【論 文】 UDC :691
.
53 :666.
97 :69.
059.
4 日本建 築学会 構造系論 文 報 告 集 第407 号・
1990 年 1 月無 機 ポ
リ
マー
含
浸
に
よ
る セ
メ
ン
ト
モ
ル
タ
ル
の
強 度
,、
改 善
に
関
す
る
研
究
耐 久
性
の
1L会 員 正 会 員 正 会 員小
大
伊
野
岸
藤
博
佐
定
冒*吉
**文
** *1.
まえがき コンクリー
トの強 度および耐 久 性の改 善につ い て は旧 来よ り,
製 造 方 法に関して ユ)骨 材の 品 質, 2 )配合,3
) 混 和 剤 (表 面 活 性系 )の添 加, 4)混練手法の改 良,
5) 混 和 材 (ポ リマー
系)の利用が あ る。
ま た,
打込み後の 処 理 方 法 とし て a)コ ン ク リー
トの表面 塗装法,b
)ポ リマー
含浸 処理 な どの諸 方 法が検 討さ れ,
実 用 化 されて い る もの の いま だ根 本的 解 決に 至っ て いない。 近 年シラ ン系 無 機 質 ポ リマー
の利 用と して,
金 属ア ルコ キシ ド,
ア ル キル アル コキ シ ラン (
Alkyl−
Alkoxy Silane以 下AAxS
と略記す る), コ ロ イ ダル シ リ カ な ど をコ ンク リー
ト表 面に塗 布ま たは含 浸す ることに よりコ ン ク リー
トに撓 水 性, 耐 水 性, 耐塩分浸透阻止,
中性 化 防 止,
ア ル カリ骨 材 反 応 抑 止など を 目的と し た研究が行わ れて い る2)−
8Lm )−
L3 )。
その眼目は セメ ン ト硬 化 体の気 孔 を無 機 ポ リマー
で充 て ん し, そ の空隙を閉 塞し外部か らの水 分,
ガス,
有 害 イオンな どの 浸入 を阻止 する ことに よ り耐 久性の改 善 を 図る もの であ る。 本 研 究の 目的はコ ンク リー
トへ の浸 透 材 料と し て,
金 属アル コ キシド系含浸 材料 2 種とア ルキル アルコ キシ シ ラ ン系 材 料 3 種を対 象と し た無 機ポ リマー
含 浸コ ン クリ
ー
ト (lnorganic
polymerImpregnated
concrete ) を本 論で は次の よ うに セ ラミックポリマ
ー
含浸コ ン ク リー
ト と呼 称 し (
Ceramic
Polymer
Impregnated
Concrete以 下 CIC と 略記す る)の強度, 耐久 性 改 善の効 果 を 実 験 的に明らかにす ることにあ る。 ま た 比較の た め有機 系 ポ リマ
ーMMA
(メ タ ク リル 酸メチル 〉をも対 象とし た。
2.
含 浸 材 料の選定 従 前か らコ ン ク リー
トの耐 久 性 向 上策と して ア ク リ ル,
エ ポ キシ,
ウ レ タ ン,
ポ リエ ス テ ル な ど の各 種 有 機 *中 部 大学 工学 部・
助 教 授 # 名 古 屋 工業 大 学 教授・
工博 * * * 名 占屋 工 業 大 学 大学 院生 〔1989 年 3月10日 原 稿受理,
1989 年 10月 27日 採 用 決定1 系 塗布材が適 用さ れて い るが,一
般に耐候性に劣る。
こ れ に対して上 記無機系含 浸 塗 布 材 料は縮合 硬 化に より強 固な シロキ サ ン結 合 (Si−o −Si−
)を 形成し,
母 材とも よ く接着し,
かつ 物 理・
化 学 的に安定で あ り,
耐熱 性に も優れ て い る。
塗 布 含 浸 材 料と して の所要の条 件は,
極 微 粒のサス ペ ンジョ ン か液 体で あり, 粘性係 数と表 面 張 力が小 さ く,
有 効 成 分の濃 度が高く,
常温で の 重 合が容 易で,
固 化 物が母材と よ く結 合し,
物理・
化 学 的に安 定で耐 久 性に優れ る こ と な ど であ る。 多孔 質 材 料に適 用する浸 透 性 含 浸 材と して,
大き く下 記の 2 系統が挙 げら れ る。
(1) 無 機 系 a)シリコ ネー
ト (メチル シリコ ネー
ト,
エ チル シ リ コ ネー
トな ど),
b
>コ ロ イダル シ リカ (SiOi,
Mgo・
SiOz
,
ZrO2・
SiO2 な どの水ゾル, アル コー
ル ゾル 〉,
c) ア ル コキ シ ドシ リコ ン (一
般 式Si
(OR
),で表さ れ る一
群
,
こ こ にR
:ア ル キル基 (CH
,,
C 、
H,…
)を示し以 下 も同 様 ),d
)ア ル カ リ金 属 塩 (水ガ ラス な ど,
xM ,O ・
ySiO ,・
zH ,O ,
こ こ にM
:Li,
Na,
K ,
な ど金 属 原 子を 示す),
e) 酸 性 金 属 塩 (金属酸 化 物と酸との 水 溶 液 M ,OH
,PO
,),f
)ア ルキル・
ア ルコ キ シ シ ラン ←一
般 式RnSi
(OR ’
)n,
モ ノマー,
オ リ ゴマー,
ポリマー
の三態 が ある。
溶 剤は ア ル コー
ルな ど。
撓 水性,
耐 候 性あり), 9)金属ア ル コ キシ ド (一
般 式M
(OR
)n,
加水分 解 を経 て縮 合 反 応により原 子 結 合す る。
耐 水性あ り) (2} 有機 系 h)ア クリル酸 樹 脂 (ポリマー
含浸コ ン ク リー
トに用 い られ るMMA
モ ノマー
)に代表さ れ る が,
i)ポリ ウ レ タ ン樹 脂,
j
)フ ッ素 樹脂な ど も あ る。
以 上の 分 類 中上記a)シ リコ ネー
トにつ いて は,
い ま だ詳しい報告の例が み ら れ ない。b
)コ ロ イ ダル シ リ カ にっ いて は,
水ゾル が セメ ン ト中の有 離 石 灰と の反応に よ り表層で ゲル化 し 内 部 に浸 透 し ない こと を報 告 し た3 レ。
c)アル コ キシ ドシ リコ ン につ い て はモ ル タル中 へ の 浸 透性が よ く.
