高梁糖を原料とするビタミンB_1剤の製造に関する研究 第1報 : 高梁糖及び高梁糖麹のビタミンB_1含量
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(2) . 北海道学芸大学紀要 （第二部）. 第９巻 第１ 号. 昭和３３年７月. 高 梁 糠 を原 料 と す る ビタ ミ ン ＢＩ剤 の 製造 に 関す る 研 究 第１報. 高梁糠及び高梁糠麹の ビタミ ン Ｂ ・含量. 細 井 敬 三ｏ井 爪 清 一 北海道学芸大学岩見沢分校. ｉｏｎ ｏｆ ｖｉ ｉｃｈｉ ｌｚＵＭＲ ： Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔ ｔａｍｉｎ ｉｚｏ 日ｏ８ｏｒ Ｋｅ ， Ｓｅｉ. Ｂ１ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ， ｕｓｉｎｇ Ｋａｏｌｉａｎｇ Ｐｏｌｉｓｈｉｎｇｓ ａｓ ｒａｗ ｎｎａｔｅｒｉａｌｓ ｉａｎｇ ｐｏｌ ｉ Ｒｅｐｏｒｔ ｌ， Ｔｈｅ ｖｉ ｔａｍｉｎ Ｂ． ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Ｋａｏｌ ｓｈｉｎｇｓ ｉｉ ｌ ｌ ｌ ｉ ｔ ‐ｃａ ｅ） ｅｄ Ｋｏ ｎ Ｊａｐａｎｅｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｍａ ｓ （ｓｏ. 本研究の目的は米糠に次いで豊富な ビタミ ン ＢＩ 資 源 と して の 高 梁 糠 か ら ビタ ミ ン ＢＩ 剤の経済 的製造法を確立するためである， 高梁糠からビタミン Ｂ１（以下 Ｂ１ と略記する） 抽出のためにす. でに用いられた酸加水分解法は， 原料中のタンニンを不溶性フロノ ミフェソに変化し且つ酵母培養液 に栄養物質を供給するために， 澱粉を ブドウ糖に転化させる利益を有する， だがこの方法は比較的 に多量の鉱酸消費の困難をともなう， 著者等は鉱酸の多量消費を避けるために， タンナー ゼ及びア ミラー ゼに富むかび類を酸の代りに利用Ｌようと企図した， 或る種 の Ａｓｐのｇ効目婚 は こ の 目的 に 適 合 して い る，. 著者等は本研究において高梁糠の ＢＩ 定量， 各種総状菌の高梁 タンニンに対する脱タンニ ン作用 及 び高梁糠麹の糖化液を培養液とする酵母培養等の諸実験を実施した，. 高 梁 糠 の ＢＩ の生物学的定量法は比較的正確な結果を与えるが， 化学的定量法は困難がともない. 両種定量法によってえた結果には大きな差異がある， このため著者等は高梁糠及びその麹の Ｂ Ｉ含 量をプレブルダ氏法によって定量した成績を先ず本報で報告する， １. 高 梁 糠 の ＢＩ含 量. ） の十姉妹の試験成 ／ｇに達し， 高 田１ 井爪清一の鼠の試験成績によれば， 高梁糠の ＢＩ 含量は １５γ ４れ ／ 績は １１ ｇ であった， これらの試験成績 は高梁糠の ＢＩ 含量が米糠に次いで多量であることを示 ． ） は プ レ ブ ル ダ氏 法 に よ り高 梁 糠 の ＢＩ を 定 量 して ０ ５γ ／ｇ を 得 た， こ のよ うに して い る， 川 上 等２ ．. 動物試験結果と化学的定量結果とは一致しない． 実 験 の. 部. ） に よ る ＢＩ 定量に及ぼすタ ンニ ン酸の影響 １ ’４ ． プ レブ ル ダ氏 法３ ３ ００１％） タ ン ニ ン 酸 液 ｌｃｃ を 加 え， 水 で全 量 を ３． ６γ／ １％ （０ ０１％ 叉は ０ Ｂ ｃ ｃ ｃｃ の Ｉ 溶液 に ０， ． ． １ｏｃｃ とな した 後， プ レブ ル ダ氏 法 に よ り ＢＩ を定量した， 得た結果を第１表に示す， ０１％ 含有する場合， プ レブル ダ氏試液による呈色反応は全く阻害さ ＢＩ 溶液中にタンニン酸 が ０ ， １３％ ００１％ の場合は呈色反応はいくらか阻害され， Ｂ れ たの で測 定 値 は ０ と な り， ０ Ｉ 回収率は ６７ ． ． ０００１％ の 場 合 は タ ンニ ン酸 の 影 響 は 殆 ん ど な か った， で あ っ た， ０ ．. タ ン ニ ン酸 を 含 有す る ＢＩ 溶 液 中 の ＢＩ を定量する際， タご ／ニン酸を酢酸鉛液にてあらかじめ除 － ６６ －.
