一つの終わりは一つの始まり

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(1)最終講義. 一つの終わりは一つの始まり. 平成19年3月9日東北大学大学院理学研究科化学専攻吉良満夫.

(2) 化学教室の37年間. 小泉正夫教授ご退官73.3. 櫻井英樹教授ご退官95.3.

(3) 大阪府. 布施市立第五小学校. 東大阪市. 小学1年生 1950.4. 大阪市. 小学5年生. 中学2年生布施市立第九中学校. 中学3年生.

(4) 小学1年生 10.5ヶ月(1944.6頃）. 中学一年生. 5歳. 大学1年生. MC2 (1968.5）.

(5) スプートニク・ショック中学2年生. 1958年春頃大阪国際見本市. 国際見本市会場. スプートニク1号 1957年10月4日スプートニク1号打ち上げ 1957年11月3日スプートニク2号打ち上げ.

(6) 高校－予備校－大学教養部時代. 大阪府立八尾高校入学 1959.4. 64.4 いしずえ会. 61.3 修学旅行(関東）. 62.5中学同窓会(浪人時代). 64.8 いしずえ会キャンプ 66.4 いしずえ会姫路城.

(7) 学部時代. 65.5 伊勢旅行(大学の友人と). 67.3京大工合成第四講座卒業. 65.7 後立山縦走. 66.4 熊田研に配属. 66.11 奈良散策.

(8) 卒業研究(1966-1967) CH3SCH2Cl. Mg THF. CH3SCH2MgCl. RSiMe2Cl. CH3SCH2SiMe2R R = Me, SiMe3. H. Sakurai, M. Kira, and M. Kumada, Chem. Commun., 1967, 889-890..

(9) 大学院時代. 67.5 熊田誠教授Kipping賞受賞記念. 京大闘争1969.1-3 O X. O SiMe2SiMe3. kX. Ph C OOH O. X. O SiMe2OSiMe3. N. 68.5 熊田研4回生歓迎ハイキング. SiMe2SiMe3. Ph C OH. O SiMe2OSiMe3. Sakurai, H.; Kira, M.; Kumada, M. Bull. Chem. Soc. Jpn 1971, 44, 1167..

(10) 仙台へ (1970.3.6).

(11) 東北大学理学部へ(1970.3.7)-以来東北大学に37年. 仙台駅. 東北大学北門. 旧仙台駅. 斎藤昌蔵さん.

(12) 年譜（１） 1970.4 東北大学大学院理学研究科博士課程転学 – 京大から細見彰 (助手）、村上正志（Dr.編入学)、岡田茜（MC転学) – 旧中西研黒野昌庸助教授、中平靖弘助手、原田宣之（D3)、林丈三郎（MC)、ほか – 仙台市長町越路に下宿 – 櫻井研に7人の4年生配属：近藤文彦、小林芳照、佐藤力、西脇建一郎、野末幾男、野村保、持田邦夫. 1970.8 東北大学理学部助手 1971.8 結婚 – 仙台市上杉6丁目旧藤瀬邸の一角に住まい. 1972. 化学教室片平から青葉山に引越し. 東北大で感激したこと１．図書室の充実２． NMR ３．懇話会の存在.

(13) 年譜（２）長男満隆誕生. 1972.6. －長町に引越し. 1973.12 次男理人誕生 1974.. 多賀城の公務員宿舎に引越し. 1977.5. A. v. Humboldt研究員としてドイツ留学（Bock研). 1978.1. 三男有幾誕生. 1978.4. 日本化学会進歩賞受賞. 1978.6. 宮城沖地震. 1978.10. ドイツより帰国. 1986.4. 助教授. 1987.5. 有機ケイ素材料化学実験施設設立(関口章助教授).

(14) σーπ共役の立体電子効果. Sakurai, H.; Tasaka, S.; Kira, M. J. Am. Chem. Soc., 1972, 94, 9285..

(15) σπ*分子内電荷移動発光. Sugiyama. Miyazawa. 超音速ジェットによる CT励起状態の直接観察‐三上直彦研究室との共同研究 (1996年ごろから) Tajima. Sakurai, H.; Sugiyama, H.; Kira, M. J. Phys. Chem. 1990, 94, 1837. Tajima, Y.; Ishikawa, H.; Miyazawa, T.; Kira, M.; Mikami, N. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 7400.

(16) 2つの翻訳. 1971.1. 1971.12.