モ ル タルの 防 水 性とCl一
の 浸 透阻一 13 一
止に効 果の あること を すで に報 告し た3 )。
d
)アル カ リ 金属塩 (水ガ ラス な ど)では文 献14 )の報告例が あ る。一
般に こ の材料は水へ の溶 解 性が あり防水性に劣る。
e) 酸性金 属 塩は酸 性の粘 性 水 溶 液であ り,
縮 合の た め170
〜200
℃ の加 熱 を要する の で一
般的なコ ン クリー
トの使 用に は不 向き である。
f)アルキルアル コキシ シ ラ ン に つ い て は,Heiman5
},
Wong6 } , 太田 ら 2) , 沼 尾ら 4Lll)の 他多 数の報 告 例7)−
le)が ある。
g )金 属アル コキシドの う ちM !
・
Sio
、,SiZrO
,にっ い て,
筆者らは耐 久 性 改 善に 効果のあること を 報 告3}・
s〕し た 。h
)ア ク リル酸 樹 脂の う ち筆 者らは メタク リル酸メチルやスチ レ ンを含 浸し たモ ル タル の力 学 的 特 性につ い ては,
極めて有 効である こと を報告]) し たが,
小 林 ら12>も耐久 性設 計上有効である と 報告し てい る。i
) ポ リ ウレタン樹脂につ い て は, 建 築 防 水 用 塗料と して多く の実 用 例が あ る,
また大 濱1°),
小 林ら12〕,
伊藤ら13)に よる研 究 報告が あ る。
j
)フッ素 樹 脂は 比較的 新 しい 塗 装 材 料であり,
コ ンク リー
トへ の検 討例9〕もあ る よ う だ が , 適 用につ い ては 基礎研究が必 要 で あ ろ う。
よっ て本 研 究で は 上記の う ちf
)とg )を対 象と し た。
3.
実験方法3.1
基材モ ル タル の作 製 普 通 ボル ト ラン ドセ メ ン ト と川砂 (5mm 以 下, p=
2.
55
>を用い た。
重 量 調 合 比は セメ ン トC
/水
W/砂 S=1
/0.
65
/2.
5
とし,
供 試 体 寸 法は 40x40 ×160
mm と し た。 これ ら を曲 げ強 度,
圧 縮 強 度 (破片),
凍結 融 解 の各 試 験に用い た。
ま た, 吸 水,
塩化ナ ト リ ウム溶 液 浸 漬に よ るC1一
の検出, 炭 酸 化に よる中 性 化 促 進の各 試 験には 40×40×80mm
を 用い た。
他 方,
モル タル埋め 込み鉄 筋の塩 化ナ ト リ ウム溶液浸漬に お ける発 錆 試 験 用 供試体は10
φ×20cm である。
供 試 体はすべ て材 令28 日まで水 中 養 生 を行っ た。
3。
2 基材 (モ ル タル )の乾 燥と調 湿 水 中養生後, 乾 燥 炉に よ り105°
C で 24 h , 乾 燥 し自 由 水 を 十 分 蒸 発させ たもの を乾 燥 率100 %と定め,
こ れ を基準と して, 以下所 要の乾 燥 率 (80,
60,
40 %)に 調湿し た。
3.
3 含 浸 処 理 本研究で は表一
1の 8種 類の含 浸 材 料を用い た。
ま た モ ル タル へ の含 浸 材 料の 浸 透は次の 2方 法に より行っ た。
真 空 脱 気 加 圧 含 浸 法 (以 下,
含 浸 法と呼ぶ)で は 槽 内に試料を入れ真 空 脱 気 (2mmHg )後,
含 浸 液を 注 入 し, 窒素ガス に よ り 5kgf/cm2 下で 1h 加 圧 処 理を 行っ た。
常 圧 浸 透 法 似 下,
浸 透 法 と呼ぶ )では,
供 試体を常温常圧 下 (ZO℃ ±2)で含 浸 溶 液 中に 6h 浸 漬 し た。 含浸ま た は浸 透 処理を終えた供 試 体 を3週 間 室 内 保存す ることで脱 水 縮 合 反 応 を 完 結 させ た。
た だ し有 機 モ ノマー
の場合に は60℃ 加 熱 触 媒 重 合 (AIBN l wt % 添加 )を行っ た。
3.
4 試 験 項目 と試 験 方 法ポ リマ
ー
含浸状態の観 察 (試 料 断 面 )と細 孔量の測 定;供試体破 断 面に水 を 吹き、
その撓 水状態よ りポ リ マー
含 浸 深さを測 定し.
た。 供試体を表 面か ら3mm
厚さ で順 次 切 断し, その薄 片につ い て水 銀 圧入法によ り細 孔 量 を求め た。
ポリマ
ー
含 浸 率,
供試体の ポリマー
含浸率 (重量) φ1は次式 (1)で算 定 される。
φ1
=
K
既一
既)/(嘱一
W,)IXIOO
%・
…・
・
…・
…
(1) 表一
1 使 用 無機含浸液の種 別と特 性Properties
ofimpregnation
materiats
for
CIC
1mpreg −
nation materia1SMainelementsPolymeri−
zation of elementConcen_
tration
(% wt )So
ト ventVi5−
cosity (cR20 ’qDen−
sity
pH
(9
’cm毎
NMS3006
Si〔Oεt}‘ Oligoner40Alcohol 1.
