ リ.. ハ 之ニ亞 ギ,「 ヲ見 ル.. 「ヘ ノデ ゾ オ キ ヒ ヨ ー ル 酸 」,「ヒ オ デ ゾ オ キ シ ヒ ヨー ル 酸 」 及 ビ「ウ ル ソデ ゾオ キ シ ヒヨー ル 酸 」ノ 3者鹽. 類 溶 液 ノ表 面 張 力 降 下 度 竝ニ 表 面 張 力‑濃. 度 曲 線 勾 配 ハ前2者 3者. 膽 汁 酸 ヨ リハ一 般ニ 劣 リ,且. ノ曲線 勾 配ハ「 ヘ ノ酸 」 最 大 ニ シ テ,0.01‑. 0.05%ノ 實 驗. リバ ーゼ 」促 進 作 用 ト ヨ ク平 行 ス ル. 間ニ 於 テ ハ 略 ボ 「ヒ ヨー ル 酸 」ノ夫 レニ 竝. 行 ス.「 ヘ ノ酸 」及 ビ「ヒオ 酸 」ノ兩 者 ハ0.05%以. 方 法. ニ於 テ ハ概 ネ著 明 ナ ル 差 違 ヲ 認 メ難 ク,ソ. 下. レ以 上. 使 用 セ ル膽 汁 酸 ハ 何 レ モ數 度 ノ再 結 晶 法ニ ヨ リ ノ濃 度ニ 於 テ 「ヘ ノ酸 」ニ於 テ 表 面 活 性 能稍 々強 キ テ 純粹 ナ ル モ ノ トナ シ,正. 當 ナ ル 融點 ヲ 示 ス モ ノ ヲ認 メ,「 ウ ル ソ酸 」ハ前2者ニ. ヲ用 ヒ,之. ヲ先 ヅ1%曹. 達鹽 溶 液 トナ シ,次. 稀釋 度 ヲ 高 メテ0.0001%迄. ノ各 種 溶 液 ヲ作 リ,實. 弱 キ モ ノ ノ如 シ.ココニ C7ノOH‑基 驗 ニ 供 シ タ リ.溶. 液 ノ表面張 力 ハOstwald氏. 「ス タラ グ モ メ ー タ ー」ニ ヨ リテ測 定 シ,測. ノ. シ テNormaltropfenzahlヲ擧. 甚 ダ興味 深 キ 事 實 ハ單 ニ. ノ立體 的 位 置 ヲ異ニ ス ル ノ ミナ ル. 「ヘ ノ酸 」ト「ウ ル ソ酸 」ノ示 ス兩 曲 線 ガ略 ボ 互ニ 美 定値 ハ シ キdivergierendノ 水=100ト. 比 シ 全般 的ニ 作 用. 第ニ. 曲 線 ヲ描 キ テ經 過 シ,而. モ. ゲ タ リ. 「ヘ ノ酸 」ノ 表 面 張 力 降 下 作 用 ハ 「ウ ル ソ酸 」 ノ夫. 表 面 張 力― 濃 度 曲 線 ハ カ ク シ テ 得 タル 表 面 張 力 値 ヲ縱 軸 ニ,濃. レ ニ比 シ強 力 ナ ル 事 竝ニ 之 等 ト化學構造. ノ酷 似 セ. 度 ヲ横 軸 ニ ト リテ 作 製 セ リ. ル 「ヒ オ酸 」 ガ 前2者 リ.而. ノ略 ボ 中 間 ニ 存 在 スル 事 ナ. シ テ 若 シ 「リバ ー ゼ 」 促 進 作 用 ガ 表 面 張 力. 實驗 成績竝 ニ考 按 降 下 度 ニ直 接ニ平 行 スル モ ノ トセ バ本 成 績 ハ 上 記 次 ニ掲 ゲ タ ル 曲 線 ニ觀 ル 如 ク,各. 種 膽 汁 酸鹽 溶. Iwasaki氏. ノ「リバ ー ゼ 」促 進 作 用ニ關. スル 成 績 ニ. 液 ノ表 面 張 力― 濃 度 曲 線 ハ 其 ノ經 過 ニ於 テ 何 レ モ. 矛 盾 シ來 ル.然. ル ニ「 ウ ル ソ酸 」 ト「ヘ ノ酸 」 ノ兩. 大 略同 樣ニ シ テ,且0.0001%ヲ. ト. 曲 線 ヲ詳 細ニ檢. ス ルニ,假. ツ. ナ ラ ズ,曲. ナ シ,略 ボdivergierendニ經 51. 共 通 ナ ル 出 發點 過 スル ヲ見 ル.從. 令 表面 張 力 降下 度 ノ ミ. 線 勾 配 ノ急 峻 度ニ 於 テ モ 後 者 ガ 概 ネ強.
