論文審査の結果の要旨
氏名：平 場 晴 斗
博士の専攻分野の名称：博士（歯学）
論文題名：トリ-n-ブチルホウ素重合開始型レジンと歯科用貴金属合金の接着界面における微量有機 硫黄化合物の分析
審査委員：（主 査） 教授 米 山 隆 之
（副 査） 教授 松 村 英 雄 教授 石 上 友 彦 教授 本 田 和 也
近年，有機硫黄化合物は，歯冠修復物や補綴装置などに使用される貴金属合金への接着に有効な機 能性モノマーとして幅広く用いられている。有機硫黄化合物の一つである 6-（4-ビニルベンジル-n- プロピル）アミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジチオール（VTD）の貴金属合金に対する吸着構造について，
いくつかの報告があるが，接着試験とは異なる試料を用いて金属表面の吸着構造を検討しているため，
実際にレジンと歯科用貴金属合金との接着に有効な有機硫黄化合物の構造については不明な点が残さ れている。一方で，VTDと同じくチオキソ基を有する6-メタクリロイルオキシヘキシル2-チオウラシ ル-5-カルボキシレート（MTU-6）が開発され，歯科用貴金属合金に対してVTDよりも高い接着耐久性 を示すことが報告されている。しかし，MTU-6 の貴金属あるいは貴金属合金に対する吸着構造を明ら かにした報告は少ない。
そこで本研究の目的は，VTDまたはMTU-6含有プライマーによる表面処理を行った歯科用金属から，
せん断接着試験によって剥離したトリ-n-ブチルホウ素誘導体（TBB），メタクリル酸メチル（MMA），ポ リメタクリル酸メチル（PolyMMA）からなる透明アクリルレジンの接着界面に対して赤外線分光分析を 行うことにより，貴金属とレジンの接着時におけるVTDおよびMTU-6の構造を明らかにすることであ る。
被着体として，金合金（タイプ4），金銀パラジウム合金および純チタンの円形平板金属試料を使用 した。すべての金属試料は，鏡面研磨後，VTDを含有するV-プライマーあるいはMTU-6を含有するメ タルタイトの1液性プライマーを各金属試料の被着面に直接滴下し乾燥後，アセトンで洗浄し余分な モノマーを除去した。表面処理後の被着面上に設置したステンレス鋼製リング内に筆積み法にてアク リルレジンを充塡した。試験体は，37℃精製中にて24時間浸漬後，せん断接着試験を行った。せん断 接着試験後，金属試料の破断面を光学顕微鏡で観察した。そして，赤外線吸収スペクトル（IRスペク トル）の測定は，フーリエ変換赤外分光光度計を用いた。せん断試験後のアクリルレジン接着界面に 対して赤外線を照射し，IRスペクトルを得た。得られたIRスペクトルは，VTDおよび参照化合物のス ペクトルと比較することで定性分析を行った。
その結果，以下の結論を得た。
1. VTDおよびMTU-6による表面処理は，金合金および金銀パラジウム合金とアクリルレジンと の間の結合を強化するのに有効であったが，純チタンには効果がなかった。
2. 赤外線分光分析により，VTDおよびMTU-6モノマーはチオン構造であった。
3. 赤外線分光分析により，金合金および金銀パラジウム合金とのアクリルレジンの接着界面に VTDおよびMTU-6の痕跡が検出された。
4. 歯科用貴金属合金とアクリルレジンの破断後の接着界面における VTDは，チオン-チオール 構造あるいはチオン構造，MTU-6はチオール構造であることが示唆された。
以上のように，本研究は，歯科用貴金属合金とアクリルレジンとの接着に有効な有機硫黄化合物の 構造について新たな知見を得たものであり，歯科補綴学ならびに関連歯科臨床の分野に寄与するとこ ろがあると考えられた。
よって本論文は，博士（歯学）の学位を授与されるに値するものと認められる。
以 上 平成２９年３月８日
