糖蜜を添加したセメント鋳型の強度についての研究: University of the Ryukyus Repository

Title

糖蜜を添加したセメント鋳型の強度についての研究

Author(s)

平敷, 兼貴; 糸村, 昌祐

Citation

琉球大学理工学部紀要. 工学篇 = Bulletin of Science &

Engineering Division, University of the Ryukyus.

Engineering(5): 29-35

Issue Date

1972-03

URL

http://hdl.handle.net/20.500.12000/24414

=9

糖 蜜 を 添 加 し た セ メ ン ト鋳 型 の

強 度 に つ い て の 研 究

平

敷

兼

貴*

糸

村

昌

祐*

St

udyo

nt

heCompr

e

s

s

i

veSt

r

e

n

gt

ho

fCeme

nt

･

B

ond

ed

Mo

l

di

nWhi

c

hMo

l

as

s

e

sAdd

e

d

KenkiHESHIKIandShosukeITOMURA

Summary

Compressive strength ofcement-bondedandmolassesaddedmolds; 1) atroom temperature,2) athigh temperature,3) afterexposedtohightemperature,and

4)madeofpartiallyreusedsand,wereexami ned.Resultswereobtainedasfollows: u)ThoughinCaseOfasmallquantityofmolassesadded,cement･bondedmoldshows lowercompressivestrengththannon･molassesmold,whenaddedmolassesisincreased toandover3.5%,moldbecomesstrongerthannon･molassesone.

(≡)Moldincreasesitscompressivestrengthasitsdrying timeisprolonged. Itreachesenoughstrengthforuseasmoldafter24hourshardeningatroom temper･ ature.

(3)Moldathightemperatureshowsitspeakstrengthataround 5000C after decreaslngStrengthtillatabout200oC.After peak,itdecreasesstrength agaln aS temperatureiselevated.

(4)Residualcempressivestrengthofcoment･bondedmoldcooledafterexposing tohightemperatureshowsliketendencyofbehaviorasthestrengthduringathigh temperature,butthisgivesadifficulty in couapsibilityofmold.

(5)Moldmadeofsandmixedwithreusedsandofcement･bondedmoldshows likebehaviorinstrengthasnon-reused sand mold.As available cementremained inreusedsandhasafaireffecton the mold strength,Sonew addition of cement tomixedsandcanbereducedbysomeamount.Itisrecommended toreusethesand asmuchaspossibleforreducingmoldcost.

1

. 緒 言 近年各種鋳造技術の発達 と相まって,流動性 自硬性 1),2) 鋳型の研究が盛んに行なわれている｡ 本報告は自硬性鋳型の草分け的なセメント鋳型につ いて,硬化促進剤 として糖蜜を添加 した場合の,各種 受付 :1971年9月30日

*

理工学部機械工学科 坑圧力について研究 したものである｡粘結剤 としてセ メントを用いるセメント鋳型の長所 として, 1) 砂の流動性が良いための造型能率の向上｡ 2) 硬化後の強度が大きく,変形が少ないため寸 法精度が良い｡ 3) 他の硬化性造型剤に比べ,材料費が安価で,

,30 平欺 ･糸村 :糖蜜を添加 したセメン ト鋳型の強度 についての研究 しかも砂 を繰 り返 し使用できる｡ ことなどが掲げられ る｡一方短所 として, 1) 加水混練直後の抗圧力が小 さく,木型 を外す 迄に時間 を要す る｡ 2) 硬化速度が他の自硬砂に比 して遅い｡ 3) 残留水分による不良品の発生 4) 崩雛 が惑い 等がある｡これ迄にも,上記の長所 をいか し短所 を補 な うために ,各種添 加 剤 を 加えたセメント鋳型の, 3),4),5) 抗圧力に関す る報告がい くつかあるが,ここでは,沖 6) 純 に産す る吉原砂 を原砂 とし,沖縄産の糖蜜 を硬化促 進剤 として添加 したセメント鋳型の,常温抗庄九 熱 開抗圧力,残留抗圧力,復用砂残留抗圧力について研 究 した結果 を報告す る｡

2.

東食方法 (I) 試験材料 および試験庁 原砂 として使用 した八重山吉原部落産出の砂の粒度 6) 分布 を図1に,化学成分 を表 1に示す｡粒度は割合に % 一Ll S !a A

6

8 1014202835486510015020027(･Panclay Crainsize Fig.i Grain size distribution of Yoshihara sandusedasbasicSand

Table1ChemicalcompositionofYoshihara sand(%) 粗 く,48メッシュをピークとして細粗双方-ほぼ対称 的に分布 しているD化学成分はSi02が90%に近 く, CaOも割合少ない｡愛知県工業指導所 に原砂のマイク ロアナライザーによる分析 を依頼 した所,主成分が石 英 であるとの試験結果 を得てお り,鋳鉄乾燥型用 とし て適 当な砂 と考え られ る｡ 粘結剤のセメントは小野田セメント製の普通セメン トを使用 し,添加剤 として用いた糖蜜は,沖縄中部製 糖工場か ら入手 した｡ セメン ト鋳型 を使用す る場合,適正なセメントおよ び水 の添加量 を決めなければいけない｡ ここでは平敷 7) の研究に基 き乾燥 させた 吉原砂100に対 しセメント10 とし,水および糖蜜の添加量 を,砂 100に対す る重量 比で,種々変化 させて試験片 を作 ることとしたo十連 の試験の試験片は一回の混練で製作す ることとして, は じめに砂 とセメン トをシンプソン型 ロール ミキサー で 3分間混練 し,糖蜜 を所定量の水 で薄めたものを加 えて,さらに5分間混練 した｡混練後ただちに試験

