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素人作 陶器製食器 か らの溶 出
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磁器製食器 か らの断続 ･連続使 用時 ,電子 レンジ使用時 の溶 出 および
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石井隆一扉 ･ * 吉川半太郎 ･ ' 小木曽森夫* ･ ● 布浦由樹= '
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3 近 畿 大 学 農 学 部 紀 要 第 9号 (1976)
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Ⅰ
緒 言 磁器製食器か らのPbの連続および噺統薄出 前報 においては,磁器製食器 に使用す る上絵の転 1.,浅鉢 (N1o.6-27)に4%酢故 を満 た し,湯浴上でr
lh加温 ℃ ) して溶出碑 と した .この操作 主色相や銘柄 と溶出金属 との関係 を検討 した 1).本 を連続 7回実施 した. これ らの溶出瀬 を湯浴上で蒸
0 (液温7 写紙 か らの重金属 か らの溶出状況,転写紙 ･粕薬の
発乾固 して放冷復,10%硝酸10meで溶出 させPbの原 報では; それ らを使用 した磁器製食器 と素人作の陶
器製食器 につ.いて食品衛生法 にもとづ く規格試験 と 原子吸光分析 法 とを併用 して重金属の溶出状況 を調 査 した. さらに,電子 レンジ加温時の溶出, 5回の 断続使用時 と7回の連続使用時の溶出,焼成温度 と
子 吸光分析 を行 った.なお,図柄はブルーフラワー,ラ テ ンモ ミ1-リ(大),ラテンモミジ(小 ),ナタリー,カレリーナ, ミルローズ,立茶麦,ウグイスカラクサ,二段 カ ラク サ, ローズアン,黄小花, グリー ンブ ドウで ある｡
2.
Pb 洩皿 ( 7日に 1度の割合で断続
的 に溶出 し,前同様の処理 を行 った.なお,図柄 は
Ⅱ
実験材料 および方法 ローズマ ンダリン, スプ リングソ ング,プ リテ ィロ 実験 方法は下記のよ うで あるが分析 法 については ーズ,サ イ ドローズ, ピンクバ ラ,ユーテルペであ第二報 と同様 に行 った. る.
磁器製食器薄出溝の衛生拭験 と原子吸光分析 境成濃度 によるpb･Cdの溶 出I ,Cdの溶出状況 などを検討 した. N｣o28-33)を3-
pm O.
p
1. ルツボにPb5pm,Cd 2ppm,2p 各10mP )
N6o. ) N1o.
1,中華井鉢 ( -5と皿 ( -8につ いて食品
衛生法 にもとづ く規格試験 2),3)とこの溶 出条 件 で を塗布 し, その まま湯浴上で蒸発乾固 させ放冷後電
0 0 ,
0 耕
2.i
溶出後
,
溶出沖 を湯浴上で蒸発乾固 し,1%硝酸1 気炉で200400山で溶出 させ,Pbの原子吸光分析 を行 った. 放冷後 4%酢故 をルツポに満 た し,湯浴上で蒸発乾 固 して放冷後,1
in 0m 08,
0 6
, 00℃の各温度1 で焼成 した . 5
No. )
4 1 - N9o.
( と湯欽(1)には4%酢酸を入れ, %硝敢10nAに溶出 させPbCd, の原 電子 レンジで液温 が6
規格試験 と上記同様 の処理 をしてPbの原子吸光分析
0℃ になるよ う3min加温 し, 子吸光分析 を行 った.
2.ルツポ に転写紙 (カレリーナ, グリー ンブ ド
を行った . ウ, ラテ ンモ ミジ,ブルーフラワー, ウグイスカラ
) 3.中華井鉢 (
水 を入れ,電子 レンジで 2同様 に処理 して規格試験 入れ,上記 と同様 の条件で焼成 した.放冷後上記 と 4
N9o. 4
-
N1o. )と深鉢 ( -1 には,蒸留 クサ,ローズア ン, シルバーモ ミジ, コンパ ラ) を
とPbの原子吸光分析 を行 った. ,
3
同様 に処 理 し,PbCdの原子吸光分析 を行った･
.白磁器 に製造工場 と同様 な処理 4) (ニス塗 り )
0 5 N1o. 4.素人作の信楽焼湯飲 ( -1 格試験 と4%酢敢溶出液
(
70℃1につ いては,規
min) を濃縮 して -転写 ) を行 って転写紙 (シルバーモ ミジ,黄′J､花, Cu
, , ,
50neとし,DDTCIMIBK抽出法で原子吸光分析 ( ハーモニー)を貼 り付 け,上記 と同様の条件で娩成 し, pb Cd
0 1 6 - 5.