(17) シクロペンタジエニルラジカルとESR. Kira, M.; Watanabe, M. Sakurai, H. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 7780. Kira, M.; Watanabe, M. Sakurai, H. J. Am. Chem. Soc., 1980, 102, 5202..

(18) ドイツ留学(1977.5-1978.10). Königstein/Prof.Dr. H. Bock一家と. Boppard/Göthe Inst. 田尻･吉良･原田(77.6.9). Bock研遠足(77.7.19).

(19) ドイツ留学 (1977.5-1978.10). Prof. H. Bock. Dr. W. Kaim 近影. 1978.4 進歩賞受賞. A. v. Humboldt Meeting Bonn. Frau Pohlenz. Dr. Hirabayashi 1977 櫻井先生Kipping賞受賞.

(20) シリル置換エチレンのカチオンラジカルとアニオンラジカル. Kira, M.; Nakazawa, H.; Sakurai, H. J. Am. Chem. Soc., 1983, 105, 6983.. E-12と中沢さん T-60と松山さん. 松山直子卒論発表OHP(1986.3). Kira, M.; Hino, T.; Kubota, Y.; Matsuyama, N.; Sakurai, H. Tetrahedron Lett., 1988, 29, 6939..

(21) アリルシリカートを用いる有機合成. 1) Kira, M.; Kobayashi, M.; Sakurai, H. Tetrahedron Lett., 1987, 28, 4081. Kira, M.; Sato, K.; Sakurai, H. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 4601. 2) Kobayashi S.; Nishio, K. Tetrahestron Lett. 1993, 34, 3443. 3) Matsumoto, K.; Oshima, K.; Utimoto, K. J. Org. Chem. 1994, 59, 7152..

(22) アリルシリカートを用いる有機合成を展開した人たち. T. Hino K. Sato M. Kobayashi. R. Gewald. K. Sekimoto. 8th ISOS, St. Louis (1989). L. C. Zang.

(23) 安定スタンニレンの合成. Hirano Kira, M.; Yauchibara, R.; Hirano, R.; Kabuto, C.; Sakurai, H. J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 7785. Kira, M. J. Organomet. Chem. 2004, 689, 4475-4488. (Special Issue, 40th birthday of J. Organomet. Chem.).. FX-90Q. Yauchibara.

(24) シリレンから安定ジシレンの化学. (Me3Si)PhSi: n→p. 1) Kira, M.; Maruyama, T.; Sakurai, H. Chem. Lett., 1993, 1345. 2) Kira, M.; X Maruyama, M.; Kabuto, C.; Ebata, K.; Sakurai, H. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1994, 33, 1489. 3) Kira, M.; Iwamoto, T.; Maruyama, T.; Kabuto, C.; Sakurai, H. Organometallics 1996, 15, 3767.. Tsutsui. 4) Tsutsui, S.; Sakamoto, K.; Kira, M. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 9955.. Maruyama Iwamoto.

(25) 助教授時代(1986.4-1995.6). 河童亭. アスベスト工事94.3. 坂本さん留学93.10. 鈴木久美子さん退職93.11.

(26) 理研フォトダイナミクス研究センター(1992.10-1998.9). Dr. L. Ignatovich. 1. 2. 3. 4.. オリゴシランの光物性 σ－π系の光化学非共鳴二光子励起光反応ケイ素反応の理論計算. 日刊工業新聞93.2. Prof. Veszpremi.

(27) 教授就任の年(1995.7)- シクロテトラシレン Br Br R3Si. Si Si SiR3 Br Br. R3Si + 2. Br Si. R3Si. Br. 8 Li Np / THF -78 °C → rt. Kira, M.; Iwamoto, T.; Kabuto, C. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 10303.. 1995.10芋煮会. 1995.8 Prof. Apeloig来仙. R3SiSiR3 SiR3 RR33Si Si Si Si SiR3 Si SiR3 SiSi SiSi R3RSi SiR Si 3 3Si SiR3 1 (13.6 %) R3Si R3Si = t-BuMe2Si Expected.

(28) 安定ジシレンの化学への貢献 R3Si. SiR3 Si Si. R3Si. R3Si R3Si Si. SiR3. Angew. Chem., 1994. Si R3Si. SiR3 SiR3 Si Si SiR3. JACS, 1996. R3Si. R3Si. SiR3. Si. Si R3Si. Si. SiR3 R3Si. R3Si. Si. SiR3. Si Si. SiR3. Si. SiR3 Si. R3Si. Si. SiR3 R3Si. JACS,1999. R3Si. Si Si. Si. SiR3. Si. SiR3 R3Si. SiR3. Science, 2000. スピロペンタシラジエン. π∗−π∗ スピロ共役朝日新聞2000.10.20 C&EN2000.10.