(3) . . 細井敬三・井爪清一 第 １ 表 タ ンニ ン酸 液. ｏ ． ｇＦ. 望 さ％ ２. ・平 値 ド・夢 率 ｏ ｏ １判事滋１Ｂ ％ ， ｇ と. １. ３. ０ ００１ ， ０ ０００１ ，. １. ４（対照）. ７ ２５ ． １０ ４０ ． １０ ３５ ．. ６７ １３ ． ９６ ３０ ． ９５ ８３ ．. ６γ 去した後に行った， 即ち ３， ／ ｃｃ の ＢＩ 溶液６ ｃ ｃにタンニン酸稀薄液２ｃ ０％酢酸鉛 ｃを加えた後， １ ｌ ０ ２ 液０ ｃ ｃ及び水を加えて な 縦 ｃ ｃ １ ｏ 全量を と この し 過 した 個 液 ｃｃ に つい て ＢＩ を定量 して得 ． ，. た結果を第２表に示す，. 第 ２ 表 櫨者 ｌｏｃｃ. タ ンニ ン . ＢＩ 含 γ. ０ Ｉ ，. 量. ＢＩ回 収 率 ％. １０ ２６ ，. ０ ０１ ・. １０ ７８ ． １０ １８ ． １１ ００ ・ １０ ３５ ．. 備. 考. ００ ９５ ． ９９ ８１ ． ２６ ９４ ． １ ０１ Ｏ Ｌ ８５ ．. １０％酢酸鉛液 ２ｃ ｃ添加. ９５ ８３ ．. 次に米糠浸出液にタンニン酸液を加え， 該酸のＢＩ定量に対する影 響を検討した 即ち米糠５ｇに ，. ヂア ス ター ゼ 及び タ ン ニ ン 酸 液 を 第 ３ 表 の如 く加 え， 硫 酸 酸 性 （ＰＨ＝４ ５） の 条 件 で 全 量 を ｌｏｏｃｃ ． と な し， ３７ｏＣ で２ ４時間作用させた後， 漉遇して得た浸出液から ２０ｃｃ を 採 り， こ れ に １０％ 酢酸. 鉛液４ｃｃを加えてタンニン酸を除去 した， 得た滴液に酸性白土０ ２ｇ を加えて Ｂ．を吸着させ プ レ ， ， ブル ダ氏法により ＢＩ を定量した， 得た結果を第３表に示す ， 第 ３ 表 米. ｇ. 糠. １. ｒ 「 ノ. ２. に ノ. ３. ｒ 「 ノ. ヂア γ ゼ き 騒轟 Ｃｃ. 署 ÷！ ； 登. ＢＩ 含 量 ／ γ ｇ ２８ ２２ ． ５６ ３０ ． ２９ ２２ ．. 以上の実験結果はタンニ ン酸を添加した ＢＩ 溶 液 中 の ＢＩ を プ レブル ダ氏法によって定量する時 は， タンニ ン酸を酢酸鉛液にて除去すれば， ＢＩ の回収率は充分であるということを示す ， ＝. 高梁糠 ，の ＢＩ定 量. １ ， Ｂ工 浸出液をそのまま用いた場合 高梁糠 ２０ｇ に水及び稀硫酸液を加えて２ ００ｃ ５）］ ｃとなし （ＰＨ＝４ ． ， 時間振豊後， 癒遇して得た浸 ｌ ｏ ｏ ２ｇ を 加 え て ＢＩ を吸着し 常法により遊離 ＢＩ を定量した 総 ＢＩ 定量 出液 ｃｃ に 酸 性 白 土 ０ ， ， ，. は高梁糠 ２０ｇ. に水 及び 稀硫 酸 液 を 加 え て ２００ｃｃ と な し （ＰＨ＝４ ５）， ヂア ス タ ー ゼ ０ ２ｇ 及 び トルオ ， ，. ７ｏＣ にて２ ４時間放置した後， 禰過して得た潤液ｌ ー ル ｌｃｃを 加 え て ３ ｏｏｃ ｃに酸性白土 ０，２ｇ を加え. て吸着させたものについて行った，キシロール層は呈色しなかった， 即ち ＢＩは測定できなかった ， － ６７ －.