島津AA Znの原子吸光分析 を行 った.
) 0 2 - N1o. 型原子吸光光度計)を行 った.
素人作の陶器製抹茶々碗 ( で現在使用 hr 4 0
0
中の もの につ いて,規格試験 と4%酢敢室温2 溶 出 と7℃1min溶出液 を前同様処理 し原子吸光分析 を行 った.
.㌔ ,
le 実 験 結 集 b
Ⅲ
lのよ うである.食品衛生法の規0 0 m
検体 が十+の陽性 を示 し,原子吸光分析で,7℃1 i n溶出では最高値5 を検出 した･
L J 52.
-5),皿 (No.6- 8)を食品衛 Pbは -1 ?,皿では 25.-1 ?であった.
●1. de
L F 4 1. 66.
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った結果はTa
磁器製食器溶出液の衛生賦験と原子吸光分析 格試験ではいずれも合格であるが,井鉢 からの溶出
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No.
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0 1 5 9 4 0 7 5 1
4 19. 69. 1 5 96. - -
5 1 5 9 4 0 7 5 2
5 22. 95. 1
6 25. 22. 2 l1. 27 1.
l 5
2 5 9 4 0 7 5 4
6 28. 49. 2 1 4. 250. 1 - -
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- 0 1 5 0 4
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1
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2 06.
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- -
- - - 1.中華井鉢か0
生法 にもとづ く規格試験 ならびに原子吸光分析 を行 1
.
).
℃)
･
0 (6
l 0 . 一 Nt
cacd ltsoulO tna25C )
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0 2 5 9 4 0 7 5 3
を行った結果は Ta e 2b のよ うである.規格試験で
%酢敢溶液で 電子 レンジ加温 2. 4 3min
l
4 はいずれも合格で あるが,深鉢 1食器 につ き2 -14
クのPbが溶出 した .
le 3のよ うである.上記10種の食器では1 果はTab
種 を除 き,原子吸光法で もPbは検出 されなかった.
-10)を食品衛生法 ml
1 4.素人作陶器製湯鉄 か0 .
にもとづ く規格試験 ならびに原子吸光分析 を行 った 0 3 5 9 4 0 7 5 5
4 9 . 1
.
3.中華井鉢 か0 - 4),深鉢 か0 -1 )を 蒸留水で 3min電子 レンジ加温 (os℃)を行った結
%
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'
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結果はTa e 4のようである.食品衛生法の規格試b 験ではいず れも合格で あるが,原子吸光分析で もpb
0 1p.
0 hr 4 1 . l5e
b 5.
ICd,Cuはほとんど検出 されず,Znは平均 pm
素人作陶器製抹茶々碗 如0 -2 )で現在使 用中の ものを上記 と同様の処理 と2 室温溶出 を行 なった結果はTa のよ うである.規格試験 では2
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?,湯飲52 L
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検出 された . L l
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近 畿 大 学 農 学 部 紀 要 第
9
号 (1976) 2
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磁器製食器か らのPbの蓮練および断続薄出 1.浅鉢1種 に
4%
酢酸 を満 た し,湯浴上℃ ) lh加温, この溶出操作 を連続 7回繰返 した 結果はFi のよ うである. 7回までの全溶出量を
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‑ 6 N 1o.
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‑ N 1o.
( 5(
100とす ると 1回 目の浸 出で2 ‑8 %平均5
%, 7回目 ‑7 %平均 %溶出 した.
.浅鉢6種 を上 記 と同条件で 3
65. 49.
‑ 98. 30. 6
. 05. 2
4
3 近 畿 大 学 農 学 部 紀 要 第 9号 (1976)
%溶出 した ･ 8 68. 73.