087 Φ コー
x 而 o申
Or
=呈
罵Sl〔OR鉱
’
ZrlO暁 Monomer z! lPA8−
121.
087Fine
CTi
(ORh
Monomer
髫
10Alcohol =10O.
937SiO2
−
501Alcohol oolbid エ}
・・ MeOH 十 EtOH 7NTL
5108Me
−
5i‘OEρ30 巳igomer 冒 Φ に 塁 o 盈 o 」 玉 冤 当 くNM53007Four
domon電Sl Rm
−
Si(OMo }3Ollgomer39.
9A [cohol 0.
977TB
100Ho−
Si〔OMe)3Monomor 60 1PA 7・
SpangMe
−
SKOE 霊)3Monomer 40Alcohol 十団 eO 噛.
8o.
84NMS 30070 晒gomer α
}
・。・ 匚200NMS
3008M
団A Monomer β Alcohol Methy し methacrtateC5H802MonornerMMA
100 AlBN 15°
’。
〜ビ
t.
) o,
a4o.
94Ne ヒe」Me ;CH3
、
Eヒ:C2H5,
He:C6HI3,
IPA:isopropyl alcOhOlAIBN :azObiSisobu 電yro niヒri{e (tni電i&璽or )
一
14
.
一
一
こ こ に
,
既 :28日間 水 中 養生後の 試料重量,
W,:105
°
C
乾 燥 後の 重 量,W
,:含浸 (また は浸透) 処 理の 後3
週 間 室 内 保 存 後の試料重量。
強 度 試 験 ;曲げ 強度はス パ ン ユOcm で 3点 曲 げ 試験 を行い
,
圧 縮は曲げ試 験 破 片に よっ た。
吸 水 率 試 験 ;縮 合 反 応完了 後の試 料 重量 W。を測定 し
,
つ い で試 料も水 中に 浸漬し1、 4, 8 時間,
お よび1
,3,
7,
14 日経 過し た各時 点で の重 量W
,を測り,
次 式に よ り吸 水 率 φω を求め た。
φ・
一
臓一
叨 川 ×100%・
………一
(2 >さ らに
,
上 記の 吸水 試 験 を終え た試料をユ05℃ に て24
時 間 乾 燥し たあ と,
再度水 中に浸し,
経 過 時間1,
4, 8時間,
お よ び 1,
3,
7,
14,
28 日の各 時 点にお け る乾 燥 材の含水 率をも求め た。
こ の場 合は未 反 応 成 分や残 留 溶 剤 を除いた状態と考えてい る。
凍 結融 解 試 験 ;
ASTM −
(C −
666−
77) 法に基づ き , 水 中凍 結,
水 中 融 解 を,100、200,
300 の各サ イクル に つ い て行い,
供 試 体の動弾 性係数ζ
曲げ強度 を測 定した。塩 化 ナ ト リ ウム溶 液 中 浸 漬
Cl一
浸透試 験 ;試料を NaCl 3 wt %の塩化ナ ト リ ウム溶 液 中に浸漬し,
4h,
1,
7,28
日 間経 過 後のCl一
の浸透深さを試料破 断 面に硝 酸 銀溶液を吹く こ とで判定 し た。 こ の種の研 究に文 献2 ) が あ る。モル タル埋 込み鉄 筋の発錆促 進 試 験 ;
10
φ×20cm モ ル タル供試 体 中心に 9φmm の み がき鉄筋を 1本 埋め 込 み,
この試 料 を5wt % の塩 化 ナ トリウム溶液 中に浸 し, ユ2V
の 直 流 電 圧 を常 流させ た。
通 電 開始 後まず0,
30,
60分に電 流 量 を測 定,
以後 1時 間お き に 12時 間ま で継 続し た。 その後28 日 まで毎日1回の割で電 流 変 化 を計測し た。
供 試 体 数は各条 件につ い て2
個と し た。
ま た未含浸 材 (以下プレン材と呼ぶ )は, 浸 漬10日後 ,2
個とも,
浸 透 処 理 材は10
日 後に 1個,28E
]後に 1個そ れ ぞ れ割 裂し,
鉄 筋 表 面の発錆 状 況 を 観 察し た。 同 種の 検 討は文 献 4},
6)に み ら れ る。
中性化 促 進 試 験 ;供 試体を密 封 容 器 内に入 れ
,
内 部 の空 気を脱 気し たあ と,CO
,を導 入し, 3kgf
/cm2 の圧 力 下で 3,
5,
7,
14,
28日 間 経 過 後にそ れぞ れ各 1個 を割 裂し, 断面の 中性 化 深さをフェ ノー
ル フタレイン法によ り測定し た。4.
試 験 結果と考察4
.
1 含浸ポ リマー
の浸 透 深さモ ル タルへ のポ リマ
ー
の浸 透深 さ は,
供試 体 の調 合や 基 材の 乾 燥 程 度に影 響さ れ る。
図一
1に基 材モ ル タル の 乾 燥率と含浸処 理 でのポ リマー
浸 透 深 さの関 係 を 示す。
ポリマー
の浸透深 さ は基材の乾 燥 率にお お む ね比 例す る傾 向を示してい る。
こ の 図よ り乾燥 率 100% 以 下で は,
AAxS モ ノマー
の方が オ リ ゴマー
よ り も浸 透 性に 優れ て い るこ と が 知 られる。 この理由は分 子 量の大き さ 20 10 0(
E ε OU ε」
諞 ε 2:
五 〇 〇 η O蕚
O 山 a 奮 」 OE」
あ一
ρ a 面 U一
驛
一
切 一 100 80 60 40Drying rate of base mortar (%,
図
一
1 ポリマー
含浸 深 さ に 及 ぼ す 基材モ ル タルの乾 燥 率 ao3【
靨
丶
}
幽
● E,
一
〇
,
O」
O巴
POTe tidtus 匸μm, (a 〕 プレ ン モ ル タル 003 台 O.