(29) 最初に配属された3年生が卒業（1997.3）. 1996.6 野副杯 4年生 MC2. DC3.

(30) 安定シリレンの合成 Me3Si. Me3Si. SiMe3. Me3Si. Li. 1) H2SiCl2. Li. 2) CHBr3 at 140 ºC. 2. SiBr2 Me3Si. SiMe3. Me3Si. SiMe3 2.2 KC8 / THF. Si:. ~ -50 °C. SiMe3. SiMe3. Me3Si. SiMe3. 3 1 (75%) Kira, M.; Ishida, S.; Iwamoto, T.; Kabuto, C. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 9722. Me3Si 1) CuCN 2. MCl2. 2) MCl4 Me3Si. SiMe3. SiMe3 KC , THF, -50 °C for M = Sn 8. SiMe3. 3a, M = Sn, 66% 3b, M = Ge, 63%. Me3Si. SiMe3. Na, toluene, rt for M = Ge M: Me3Si. SiMe3. 1a, M = Sn, 85% 1b, M = Ge, 60%. Me3Si Si. SiMe3. Me3Si. Helmeted Dialkylsilylene. 1999.5 ISOSXII 石田ポスター.

(31) 安定シリレンの新しい反応 01.05 USシリコンシンポ 03.03 総長賞. Me3Si SiMe3 Si Me3Si. SiMe3. Me3Si. Me3Si SiMe3 (100%). M+. Si: SiMe3. (J. Am. Chem. Soc. 2002). M. hν. CH2Cl2. (ESR) Me3Si. (J. Am. Chem. Soc. 2003). SiMe3. (large excess). (60%). Si: Me3Si ON. (Chem. Lett. 2001). SiMe3. 1 Cl. Me3Si SiMe3 Me3Si SiMe3 Si. O O. Me3Si SiMe3 Me3Si SiMe3 CH2 Si Si Cl Cl Me3Si SiMe3 Me3Si SiMe3. (large excess). SiCl4 Me3Si SiMe3 Me3Si SiMe3. Si. Me3Si SiMe3 Me3Si SiMe3 (66%) (J. Am. Chem. Soc. 2003). Si. Cl SiCl3. Me3Si SiMe3 (73%) (Silicon Chem. 2003). Me3Si SiMe3. Si. Si. Me3Si SiMe3. Cl Me3Si SiMe3. (70%) (Chem. Lett. 2001).

(32) トリシラアレン Si Si Si. Not sp SiA. R Si R. SiB SiD. R Si. SiC. R. トリシラアレン柔軟で折れ曲がった分子骨格折れ曲がった二つのSi=Si二重結合間に強い相互作用. Asahi Shinbun, Feb 13, 2003. C&EN.

(33) 橋本グループとジシレン錯体 R R R Si Si R Li Li 1. L +. Cl M. L. L. -50 °C. -40 °C. R Si. M = Pd, Pt; L = Me3P. M. THF. Cl. R. L. Si. R R Hashimoto, H.; Sekiguchi, Y.; Iwamoto,T.; Kabuto, C.; Kira, M. Organometallics 2002, 21, 454.. Cy3P Pd π錯体. RR E E R. R. (CO)4Fe. R Cl Si. R Cl Si. (CO)4Fe. Si R. Cl. E,Z異性化. Si Cl. R.

(34) 最近の坂本グループ. Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me. Si. Si Si. Si. Si Si. Si Si. Me Me Me Me Me Me Me. Me. Me 3Si. Si Si. Me. Me Me Me. t -Bu. SiMe2Bu-t Si SiMe2Bu-t. t-Bu. R R' Si. R Co. R'. Si. SiMe3.

(35) Me3Si. 最近の岩本グループ（１）. SiMe3 Si. X. Me3Si. SiMe3. Me3Si. SiMe3. Me3Si. Me3Si. Si. SiMe3. X = S, Se, Te. Me3Si. C. SiMe3. N. R. t-Bu. N. C. Me3Si Me3Si. SiMe3. Si Si. Si Si. C. N. Bu-t. SiMe3 SiMe3. R = Ad, Dip. PCy3 Pd R2Ge. Me3Si. SiMe3. Me3Si. SiMe3. GeR2 Me3Si. E E' Me3Si. R2Si. SiR2. R2Ge. GeR2. SiMe3. Me3Si. SiMe3. Pd R2Si. Me3Si. SiMe3 Si:. E'. SiMe3 Me3Si E = Si, Ge. PCy3. Pd. SiMe3. :Si Me3Si. SiMe3. SiR2.