(4) 大 橋要人,石. 1256. 大 ナ ル ヲ 認 メ得 ル ト雖 モ,0.1‑0.5%ノ. 附 近ニ 於. テ ハ 曲 線 勾 配 ハ 寧 ロ 「ウル ソ酸 」ニ於 テ強 大 ナ ル ヲ 見 ル.而. シテ 之 等兩 者 ノ「リバ ーゼ 」促 進 作 用 ヲ現. ハ ス 濃 度 ハ 正ニ0.1%以. 上 ナ レバ,「 ウ ル ソ酸 」 ノ. 「リバ ー ゼ 」促 進 作 用 ノ「ヘ ノ酸 」ノ夫 レ ヨ リ強 力 ナ ル ハ 又Willstatter氏 明 シ得 ラ ルベン.即. ノ所説 ニ ヨ ツテ 矛盾 ナ ク説 チ0.1%以. 上ノ 濃 度ニ於 テ ハ. 井 生 夫. 「ウル ソ酸 」 溶 液 ノ吸着 作 用ハ「ヘ ノ酸 」 溶 液 ノソレ ニ比 シテ大 ナル 爲ニ,同 濃度ニ 於 テ表 面張 力降下 度 小 ナル「ウル ソ酸 」ガ却 ツテ「リバーゼ」促進 作用 大 トナルベ シ.仍 テ余 等 ハ更ニKyogoku氏. 強 ガ. 主張 セル膽 汁酸 ノ立體 構 造 上 ノ差違ニ ヨル物 嚮ニ 理化 學的 性質 ノ變化 ヲ,C7ニ 於 ケルOH‑基. ノ立體. 的差 違ニ 於 テモ認 メ得 タル事 ヲ特筆 セ ン トス.. 52.
(5) 各種 膽汁酸 ノ表面張 力降下 作 用ニ 就 チ. 以 上 ノ成 績 ヲ通覧 ス ル ニShoda氏. ガ膽汁酸 ノ. B環. ハ 該 作用ニ 於 テ重要 ナ ル 役 割 ヲ演 ジ,一 ノOH基. 方. ハ 抑 制 的ニ 作 用 ス ト ノ所 説 ハ 膽 汁. 酸 ノ表 面 活 性 能 ニ對 シ テ モ亦 適用 シ得 ル ヲ認 ム ベ ク,且B環. ノ 「二オ キ シ酸 」 ノ ソ レ ヨ リ遙ニ 大 ナ ル ヲ認 ム レ バ ナ リ.. 「リバー ゼ 」 促 進 作用ニ 就 テ 主 張 セル 所 ノC12ノ OH‑基. ノC6トC7ノOH‑基ハ略ボ. 作 用 ヲ示 ス モ ノ ノ如 シ.C7ノOH‑基. 1257. 同程度 ノ ノ立體 的 位. 置 ヲ異ニ スル 「ヘ ノ酸 」 ト 「ウ ル ソ酸 」ニ 於 テ ハ 表. 結 1.. 論. 「ヒ ヨ ー ル 酸 」,「 デ ゾ オ キ ヒヨー. 「ヘ ノ デ ゾ オ キシ. ヒ ヨ ー ル 酸 」,「ウル. ル 酸 」,. ソデ ゾオ. キ シ ヒ ヨ ー ル 酸 」竝 ニ 「 ヒ オ デ ゾ オ キ シ ヒ ヨ ー ル 酸 」ノ 曹 達 鹽 溶 液ニ. ツ キ,0.0001乃. 至1%ノ. 面 活 性 能 ハ明 カ ニ 前 者 ガ強 大 ナ リ. 尚 ホ各 種 膽 汁 酸 ノ「リバー ゼ 」促 進 作用 ト表 面 強 力― 濃 度 曲 線 トヲ 比 較對 照 ス ル ニ膽 汁酸鹽 溶 液 ノ 「リバ ー ゼ 」 促 進 作 用 ハWillstatter氏. ノ所説 ノ如. ク概 ネ其 ノ吸着 力 ニ平 行 ス ト雖 モ,尚. ホ表 面 活 性. 能自體. ヲモ 考 慮ニ 入 レ ザ ル ベ カ ヲ ズ ト思 惟 セ ラ. ル.