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酸化還元酵素

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Academic year: 2021

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(1)

酸化還元酵素 

第1群 

(2)
(3)
(4)

S Cys

H NAD

+

NH N

His

HC C O

-

CH

2

OPO

32-

OH

S Cys NAD

+

NH N

+

His H H

HC

CH

2

OPO

32-

NADH OH

HC C

H O

CH

2

OPO

32-

OH

HC C

CH

2

OPO

32-

OH

OPO

32-

glyceraldehyde-3-phosphate dehydrogenase (EC 1.2.1.9)

NADH

NAD

+

Pi

O

HC C O CH

2

OPO

32-

OH

S Cys NAD

+

NH N

+

His H

-

O P O

OH O

-

HC C

H O

CH

2

OPO

32-

OH

S Cys

H NAD

+

NH N

His

(5)

NAD: nicotinamide adenine dinucleotide

O O

N + O

OH OH

H H

H H

O P O

C O

O

N N N

N

NH 2

O O OH

H H

H H

O P

NH 2

R

+H + N

C NH 2 H O

H

+2H -2H

NAD:補酵素 ... 体内に最も多量に存在

 発見 1904 by A. Harden & W. J. Young   構造決定 1935 by F. Schlenk & H. von Euler NADP:還元剤

 発見 1934  by O. Warburg & W. Christian R = H → NAD

R = phosphate → NADP

  nicotinamide adenine dinucleotide phosphate

O

(6)

S Cys

H NAD +

NH N

His

HC C

H O

CH 2 OPO 3 2- OH

HC C

H O

CH 2 OPO 3 2- OH

S H NAD +

NH

N

(7)

HC

C O -

CH 2 OPO 3 2- OH

S Cys NAD +

NH N +

His H

H HC

C

H O

CH 2 OPO 3 2- OH

S Cys

H NAD +

NH N

His

(8)

HC

C O

CH 2 OPO 3 2- OH

S NADH

NH N +

H

HC

C O -

CH 2 OPO 3 2- OH

S Cys NAD +

NH N +

His H

H

(9)

HC

C O

CH 2 OPO 3 2- OH

S Cys NADH

NH N +

His H

NADH

NAD + Pi

HC

C O

CH 2 OPO 3 2- OH

S Cys NAD +

NH N +

His H

- O P

O

OH

O -

(10)

S Cys

H NAD +

NH N

His

HC C

CH 2 OPO 3 2- OH

OPO 3 2- O

HC

C O

CH 2 OPO 3 2- OH

S NAD +

NH N +

H

- O P

O

OH

O -

(11)

電子伝達系・酸化的リン酸化 

(12)
(13)
(14)

NAD: nicotinamide adenine dinucleotide

O O

N + O

OH OH

H H

H H

O P O

C O

O

N N N

N

NH 2

O O OH

H H

H H

O P

NH 2

+H + N

C NH 2 H O

H

+2H -2H

NAD:補酵素 ... 体内に最も多量に存在

 発見 1904 by A. Harden & W. J. Young   構造決定 1935 by F. Schlenk & H. von Euler NADP:還元剤

 発見 1934  by O. Warburg & W. Christian R = H → NAD

R = phosphate → NADP

  nicotinamide adenine dinucleotide phosphate

O

(15)
(16)
(17)

C H

2

CH

3

O

CH

3

O

CH

3

O

O

C H C CH

3

H

2

C H

n CoQ: ubiquinone

 n=10 高等動物

 n=6 酵母

(18)
(19)
(20)
(21)
(22)
(23)
(24)

CH2CH3OCH3OCH3OOCHCCH3CH2HNAD+FMNH2FMNFe2+-SFe3+-SCoQH2ATP2H+nCoQ: ubiquinone n=10 高等動物 n=6 酵母NADH + H+CoQ + 2H+ADP + Pi複合体Ⅰ2e-2e- CH2CH3OCH3OCH3OOCHCCH3CH2HNAD+FMNH2FMNFe2+-SFe3+-SCoQH2ATP2H+nCoQ: ubiquinone n=10 高等動物 n=6 酵母NADH + H+CoQ + 2H+ADP + Pi複合体Ⅰ2e-2e-

vitamin C (L-ascorbic acid 、 L- アルコルビン酸 )

カルボン酸ではないのに、なぜ『酸』? 

HO O

HO OH

O OH (環状)エステル 

 ラクトン 

O

HO OH

HO O

OH

O

HO + OH

O - HO

OH

O O

酸化  還元 

L-アスコルビン酸  還元型VC 

このHがはずれ易い pKa=4.17 

ここがL配置 

O O OH

O - HO

OH コラーゲン合成に関与。欠乏症は壊血病(Scorbutas)。 

ascorbic = no + scurvy 

(25)
(26)

酸化還元酵素 

第1群   

終 

参照

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