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Academic year: 2021

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(1)

main : 2016/9/2(14:49)

目 次

1 章 はじめに

1

2 章 物質の中の自由度とその光制御

—光励起構造相転移に期待される特徴とその

理論的背景

11

2.1 光励起構造相転移に期待される特徴(現象面) . . . 11 2.2 理論面から見た光誘起相転移現象の魅力 . . . 15 2.2.1 4つの挑戦的課題 . . . 16 2.2.2 課題 (1) 協力的相互作用と励起状態の増殖の問題 . . . . 17 2.2.3 課題 (2) 物質内の(協力的)相互作用に起因する非線形応 答の問題 . . . 21 2.2.4 課題 (3) 揺らぎと再秩序化の問題 . . . 21 2.2.5 課題 (4) 相変化ダイナミクスの問題 . . . 23

3 章 光誘起構造相転移研究登場に至る道

—ポリマー結晶での双方向光相スイッチ現象の

発見

27

3.1 光誘起構造相転移探索が開始されるまでの背景 . . . 27 3.2 PDAにおける相転移現象の特徴 . . . 31 3.3 光誘起 A-B 相転移とその温度依存性 . . . 34

(2)

main : 2016/9/2(14:49) vi 目 次 3.4 光誘起 A-B 相転移の特徴 . . . 38 3.5 強い電子–格子相互作用系である PDA 結晶の示す光誘起相転移 現象のまとめ . . . 41

4 章 なぜ今,光誘起構造相転移なのか?

—新しい観測技術と物質開発の 2 人 3 脚—

45

4.1 光誘起相転移探索対象の進展 . . . 45 4.2 光誘起中性–イオン性 (Neutral-Ionic: N-I) 相転移 . . . 47 4.2.1 テトラチアフルバレン–クロラニル (TTF-CA) における 中性–イオン性 (N-I) 相転移 . . . 47 4.2.2 超短パルスレーザー励起による双方向光誘起 N–I 転移と そのダイナミクス . . . 50 4.2.3 TTF-CA結晶の光誘起相転移研究の最近の進展 . . . 51 4.3 スピンクロスオーバー (spin crossover) 錯体 . . . 51 4.3.1 [Fe(2-pic)3]Cl2·EtOH 結晶のスピンクロスオーバー相転 移の特徴 . . . 51 4.3.2 スピンクロスオーバー錯体における光誘起相転移のダイ ナミクス . . . 54 4.3.3 スピンクロスオーバー錯体の光誘起相転移研究のその後 の進展 . . . 57

5 章 高速レーザー,量子ビーム技術の発展がもたら

した観測技術の大変革

59

5.1 光励起状態における電子–構造相関の観測に要求される性能 . . 59 5.2 光励起状態における物質構造の観測方法(ポンプ–プローブ (pump and probe)法) . . . 60 5.3 光誘起中性–イオン性相転移に伴う結晶構造変化の観測例 —光誘起強誘電— . . . 64

(3)

main : 2016/9/2(14:49) 目 次 vii 5.4 時間分解 X 線散漫散乱 (diffuse scattering) 観測を用いた 光誘起中性–イオン性相転移過程の観測例 . . . 66 5.5 Mn酸化物系における「隠れた秩序状態」の発見 . . . 71

6 章 物理と化学の 2 人 3 脚,そして物質開発と観測

技術,理論解析の

3 人 4 脚への道のり

77

6.1 有機電荷移動錯体にける光誘起相転移の登場 . . . 77 6.2 (EDO-TTF)2PF6結晶の特性と超高速光応答の発見 . . . 80 6.3 (EDO-TTF)2PF6結晶の光誘起相の光学的特色 . . . 84 6.4 (EDO-TTF)2PF6結晶の光誘起相変化過程に伴う結晶構造変化 87

7 章 おわりに

93

謝辞

97

参考文献

99

参照

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