95. 5
0‑9 %平均 8 %,00℃焼 成で 0‑
0C
ion 775.
heexrt tac 800
%平均
f o 7日に 1度 の
割合で断紗 容出 し, これ を 5回繰返 した結果はFi 2の よ うで ある. 5回 までの全溶出量 を1∝とす ると 1回 目の浸 出で3
g 03.
0pg 8.
4
%平均5 %, 542. 回目3 16.
7
‑ .
‑9 %平 均 %溶 出 した.以上 の の結果 よ り,新 しい食器 の危害 防止 には 1回の溶出で充分 な
1 2, 6 6.
6 .
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焼成1度 によるPb･Cdの薄 出量
1. ルツポにPb5pp ,Cd 2pp 2ppm各1
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･6
を塗布 した結果 はFi のようである.Pb
温放置 を100%溶 出とす ると,Pb5ppm塗 布200℃焼 成 では8
℃ 00℃焼 成では7 %,
%溶出 した･Cd2pp塗布 200℃焼成で は6 %, Cd塗布室
0 pm 2p K) 90.
%,800℃焼成で は4 %,Ct. 塗布2 ofd lecacomanapai pers soo℃,800℃焼 成T･は35
ぺ
0 0 6 0 0 4
0 0 6
98. C
o 2.
800 焼成 では4 %溶出 した.
ルツポ に転写紙 を焼 成 し,Pb,Cdを溶出 させ 4
. g た結 果は,Fi
‑ 41. のようである とPbは200℃焼成で5
.室温 溶 出 を100%とする 30.
14.
I
9 %平均7
J
%, 800
℃焼 成で445.‑783.%平均588.%,Cdは200℃焼成で
li l
白磁器 に製造工程 に従 って転写紙 を貼 りつ け
焼成 し,重金属 を溶出 させた結果は Fig.5のよ う すべて合格 した.が;抹茶 々儀では規格試験 が不合格
3. 後検討 を要す る.素人作の信楽焼では規格試験では
で ある･上記 と同様室温溶出 を100%とす ると,Pb
℃焼成で7 %,800℃焼成で3
20 94.
86. 0
の もの もあり,原子吸光分析では約60ppmが検出 さ
%,Cd200℃焼成 れた .これは素人が焼成 を釜元 にまかせているの と, で3
800℃焼成で4 %, 255. Zn00℃焼成で417.
84.%,800℃焼成で2 %,C 204. u00℃焼成で1 %00 , 焼成 まで素人が行 っているの との違 いで,素人が焼
%,800℃焼 成す ると焼成温度 が低 いため, また粕薬の使用状況 成で1 %溶出 した .溶出防止 にはいずれも高温焼
成 が必要 なことを示 している .
42. などで重金属 が溶出 して くるもの と思 われる.
;どで一夜抽 出 報の転写紙 か らのPb溶出 とその転写紙で焼成 した今 2.磁器製食器 に 4%酢酸 を満 た し,湯浴上で連
, 1
続 または断続溶出す ると 回の溶出だけで溶出金 属 は約半減す ることがわかる.従 ってこれ ら食器の 重金属危害 を防 ぐためには予め食酢 77
してお くことが望 ましい.また,図柄 に関 しては前 5 回の磁器製食器のPb溶出 とを比較すると,平均1%
に減少 していた.
3.ルツポにPb,Cdを塗布 してそれぞれの温度で 焼成 した後溶出す ると,室温処理 を100%とす ると,
56. Pb200℃焼成で8
56. 90.
%,800℃焼成で4 800℃焼成で3
‑
%,Cd200
‑ 22.
400℃焼成で7 %,600 %と800℃ 05luatatLO
!
,までは高温度ほどPbかる.また,ルツポに給付転写紙 を焼成 した場合, Cdの溶出量 が減少することがわ これも800℃までは高温 ほどPbCd, の溶出量 が減少 し
94.
平均 して室温の約半量で ある.また,白磁器 に製造 工程 に従 って転写紙 を焼成 した場合,Pb800で 焼成 で3 %,Cd800℃焼成で2 %, 804. Cu00℃焼成で45
42. Zn
5
.%, 800℃焼成で1 %とこれも高温 になるほ ど 溶出豊 は減少 して きている.