02 § 証量
9001
」
O 臥 o 075 騒‘3 024 0,6 ao75ao る3ao24qo14 0、
bcr75 Pore radtus、
Cμ m ) 〔b) 金属 ア ルコ キ シ ド含 浸 0.
03 §・・2 ひ、
ぎ
言 ) O.
01 詈 o POre radius {μm ) 〔c )ア ルキル ア ル コキシ シ ランとMM4 の2回 含浸 図一
2 フ レンモ ル タルお よ び ポリマー
含 浸モル タル の細 孔 径 分 布一
15
一
に よるもの であ る。 ま た
,
乾 燥 率 1 0 % ではAAxS
系 4種と,
有 機系 (MMA
),
混合 型 (NMS
5108),
お よ び2
度含浸 型 (NTL
5108
+MMA
,NMS
3007+MMA ) のすべ て の含浸材におい て,
領域は 40×40mm 断 面の 全 相に及んでお り,
浸 透 深 さ は20mm 以 上で あ る。
金 属アル コキ シ ドは撓水性が乏し く, ポ リマー
浸 透 深 さを明確に判 定 出来ないが,
細 孔 径 分 布の測 定結 果 より (図一
2参照) 約10mm
程 度 と判 断され た。
図一2
(a)はプレン材, (b
)は金 属ア ル コ キシ ド,
(c} はAAxS
オ リ ゴマー
とMMA
を2回 含 浸 した試 料の細 孔径分 布 を示す。
プレン材で は 0.
14〜
O.
075μm の径の 細 孔が多く, 大 小の細孔 径の ものが 分 布して い る。 し か し,
金 属アル コキシ ド (FinC
)の場 合は表 層の細 孔 分 布は ポ リマー
の充てんによ り中心部の 1/2以 下に低 下し て お り,
細 孔径ほ ど よ く閉 塞している。
また含 浸の図 (c) で は,
い つれの細 孔 径に対して も細 孔 量は著し く小とな り,
十 分 にポ リマー
が 充てん され ている。
以上の測 定 結 果に基づ き供試体 表面か らの深 さ と細 孔 量の関 係 を まと め た ものが 図一
3である。
金 属アル コキシ ド (FinC
),
AAxS オ リゴマー
(NMS
3007}は試 料の表 層 3mm 以一
〇.
07齧
呂 α06要
ち 0・
05 窪o。4号
冫 α03 屋羣
゜°2・
… 001 至 β o £ −▲ ル
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一
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十
一
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一
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、
_
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.
,・
・
ノ m’
05 景Ol520151050Di引ancg
from
sur抱ce
et
prism
5pecimen
、
【mm } 図一
3 プレ ン モ ル タルとCIC 供試体の表 面か ら の細 孔 径分布 内に おい て空 隙が ポ リマー
で よ く充てんされていること が知ら れる。 し か し,
中 心 部にまでは十 分に含浸し てい ない。一
方,
MMA 混合型 (NMS−
3008)お よ び2回含 浸 型 (NTL 5108+MMA
)はと もに断 面の中心部まで ほ ぼ均一
にポリマー
が 含 浸さ れてお り,
細孔が十 分に閉 塞 して いる。写 真
一1
(a)はFinC
の, 写真 (b)はNMS −
3008の 各含 浸モ ル タル破 面の走 査 電 顕 映 像であ る。
ポリマー
は 球体と して細孔に充て ん され,
かっ 破 面 が ち密な膜で覆 わ れて い る。 (b
)では重 合に よる収縮と溶剤の蒸 散に より三ヶ月状の空 隙が残っ て いる。
4.
2 ポリマー
含 浸 率 ポリマー
含 浸 率は基 材の乾 燥度 合い と含浸 方 法により 異な る。 例えばNMS −
3007 で は,
基材乾 燥 率が100,
80,60,
40 %に対し, ポ リマー
含 浸 率は そ れ ぞれil
、=
=
42,
34,
22,2
%で あ り, また Spang の 場合は φ匸=
36 , 30,
22,
3%で あ り,
低 乾 燥 率ほ ど φ1 は著し く低 下 する。 つ まり基 材乾燥率が40% 程 度では ほ と ん どポリマー
が 含 浸し ない。 図一
4は基 材 乾 燥 率が 60% の 場合のポ リマー
含 浸 率 を含 浸と浸 透の両処 理 法につ い て示 し た もの である。
こMO電昌魎邑紅覽O貰ido
or
A眠y巳a巳kbly
811
昼
nO PGrme&賭od mor 亀ar C’W’S81’0.
65’2.
5騨
Specimen乙
4x4:
16cmOrvlng r邑亀e 。響ba5e m。r量馳r l 60v
・
5畳ored in room 蟹or 21d厘y5 副 軌er pormea 電ion WaterFtneCNTL51DeNM53eo7TBIOOSpang
0 2 4 6 巳 to 12 14 16 1e 20 2Z POIymer leeding
,
φζ.
1.
, Cetter storOd in room 「er 21d1図
一
4 ポ リマー
重 量 含浸 率に及ぼ す含 浸 法 と浸 透 法の比 較据
疑
誠
譲
瓢 懿峯
靉
鱆測醸
ti
き
け
が
ヨが 戀鏤
鯊鼎de
一
鱒 覇鮭 a働
鄲
譫 写 真一
1 無 機ポ リマー
含浸モ ル タル断 面の走 査 電 子 顕微鏡 映 像一
16
一
の図に は水 を含浸ま た は浸 透 した場 合の水含 浸 率 も参 考 にaSして あ る。 FinC と
NTL
5108
で は浸 透 法よ りも含 浸 法の ポ リマー
含 浸率が大であ る。 こ の差異は分 子 鎖の 長さに関 係し ている と思わ れ る。
こ の推 量は,
モ ノマー
タイ プTB
100 と.