(4) . 高梁糠を原料とする ビタミ ン Ｂ Ｉ剤の製造に関する研究 ＢＩ 定量に供した試料中のタンニン含量を ＫＭｎｏ ・ 酸化法で定量したところ約２％ であった，. 浸出液を酢酸鉛液にて除タンニ ンした場合 ２ｇ 及び ５） こ れ に ヂア ス ター ゼ０ 高梁様 ２０ｇ に 水 及 び 稀硫 酸 液 を 加 え て ２００ｃｃ と な し （ＰＨ＝４， ， ， ｏ ４時間放置した後， 淵過して得た滴液から ８０ トル オー ル ｌｃｃ を 加 え， ３７ Ｃ で２ ｃ ｃ を 探 り， こ れ に ２ ． ＢＩ. ５％ 酢酸鉛液を加えて生じた沈澱を除去し， 得た淵液について ＢＩ を 定 量 した， こ の場 合 キ シロー ５２γ／ｇ であった， ル層は呈色しないか， 或は呈色してもわずかで， ＢＩ の測定値は ０． ２ｇ を作用させて得た浸出液から ７０ｃｃ を 採 り， これ に 高梁糠 ２０ｇ に上記の如くヂアスター ゼ ０，. ３ ４５γ／ ｃｃ の ＢＩ 溶液 ３ｃｃ を添加 した後， 酢酸鉛液を加え， 生じた沈澱を瀬則 した， この瀬液中の ． ５４％ で あ っ た， ３５γ か ら ６ ６８γ が 回 収 さ れ， そ の 回収 率 は ６４ ＢＩ を定量 した結果 ＢＩ 添 加 量 １０． ． ，. ＢＩ を添加しない場合測定値は０ であった， ３ ， 高梁糠にペプシ ン及びヂアスターゼを順次作用させた後， 浸出液を酢酸鉛液にて除タ ンニ ン した場合 ５３％ 塩 酸 を 加 えて ｌｏｏｃｃ とな し （ＰＨ＝１ ８） 高梁糠 に０ ． ． ， これに ペ プ シ ン （メ ル ク 製 品） を 下 記 ｏ ３ ７ ４ 時間作用 ２ Ｃ ５ に て ヂ ア ス タ ー ゼ を ３７ｏＣ で２ の 如 く 加 え， で ４ 時間作用させ， 更に ｐＨ＝４．. ０％ 酢酸鉛液を適量加え， 淵過し， 癒液に酸 させた後， 櫨遇 して一定容となし， この一部を探り １ ２ ０ ０ ４ 性白土 ． 一 ． ｇ を加えて ＢＩ を吸着させた後， プ レブルダ氏法で ＢＩ を定量した， 試演添加量は ３ｃｃ ｂ 液 １ ５ｃｃ ａ液０ ． ． ， ｃ 波 ９ｃｃ 水 １５ｃｃ で， 得た結果を第４表に示す， ， 第４表. 高梁糠の. ＢＩ 含. 量. １ 高 梁 縦 １ ペプシン１ ヂアスタ１ 総Ｂ Ｉ含量 Ｅ タ ンニ ン １. ・ー ｌ. ｇ. Ｉ. ｉｏ ０ ０ ０ ０. ｇ. 、 １ －ゼ ｇ １. Ｏ Ｊ ０ Ｉ ・ ０ ２ ．. ０ ５ ５ ．. ５ ０ ． ０ ５ ．. ０ ４ ． ０ ２ ．. ０５. ０ ２ ． ０ ２ ，. ０２ ０５. ２ ０ ． ０ ２ ．. γ／ｇ. １ ｉ ５１ ． ３ ４５ ， ２２ ３ ， １ ７６ ． ３７ ５ ．. －. ％. ２ ９５ ．. ．. －. － 織. 組. 〃 ５２ ｌ ．. ぎ. －. ペプ シンのみ作用. . ６ ００ ． ６ ５２ ． ２３ ７ ．. 第４表に見られる如く， 検体量に対するペ プ シン及びヂアスター ゼの添加量と プ レブル ダ氏試液 の増加によって， 高梁糠の ＢＩ 測定値は ６－７γ／ｇ に達 した， 既述のように高梁綾浸出液に ＢＩ を. ５４％ であった， 従って高梁糠浸出液の ＢＩ 含量の約６５ 添加して， その回収率を測定した ところ ６４ ， ％が実測されるとすれば， この見掛上の ＢＩ 含量 ６－７γ／ｇ は， 高梁糠の ＢＩ 含量約 １０γ／ｇ に相当 す る， プ レブ ル ダ氏 法 に よ る 高 梁 糠 の ＢＩ 定量に関する成績はまだ不充分である． ｍ. 高 梁 糠 鞠 の ＢＩ含 量. 高梁津 醤 モに水道水をその ３０％ 量加え， 蒸 し， 冷却 した後種麹を加え，３０ｏＣ 附近にて数日間置い ２ｇ ８ と な し， ペ プ シ ン ０ ３３％ 塩酸を適量加え ｐＨ＝１ た， このようにして得た高梁糠麹 ５ｇ に ０． ， ．. ５ と な し， ヂア スタ ー ゼ を加 え， ３７ｏＣ にて ２４ 時 間 放 置 した 後， 稀 ア ル カリ 液 を 加 えて ｐＨ＝４ ． ｏ ０％ 酢酸鉛液 を適量加え淵 ０ ５ｇ を 加 え， ３７ Ｃ で ２４ 時間作用させた， 溶液を楓過し， 暇液に １ ． ０ ０ ４ Ｂ ２ プ 過した， 癒液に酸性白土 ． ‐ ， ｇ を加えて Ｉ を吸着させ， レブルダ氏法により総 ＢＩ を定量 した， ８－ －６.