4.以上要す るに,重金属 を含む転写紙 及び粕薬 を焼成す る場合 は800℃以上の高温 を使用 し,また, 磁器食器 を使用す る場合は 4%酢酸で 1度 1星夜室 温放置 を行 うと, より安全を食器 となりうることが
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∨ 要 約
転写紙 を使用 した磁器製食器 からの重金属の溶出 状況 と素人作の磁器製食器 からの重金属 の溶出状況
Ⅳ
考 嚢 を調査 して次の結果をえた･以上の結果を考察す ると 1.磁器製食器 につ いて食品衛生法 にもとづ く規 格試験 , 4%酢酸6℃電子 レンジ加温後 の規格試験 , 0
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考 えられる･
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1.磁器製食器 につ いて食品衛生法 にもとづ く規
0
蒸留水6℃電子 レンジ加温後 の規格試験 などを行っ たが, いずれも合格で あった･これ らについて原子 格試験 を行 うと, ほとん どの ものが陰性で,合格 で
吸光分析 を行 うと,溶出Pbは中華井鉢
ob.stdtaEJ
O
u41. 0Co 66. 0Co
FL 0/o
2 4 , /J 52. JL 25. 4 2.
JL JL
14 0 hr 4
あったが,4%酢酸2℃25 で溶出 したものを原子
吸光分析 す ると, 多いものでPb ?溶出す るにす ‑1
ぎなかった.電子 レンジ内で6℃で溶出 さす と約 5 ‑1 g 酢酸6 電子 レンジ加熱法
℃で溶出 した場合 深鉢2‑144タ,湯飲5 タであ り,蒸留水6 電 は,ほ とん ど溶出 しか ､.しか し,電子 レンジ処理 子 レンジ加温処理 で, 1種 を除 き検 出 されなかった.
素人作陶器製食器では, その規格試験では,
?,皿 倍濃度のPbが溶出 した.蒸留水60
と他の処理 とは同一試料ではないので, この点は今
41 1
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近 畿 大 学 農 学 部 紀 要 第9
号(1976)
2検体が十十の陽性 を示 したほかは,すべて合格 していた.原子吸光分析 では,溶出
Pb
は信楽焼ではほ とんど検出 されず,抹茶 々儀は34と58ppmを示 した.3.
磁器製食器 か らのPb
連続 および断続溶出では, 全溶出量 を100% とす ると.連続では 1回目溶出は2 9 . 8 ‑8 4 . 9 %
平均5 6 . 5 %
,断続では同 じく3 0 . 3 ‑7 1 . 6
%平均
5 4 . 2 %
溶出 した.従 って磁器製食器 を最初 に 使用す るときには一度4%
酢酸 または食酢で 1夜 溶 出す ることがPb
などの危害防止 には望 ましい .4.白磁器 に製造工程 に従 って転写紙 を貼 り付 け 競成 し,室温放置磁器の溶出量 を100% とす ると,80 0℃焼成で
Pb 3 9 . 4 %, Cd 2 0 . 4 %. CU 4 5 . 5 %, Zn1 4 . 2 %
で.高温 ほど製品か らの重金属 の溶出防止 に必要で あった.
りに本研究の逆行 に熱心 な協 力を示 された食品
栄華学科食品衛生学研究室生永保雅史,岩下幸保両 君 に感謝 します.
(近畿大学農学部食品栄養学科食品衛生学研究室 報 告
恥. 5
総 報 告N o . 8)
引 用 文 献
1)石井隆一郎 ･吉川輩太郎 ･小木曽森夫 ･布浦由 樹 :本誌
8,4 1 ‑4 9( 1 9 7 5 )
2
) 日本薬学会絹 :衛生試験法注解,4 9 8
,金原出版( 1 9 7 3 )
3)厚生省環境衛生局食品衛生課乳肉衛生課食品化 学課監修 :食品衛生小六法
,6 2 6 ‑6 2 7
,新 日本法規( 1 9 7 4)
4
) E]本化学会 :化学便覧 (応用編 ),2 9 1
,丸善 書店 ( 1 9 6 5)
(昭和