何. トナ レ バ 該 曲 線 勾配 ノ急 峻 度 ハ 各 種膽 汁 酸. ニ於 テ略 ボ 類 似 セ ル ニ 拘 ラ ズ,「デ ゾオ キ シ ヒ ヨ ー ル酸 」,「ヒ ヨ ー ル 酸 」 ノ 「リバ ー ゼ 」促 進 作 用 ハ 他 53. 濃 度 ニ 於 テ 「ス タ ラ グ モ メ ー タ ー 」ニ ヨ リ表 面 張 力 ヲ 比 較測 定 セ リ. 2.. 表 面 活 性 能 ハ 「デ ゾ オ キ シ ヒ ヨ ー ル 酸 」. 最 モ 強 ク,「. ヒ ヨ ー ル 酸 」,「 ヘ ノ デ ゾ オ キ シ. ヒ ヨ ー ル 酸 」,「. ヒ オ デ ゾ オ キ シ ヒ ヨー ル 酸 」,. 「ウ ル ソ デ ゾ オ キ シ ヒ ヨ ー ル 酸 」 ノ 順ニ 亞 グ.. 之 ニ.
(6) 1258. 大 橋要. 文. 人,石. 井 生 夫. 獻. 1) Bayer, G., Bioch. Z., 13, 234, 1908. 2) Sugino, R., J. of Bioch., 11,31, 1930. 3) Shiono, M., J.of Bioch.,12, 83 u. 317, 1931. 4) Neubauer, E., Bioch. Z, 130,556, 1922. 5) Gillert,E., Z.f. gesamt. exp. Med., 48,255, 1926. 6) Shoda,M., J of Bioch.,6, 395, 1926. 7) Yonemura, S., J. of Bioch, 6, 291, 1926. 8) Kazire, K.u. Tsuji, K.,J. of Bioch, 11, 333, 1930. 9) Furtl, O.v.u. Schutz, T., Hofmeister's Beitr,9, 28, 1906. 10) Terroine, E.F., Bioch. Z, 23, 404 u. 429, 1909‑10. 11) Magnus, F., Hoppe‑Seyler's Z, 48, 373, 1906. 12) Donath, H., Hofmeister'sBeitr.,10, 390, 1907. 13) Wilistatter, R., Hoppe‑Seyler'sZ., 125, 93, 1923. 14) Kyogoku, K., Hoppe‑Seyler'sZ, 250, 253, 1937. 15) Kaziro, K., Hoppe‑ Seyler'sZ., 185, 151, 1929; 197,206, 1931.. 16) Iwasaki, T.,Hoppe‑Seyleis Z., 244, 181, 1936.. 17) Iwasaki, T.,Arb. Med. Fakult. Okayama, 5, 113, 1936.. 54.
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