(36) 最近の岩本グループ（２）. SiMe2t-Bu t-BuMe2Si. M. R R. R R. M. Si. Si. R Si Si R Me2 Me 2. R2 Si. Si. R2 Si. Me2Si. SiR3 R3Si Si SiR3 R3Si Si Si Si. SiMe2 Si R2. Si. Si R2. SiR3 t-BuMe2Si t-BuMe2Si. Me3Si SiMe3 Si. SiMe3. Me3Si SiMe3 Si. Si. Me3Si SiMe3. Si. Me3Si SiMe3. SiMe3. t Bu. SiMe2Bu-t. Si Si SiMe2Bu-t Si Si. Me 3Si SiMe3 Bu-t Si Si K Me3Si SiMe 3. t Bu. SiR3.

(37) 最近の瀬高グループ Si Si X. Si Si. Si Si. Si. R. Si. R. R. X Si. Si. R Si Si Si O Si. Si X X Si. Si. Si. Si. Si. O Si Si O. Si. Si Si Si Si. Si = SiMe2 X Si. Si. Sn. SiMe3. F Si. +F. F F. -F. SiMe3. SiMe3. Si. ER3 F. SiMe3. Si X. Si. Clutch-Declutch. Si. F.

(38) 第12回有機ケイ素化学国際会議(1999.5).

(39) 日韓合同セミナー開催 04.8.3-6.

(40) その他開催した学会などふれあいサイエンス 99.8. 化学展 01.07&06.07 仙台市科学館. 特定領域研究動的錯体公開シンポジウム 03.6.23-24 川内動的錯体国際シンポジウム 05.10.24-25. ケイ素化学協会シンポ01.11 松島.

(41) 日本化学会賞 (2005.3).

(42) XIVth International Symposium on Organosilicon Chemistry and 3rd European Organosilicon Days (2005.8).

(43) Wacker Silicone Award (2005.8). Special Issue: Edited by Profs. M. Karni, Y. Apeloig, and H. Matsumoto.

(44) 海外からの訪問者. 98.5 Prof. Boudjouk 95.8.1Prof. Apeloig（河童亭）. 96.5 Prof. Lamarzma. 97.11 Prof. Egorov. 01.8 Prof. King 98. Prof. West 98.10 Prof. Michl. 01.6 Profs. Jung and Lee. 05.12 Prof. Dries. 03.02 Prof. Park 04.10 Prof. Gaspar. 04.11 Prof. Tacke. 03.10Prof. Cervantes 06.11 Prof. Su.

(45) 留学生たち. Dr. A. F. Stange (97.6-98.7). Dr. B. Ramachandram (00.4-02.04). Dr. Nagendran(03.04-05.04) Dr. S. Boomgaarden (01.6-8). 李廷希(98.4-00.3) 權垠相（96.4-01.3）. 尹東柱(97.4-05.3). 桂珍玉(06.10-) Phan Than Son (04.10-).

(46) 研究室を支えた人たち. 井沢さん 95.7‐ 黒川(鈴木)さん. 成岡(三浦)さん. 岩本先生. 門田先生松木さん. 03.7-07.3 鈴木さん. 05.3－06.2 日化東北支部事務局.

(47) 化学は何をなすべきか？ “What Chemists Want to Know” 物理学： “宇宙の起源、力の本質” 生物学： ”生命とは何か“ 化学では大きな命題というものが見当たらないのではないか。化学には聖杯に当たる目標はない。私の自然哲学上の好みとしては、大きな命題に取り組みたいとは思いません。私は、このすばらしい化学の庭の中で多くの繊細で小さな問題に取り組むのが好きです。もちろんそれらの小さな問題どうしのつながりを見据えながらのことですが」（R. ホフマン） P. Ball, Nature Digest(日本語版), 2006, 3 (10), 11. 吉良満夫、ケイ素化学協会誌, (23), 1 (2006).(巻頭言）.

(48) 結語「---今日、キッピングが果たせなかった夢のケイ素化合物が合成され、キッピングの時代には思いもよらなかったケイ素化合物までも合成できるようになった。これらの化合物は炭素の化合物では実現できない性質や反応性を持つことが解ってきた。この成果が何か直ちに重要な応用に結びつくとは思えないが、次世代の機能性材料を生み出す大きな原動力となるものと期待できる。」.

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