Spang
の含 浸 率が 両含浸 方 法で余り 差 が ない ことか ら妥 当と考えられ る。
一
方 基 材 乾 燥 率100
% につ い て ポ リマー
含浸 率は,
金 属ア ルコ キシ ドで 20〜
25%,
AAxS オ リゴマー
が18− 25
%,
AAxS モ ノマー
タイ プが 15〜
20 % と やや 低 い の に対して,
混 合タイ プで は50%,MMA
単体で は 0 5 3 2 0咽
ρ 郎 』 02 調ρ
凶 口 Φ 』 ρ の 5 0 【 邸 臼 = 困 H 』 0 5 0 a Z Z O 咽 P 憾 H矗
“ b鵡 口 』 ← 切 50 Φ 冫
引
ロ
ロ 』 島 日 OU NTL510e ←MMA MA ▼ NMS3007 ■M鬧A勲
鑿
一 一 〇 20 40 60 80 100 POユymer loadtng 〔%〉 (a〕 曲げ 強度比 と ポ リマー
含 浸 率/
紺ノ
NMSI °oeゴ
r MSSOO6 Fln響
C NMS30Q7 Ptal 巳100 0N 丁L510e tsP 己叩 一 〇 20 40 50 ee IOO Polymerloading (%) (b)圧縮 強 度 比と ポリマ
ー
含 浸 率 図一
5 ポ リマー
含 浸モルタルの ポ リマー
含 浸 率 と強 度 比の関係Me量a巳alko 篤ide or Alky巳aLkoxy silane impreg 冂a量ed mor電ar
,
」
宀
◎ 54
3
2
1
0
〔
母.
}
.
O ヌ、
(
O 途 −暫
ヌ}
.
‘ 0 ; Ω」
O Ω 唱」
0,
喝 } 0Base mor 電己r;C’W’S
=
■’O.
65’2、
5.
5pedmen :4x4x8cm.
1h 4 8 1d 3d 78%
,
2回 含 浸では 82〜
90% と高い 含 浸 率 を示す 。 っ まり, 金 属アル コ キシドとAAxS
の 両 者は最 大25
% の含浸率に と どまり,
この点で無 機ポ リマー
含 浸 素 材の 改 良が今 後 必 要で あ ろ う。
4.
3 強 度 試 験基 材 乾 燥 率 100 %の無機ポ リマ
ー
含浸モ ル タル の強 度は,
金 属ア ルコ キ シ ド (NMS 3006,FinC
),
AAxS一
オ リゴマー
(NMS3007
)に おい て対 プレン材強 度 比で 曲げ が δ。=
L 20−
L 32倍,
圧縮が δ,
=
1.
25〜
1.
28倍に 増 大す る・MMA
系で は δわ= 2、
46〜
2.
73 倍であ り, 非 常に高強 度 を示す。
し か し,
浸 透 法で は,
ポリ マー
含 浸 率も低く,
強 度 改 善の効 果は認め ら れ ない。
図
一
5はポリマー
含浸 率と強 度の関係をプレ ン材の強 度 を基 準 として示し たもの である。
図 (a)の曲 げ, 図(b
) の圧 縮 強 度 共に,
含 浸率の増 加につ れ 強度が増 大す る傾 向を示 した。
耐 久 性 改 善の みを考えれ ば,
表 層で ち密な 遮へ い膜 を形成す れ ば足るので,
必 ずしも高い含 浸 率が 必要で ない 場 合も ある。 4.
4 吸 水 性 試験図
一
6(a), (b
>は,
含 浸 重 合 後,
供試体を水 中に浸演 し た吸 水 率の時 間変化を示す。
水中浸 漬14 日後の吸 水 率はプレン材に対 して,
いつれ の含浸 材で も1/3
以 下に 減 少し防 水 効 果が認め られ る。
金 属 アル コ キシ ド はAAxS
に比べ遮 水性 能が 劣る。
し か し図 (b
)にみ る無 機と有 機の両ポ リマー
の混合型や,
2回 含 浸 型CIC
の 防 水 効 果が特に大である。
図
一
7は浸 透処理に よるCIC
の 吸 水 試 験結果を示 す。
こ れ によ る と,
ポ リマー
浸 透 領 域が表 層に限ら れて い る 金属 アル コ キシ ド (NMS
3006,
FinC
)はAAxS
に比 べ 吸 水 率が大きい。
浸 透 法でかつ 基 材 乾 燥率が60
% 以 下で は遮 水効果が小さ くコ ンク リー
ト構 造 物に塗 布する 方 法で は十 分な効 果が期 待で き る か疑 問がある。
図
一8
はAAxS
オ リゴマー
含 浸モ ル タル の基 材 乾 燥 率 別の吸水 率 変 化 を示す。 100% を 除けば, 乾燥 率 が 高 6 5 4 3 2 1 0(
誤》
.
婁、
【
耋 ; 邑.
62 五」
8 名」
o 詔 津A匸ky[a 巳kOxy sila冂e or Organic PO巳ymer impregnated mortar
.
Base mor 量ar;αW’5;
1’0、
65’2.
5.
5p鴕imen :4x4xecm,
i
?