(5) . 細井敬三・井爪清一 ０６２５％ 硫酸を加え 遊離 ＢＩ 定量には試料に ０．. ０％ ｐＨ ＝４ ．５ と な し， ＢＩ を 抽 出 した 後， 癒 液 に１. 酢酸鉛 液を加え， 除タ ンニンした縦 液に酸性白土を加えて ＢＩ を吸着し， 上記の方法にて ＢＩ を定 量 した， 得た結果を第５表に示す， 第５ 表 高 梁 糠 麹 の ＢＩ含 量. １ 使 用. 菌. 種 名. 時 糠 粗. 備. 考. ｒ８７ 「 ノ （７４ ソ ム. 糠. ７５ｔ １. 特 糠. （３５ ソ ム. ２４ ２ ．. ｒ５７ 「 ノ. Ａ功の′ｇ ｉ〃？ ｓ “まｇＢγ ｆ. ペ プ シ ンを 使用 しな い. ′７８ ｂ （７３ リ ノ ′７８ ｈ Ｕ. 麹の重量は原料の重量と大差なかった， ペ プシンを用いないでヂアスターゼのみを用いた場合は 両者併用の場合に比して総 ＢＩ 測 定 値は 低く あ っ た， タ カヂア スタ ー ゼ の 方 が 局 方 ヂ ア ス ター ゼよ. りも結合状. ＢＩ を遊離させる作用が強力であった 粗糠はタンニン含量に 富み 特糠は乏しいから 。 ，. 本定量法に対する高梁糠タ ンニンの影 響は粗糠の方が大であった，. プ レブ ル ダ氏法による高梁綾及びその麹の ＢＩ 定量は不充分である． 総. 括. （１） プレブルダ氏法を用いて高梁糠の ＢＩ 定量法を検討した， 本定量法による. ＢＩ. 定量に及ぼ. すタンニン酸の影響を検査した， タ ンニン酸は本定量法を阻害した， 高梁麹にペ プシン及びヂアスターゼをそれぞれ そ れ らの最適 ｐＨ にて作用させ， その浸出液を 酢酸鉛液にて除タンニンした後， プ レブルダ氏法により ＢＩ を 定 量 し， 総 ビタ ミ ン ＢＩ 測 定 値６一７. γ／ｇ を得た，. （２） 高梁糠麹の ＢＩ 含量を化学的に定量し， 総. ＢＩ 測定値 ６－９γ ／ｇ. １９ ３９ １ ） ． ． 高田 ： 醸造学雑誌， １７ ，（ ，７０６ ・ ５ ４１ ２ １９ ３ ） ． ． 川上等 ： 大陸科学院報告， ，（ ，２２. ｌｕｄａ ３ ｌ ｅｂ ｅ“ ｚ ｕｍ ： Ｚ ｚ ， ． Ｐｒ ， ＭｃＣｏｌ ． βメメ． Ｃ〆 ． ， ，１２７ ，（１９３９） ，４９５. ４ １９ ４１） ８１ ． 桜井 ： 理研報， ２０ ． ，（ ，２. － ６９ －. を得た，.
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○ 発生状況及び原因に関する調査、民間の団体等との緊密な連携の確保等、環境教育 の推進、普及啓発、海岸漂着物対策の推進に関する施策を講じるよう努める（同法第 22
12―1 法第 12 条において準用する定率法第 20 条の 3 及び令第 37 条において 準用する定率法施行令第 61 条の 2 の規定の適用については、定率法基本通達 20 の 3―1、20 の 3―2
第 98 条の６及び第 98 条の７、第 114 条の 65 から第 114 条の 67 まで又は第 137 条の 63
備考 １．「処方」欄には、薬名、分量、用法及び用量を記載すること。
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