.
d 1 d10°
loi
loz
O
10。
toi
102
S°aked 量ime under water {h } S。ak。d time unde
・
water 〔h ⊃金属アル・ キシド
・
アルキル ア ・レ コキ シ シ ラ ン含 浸 モル タル〔b) 鰍 と磯 ポ リマ
ー
の齢 含 浸モ ルタル図
一
6 ポリマー
含 浸モ ルタル の吸 水 率の時間変 化一
一
__
7 6 5 4 3 2 1 0
〔
詳}
。
。
芝(
。 〒 多》
、
5
言」
o 馴騙 名」
2 噌 ヨMe量a [ atkexide or AikyL alko翼ソsi 巳arLe perme包ted mo 【量ar
・
巳ase morl 己r :C’W’S屋
1’0,
65’2.
5,
Spocimen l 4x4 :Bcm,
Dryihg ra電e o 管ba5e mo 巾 r 二60°
ゐ5亀ored in room 響or 21davs after perme邑量ion
Seaked tlme under water ‘h }
図
一
7 ポリマー
浸透 処 理モ ルタル の吸水 率の時 間 変 化 76 543210(
誤》
.
畢、
(
。 ヌL
ε.
5
言 」8
Ω 面」
2 吋 タNTL5106 〔ALky巳alkoxy si【ane }impregn邑セed rnortar Base mort8r :C’WS
量
1’0,
65’2.
5,
Specimen :4矯 罵8cm Cured in watef at 20°
C for 28da ソsStored ir舳room for 21dayg after 邑mpregna 竜ion
0 10° 10監
10z Seaked time under weter 〔h }
図
一8
基材モ ル タ ルの乾 燥 率がポ リマー
含 浸モ ル タル の吸 水 率 に及ぼ す影 響 O O O O O O O 8 6 4 2【
εη
凵.
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ASTM{C666靦
77 ),
A−
me セhod Ba5e mortar ;C’W’S躍
亅’0、
65’2.
5 Specimen :4nt4:■6cm味
こ
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’
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i
堊
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齢
梵
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一一
・一 、 、 、 画 一 一 一 O loe 200 300CycLeg ef treezing and thawing
図
一
9 凍結融 解試 験によ る 含浸モ ルタル の動 弾 性 係 数 変 化 い ほど吸 水 率 が 大 となる。
これ は基 材 乾 燥 率が高い ほど ポリマー
含浸 率は大とな るもの の残 存 する自 由 水 量が減 少し た分 だけ吸 水 量が増え た の で ある。
また 100%の 場 合には含 浸ポ リマー
の遮 水 効 果が自由水 補 充 作 用に勝 る た め と 考え られ る。
上 記の 吸 水 試 験 終 了 後105℃ で 24時 間 乾 燥 し,
再度 吸 水 試 験 を行っ た と こ ろ (図 を省 略 ),
全体に 吸水 率は約 2倍に増え,
その吸 水 量の多い 順 序は 40(% )>60>80>100 (%)にな り加 熱 後の 含 浸一
18
一
O 8 6 4 2 欝)
£ 0 磊」
冨 嚢 ,翼
o =一
〇 ‘ 2 鬘 弓 巾 α ASTM ‘C666−
77}.
A−
me ヒhod 巳ese mortar :C’W’S冨
1’O、
65’2.
5 5pecimen :4翼4x16cmi
≡
i
撫
1
ヨ
1
欝
一 綱 0 100 200 300Cycles ot tree:Sng and thawing
図
一10
凍 結 融 解試験に よ る含 浸モ ルタル の曲 げ強 度 変 化 emme steetbar Mortar specimen 図
一
11 塩 水 浸漬 中の埋め 込み鉄 筋の発 錆 促 進試 験模式図 200mA 100mA A μ 002 芒 o ヒ ⊃ U lOOμA 0 1 4 6 8 10 ¶2 14 16 1巳 20 22 24 Z6 28 50aked timg under 5%一
一
NaCt solu 量ionlday }図
一
12 塩水浸漬中の埋め込み鉄 筋の電 流 経 時 変化 ポリマーAAxS
の防 水 効 果が顕著に認め ら れ た。 しか し金属ア ル コ キシ ドで は加熱 乾 燥に よ り防 水 効果が大 幅 に低 下し た。
両 含 浸 材にお け るこ の差 異はAAxS
で は,
未 重 合 成分や,
未蒸散の 溶 剤など を含まず,
重 合 物が安 定であ るこ と を示 して お り,
AAxS ポ リマー
が よい防 水 性 能を有す る もの と考え られ る。 4.
5 耐 凍 結 融 解 性ASTM
(C666 −
77) 法に よ る試 験の結 果, プ レ ン材 は100
サ イクル で原 形を と ど めぬ状態に損 壊し た。 こ の 状態は 30〜
50サ イ クル で生 じ た もの と推 定さ れ る。
金 属 アル コ キシ ドNMS 3006 とFinC の両 含 浸 材は 200 サイク ル以降で崩 壊 し た。
図一
9は凍 結 融 解サイク ル数と 動 弾 性係 数の関係を,
図
一
10は同サイクル数に対する曲け強 度 値の変 化 を示 す。AAxS
オ リゴ マー
(NMS 3007 )の 動弾 性係数は300
サイクル て も まっ た く低 下せず,
また曲け強 度も わずか 10数 %し か減少せず極めてすく れ た耐 凍 結 融 解 性 を有 する。
つ い でAAxS
オ リゴマー
(NTL 5108 )も動弾性 係 数,強 度ともに良好な結果を示し た。つ ま り オリゴマー
タイプか耐 凍 結 融 解 性の う えて好適て あ る。
これにつ く もの はAAxS
モ ノマー
(Spang
と TB 100)て あり, 200サ イク ル が 性 能 限 界で あ る。 金 属 アル コ キン ド (FmC
とNMS
3006
)の耐凍結融解 性は低い。
46Cl一
浸透阻止と 鉄 筋発 錆 防止効 果寸 法40×40×
80mm
の供 試 体 を塩 化 ナ トリウム溶液 中に浸 漬しCl一
の浸 透速度を,
試 料 中 央 破 断 面に硝 酸 銀 溶 液 を 吹くことて検 知 した。
プレ ン材て は浸漬 1日て ほ ぼ全 面に弱いCl一
の反応 か み ら れ,
1週 後てはCl一
の浸 透か断 面 全 域につ いて強く認め られ た。
また金 属ア ル コ キシ ド で は 1週後て表 面 よ り2−
3mm 深さまてCl一
か検 知さ れ た か, さ らに4
週 後て は検 出の範 囲に変 化は み られなかっ た。
これ に対しAAxS
系ポ リマー
の 場合に は 4週 後も まっ た くC1一
の 浸透 か検 出さ れず含 浸ポ リマー
の遮 塩 効 果の大きい こ と か認 め られ た。
次に, 図
一11
に示 す 試 験 要 領て鉄筋埋め込み供 試 体 を塩 化 ナ ト リ ウム溶液 中に浸し,
これに 12V の定電圧 下て通 電 を 開 始 し, 電 流の経 時変化 を 観 測し た。2
個の プレン材で は,
図一
12に示すこ と く塩 化 ナト リ ウム 溶 液 浸 漬 開 始直後 160 と 165mA で あっ た電 流 量は, 12 時間 後に は1290
と1210mA に は ね あ が り,
24時 間 後に は1720
と1490mA
にまで上昇した。
通 電2日後 に 800mA に急降下し た。
こ れ は不 良導 体の錆 を 生成 した ことに よ る。 こ の時 点てブレ ン材の供 試 体は 2個と も一
母 線 方向に ひび割れを生し た。
これ は鉄筋の錆発生 に よ る膨 張 圧に よ り生し た と考えり れ る。
直ち にエ ポキ ン樹脂でひ び割れ補 修の コー
ティ ングを行い硬 化 後 測 定 を再 開し10
日間 継 続し た ところ, 電 流 値は漸次低 下 傾 向 を示 し た。 10日目にプレノ材 試料を割 裂 し断 面 を観 察し た とこ ろ,
鉄 筋は お び ただし く錆を生し,
かっ ひ ひ 割れ し たモ ル タル面に濃い錆の ノ ルか一
面に認 めりれ た。
写 真一2
の (a)を参照。
一
方 金 属アル コキン ド (NMS3006
)浸 透 処理モ ルタ ルで は, 塩化ナ ト リ ウ ム溶 液 浸 漬 後に そ れ ぞ れ 85 μA
と490 μA
を 示し,
プレ ン材の 1/330〜
1/1
ooo
の微 少 電 流しか発生せず12
時 間 後に お いても100
μA と670 μA (1
/2
ooo〜1
/12
900
)の低い電 流 値てあ る 。 (a) プレ ンモ ル タル(
b
) 金属
ア ル コ キシ ト浸 透モ ル タル 写真一
2 塩 水 中浸 漬によ る埋め 込 み鉄筋 発 錆促 進 試 験 供 試 体 (12V 通 電 左は 10日間,
右は 28 日 間 浸 漬)一
19
一
図
一
13 含 浸モ ルタルの炭酸化 促 進 試験 結 果 ま たAAxS
の モ ノマー
(Spang
) 同 オ リゴ マー
(NTL 5108 )は さ ら に低い 電 流 値 を示し,
10日間 浸 漬 時 点ではプレ ン材のお よ そ 1/2 300〜
1/4 OOOである。
こ れ らの含 浸 供 試 体は10
日後に1
個,28
日後に 1個 を割 裂し鉄 筋の発錆状態 を観察し たが,28
日浸 漬で もみが き鉄 筋は,
写 真一
2(b
)の ご と く光沢を その ま ま保 持し て おり,
遮 塩 効 果の大きい こ と が確認 さ れ た。AAxS
(NTL
5108 )は金 属ア ル コ キ シ ド よ りもさ らに顕 著なCl一
浸 透 阻止 効 果のあ ること が,
図に よ り判 断され鉄 筋 の錆は認 めら れず,
光沢 を保 持し てい た。
以 上より,
金属アル コキ シ ド,AAxS
系モ ノマー
と オリゴマー
の 3者は共に優れ たCl一
阻 止 効 果が ある。
4,
7 中 性 化 促 進試験 図一
13は プレ ン材お よ び各含浸材のCO
:に よ る炭 酸 化に よ る中性 化の進 行 状 況を試 料 断 面につ い て示し た も の である。
白ヌキ部 分が中 性 化 し た領域で あ る。
プレン 材で は促 進 開 始 後 1週 間で表面か ら5m 皿 深さまで,
2 週で 7mm 4週で約9mm
ま で中性 化が徐々 に進行し た。
しか しAAxS
は まっ た く中性 化が み ら れず 炭 酸 化 反 応 の阻 止に非常に有効であ るこ とが認め ら れる。
金 属ア ル コ キシドNMS 3006の み は,
断面の周辺部が弱い ア ル カ リ性を示す領域と し て画か れ てい るが,
これ は表 層 部 が ポ リマー
充て んに よ り発 色を弱めて い る と考え ら れ る。NTL
5108 も同様の理 由によるもの と思わ れ る。
5.
結 論以 上, 無 機ポリマ
ー
含 浸モ ル タル の強 度と耐 久 性に関 する実 験か ら得られた主 な る 所 見 は 次の よ うに要 約され る。 1) 加 圧 含 浸 法による硬 化モ ル タル中へ のポ リマー
の 充て ん は ア ルキルアル コキシ シ ラ ンの 4種 類がいつ れ も 断 面の全 相に わ た り,
浸 透 深さ は 20mm 以 上で あ る。
ま たポ リマー
の重 量含浸率は約 15−
20%で あ る。 常圧 下 浸 透 法に おい て は,
ポリマー
含 浸 深さ が約 2〜
3mm で ある。 ポリマー
含 浸 率は 基材乾 燥率, 含 浸 液の成 分 濃 度,
分子鎖の長さに影 響を受け や す く, 常圧 浸 透 法は加 圧含浸 法に比べ て約 2〜8
%低い。 2) 含 浸 ポ リマー
の曲げ強 度へ の寄 与は, 加圧含 浸法 の場 合アルキルアル コキ シ シ ランオリゴマー
NMS3007
が 27%,
混合型NMS
3008
は約 60% 増 大す る。
ま た 有 機 MMA モ ノマー
との 2回含 浸で は約2.
5倍に改善 され る。 し か し,
常圧 浸 透 法で は強 度の改 善は期待で き な い。
3) 無 機ポ リマ
ー
は供試 体 表 層お よ び内 部の空隙 を充 て んすること に よ り, モル タル,
コ ンクリー
トの吸水性 を抑え,
雨 水の浸透 防止,
水 密 性の改 善に大き く寄与す る。
常 圧 浸 透 処理 の場合で も 14日間 水 中 浸 漬におい て, 金 属ア ル コキ シ ド はプレン材の 吸 水 率の35− 73
%,
ア ルキルアル コキ シ シ ラン は約 15% に減ずるこ とが で き る。他方
,
加 圧 含 浸 処 理の場 合は,
吸 水 率 を プレ ン材の約 13− 30
%にま で低 下し, 遮 水 性 能が大 幅に改 善され る。
この防水 性 能は有 機 ポ リマー
との混合型, 2回含 浸法に おい て一
層顕 著な効 果が あ る。
4) 耐 凍 結 融 解 性の 向上につ い て は,
ア ルキル アル コ キシ シ ランが非常に有効である。
これにつ いで金 属 アル コ キシ ドが耐 凍結融 解 性の向 上に有 効であ る。
5) 金 属 アル コ キシ ド
,AAxS
系モ ノマー
と オ リゴ マー
の 3者は,
共に優 れ たCl一
阻止 効 果を示し た。
塩 化 ナト リ ウム溶 液に浸漬した場 合の無 機 ポリマー
含 浸モ ル タル の 遮 塩 効 果は大き く,
ま たモ ルタル中に埋め込ん だ鉄 筋の発 錆抑止に も優れ た性 能を有す る。
一 20 一
6)
ア ルキル ア ル コ キ シ シ ランはモ ノマ
ー
,
オ リゴ マー
の両 型 と も,
セメン トの炭 酸 化 反 応の阻止に有 効で あり モ ル タルの中性化 抑 制に効 果が ある。
以 上 を総 合す る と
,
使 用した無 機 ポリマー
の中で ア ル キル アル コ キシ シラ ンオ リゴマー
が,
モ ルタルの 透気と 透水 を阻止し, 耐 久性の向上に最 も有効な材料であると 考え ら れ る。
謝 辞本 研 究の実施に当たり
,
名工大 山田寛己技 官,
学 生 中 川 圭一
, (株) 日産 化 学 柘 植 野 誠,
北川昭雄,
(株〉 関 西 ペ イン ト岩井弘
,
(株 ) 東 芝シ リコー
ン清 水 氏 , お よ び (株)ショー
ボン ド建 設の助 力 を得ま し た。 付 記し て 謝 意 を表し ま す。 参 考 文 献 1) 大 岸 佐 吉,
小野博 宣 :繊 維 補 強ポ リマー
含浸コ ン クリー
トの強 度 特 性,
材 料,
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243,
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2) 太 田 稔,
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コ ンク リー
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No.
463,
pp.
82−
87,1985,
Sep.
3) 大 岸 佐 吉,
小 野博宣ほか 2名 :無 機 質コロ イ ド含浸モ ル タル の強 度 と耐 久 性,
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大野 俊 夫 : コ ン ク リー
ト用表 面 被 覆 材の性 能 評 価に関す る実験,
土木 学 会 年 次 学 術 講 演 会 梗 概 集,
pp.
260−
261,
1988, 0ct.
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阿 知 波 政 史 :ポリマー
改 質 水ガ ラ スコ ン クリー
トの強度 性 状 及び耐 水 性,
セ メ ント技 術 年 報,
Vol.
42,
pp.
507−
510,
1988.
一一
21
一
SYNOPSIS
UDC:691.53:666.97:69.059.4
IMPROVEMENT
EFFECT
OF
STRENGTH
AND
BY
INORGANIC
POLYMERDURABILITY
OF
CEMENT
MORTAR
IMPREGNATION
byHIRONOBU ONO, Associate
Professor
ofChubu
sity, Dr.SAKICHI OHGISHL NagoyaInstituteof
ogy and SADAFUMI ITOH,
Giaduate
Student,NagoyaInstituteof Technology,Members of A,I.J.
This
experimental program was canied out toinvestigate
theeffects of inorganicpolymer impregnation whichhave
influenceon theimprovement
of mechanical strength and resistance againstdurability
of cement mortar.The impregnation materials were
prepared
fourgroups of eightkinds
polyrners,these groups consist of alcoxide silicon[Si(OR),]
, monomer and oligomer of alkil-alkoxy silane[R.Si(OR')al
, and organic polymerMMA,
First,
theeffects ofdrying
rate ofbase
mortar whichinfluenced
on thedepth
of polymer permeation and on thepolymer loadingwere examined.
Secondly
the characteristics ofdurability
forinorganicpolymerimpregnated
ce-ment mortars were testedby
thefollowing
methods,(1)
water absorption,(2)
carbonation,(3)
freezing
and tha-wing,(4)
permeation
of chlordeiens
and(5)
accelerated corrosion test of reinforcing steelbar
in
the solusion ofswt% NaCL