片

つき固め機 にて3回つき固め,50

m

≠

×50mm±177mの 寸法の ものを試験片 として,所定陣闇真温にて自然乾 燥 させた後実験 を行なった｡ (雪)実験装置および実験方法 油圧 ジャッキを用 いて図 2に示す高温鋳物砂圧縮試 験機 を製作 して実験 を行なった｡荷重 ラムA上部に黒 Pt-Pt･Rhthermocouple

琉球大学理工学部紀要 (工学篇) 鋸 (ア-ク電気炉用電極)熱帯重用下部ポス トBを固 定 し,その上に鉄製下耐圧板Cを置き,試験片上部に 上耐圧板を乗せて,固定されている上部ポス トと,昇 降可能な下部ポス トの間で加圧 され る｡下部ポス トの 上方-の駆動は,圧縮空気を用いて,油に圧力をかけ ることにより行なった｡試験片が破壊する瞬間の圧縮 空気圧力 (レギュレータ-の目盛)か ら抗圧力を算出 した｡荷重 ラムの上昇速度は,なるべ く一定 となるよ う心がけたが,自製の試験機であるため,完全に一定 にはできなかったo Lか し一連の試襖における抗圧力 のバラッキは少なかった｡ 熱間抗圧力測定のための試験片加熱にはテコランダ ム発熱体を用いたO上部ポス トの図示 の位置に,白金 - 白金 ロジウム熱電対をセ ットし,内部温度 を測定 し なが ら,電圧を加減することにより,試験温度を調整 した｡試験機中における加熱時間は5分間 としたO加 熱時間 と,試験片中心部の温度上昇 との関係を熱電対 により測定した結果,試験温度により多少の差はある が,ほぼ5分程度の加熱で試験片中心部が,加熱温度 と等 しくなったことと,一連の実験を行な うために要 す る全体の試験時間 とか ら, 5分間 とした｡山下 らの 8) 研究では,加熱時間を1二分間 としてお り, 5分間の加 熱では多少短かかったとも考えられ る｡ 3 三宝韻結果および考嘉 1) 常温抗圧試験 糖蜜中には30%前後 の水 分が含 まれ ていることを 考慮 して,添加する水 の割 合は,通常の セメント鋳 型の場合よ り も少なくす るこ と とした｡ この こと は,最強のセメント鋳型 の配合比 を求 めるの ではみ く,適当な強度が得 られ るような配合比を求めること と,注湯時に,含有水 分,有機物 等 か ら発生す るガ スをなるべ く少なくして,ガス によ る欠陥の発生を 防止するこ との 二点 か ら考え られ るべ きで ある｡ ここでは,砂IC)〕,セメント10,に対 し水 を4, 5, 6, 7と変化させ,各々に対 して糖蜜添加量 を0か ら 4の間で〕.5間隔で増やして 実験を行なった｡上記各 種配合比の試験片 を, 24時間 自然乾燥 (室温20oC前 徳,湿度70% 前後) した後 の抗 圧力を図 3に示す｡ 水の配合比は7の場合が抗圧力 は一番高 くなってお り,糖蜜については, 3程度迄は無添加の場合よりも 強度低下を示し,それ より増えると,糖蜜添加量 と共 に強度は増加している｡ 16 日 12 10 8

6

4

(T LJD J fl q) t-一 Bu aJ 一S a^ tS S a J d E o

u

31 24hoursdryjーlg ●Water 4% 〟 / / / / /㌔ / ,V ＼ / // ＼ /

_＼

/

/

<

I 0 0.5 10 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 Mohsses%

Fig.3 Variationofcompressivestrengthvs. molasses% 水7の場合の乾燥時間 と強度 との 関 係 を図4に示 す｡乾燥時間 と共 に抗圧 力は増大 しているが,全体 の傾向は 同様で ある｡ セメント鋳型の強度 としては r E U ＼ f71 ) Llt fh o T一 S t7^ lS S a l d Lu O U ⊥ ^ / Watcr7% ●ZJhoursdry C48 △72 / ing

//

_′ 〟//

//

+ / 爪 // / ＼ / ＼ // ≠ / // ＼ / ?./ ＼ u J ＼ ＼ uS 10 1.5 2O 25 3() 3.5 40 Molasses%

Fig.4 Variation ofcompressive strengthvs. lenghofdryinghours 9) 14kg/cm2以上 あればよいとす る考え方 が あり,実際 作業上短時間で鋳造作業が進め られ ることが望ましい のであるか ら,本実験の結果 をみ る と,砂100,セメ ント10,水7,糖蜜4, 24時間 自然乾燥硬化で充分な 強度が得 られ るものと考えられ る｡ 図 3,図 4,において糖蜜の少量添加は,かえって 鋳型強度 を低下 させているが,この原因については, 糖蜜と,セメントの水和反応 との関係 を考える必要が

32 平敷 ･糸村 :糖蜜 を添加 したセメン ト鋳型の強度についての研究 ある｡ 糖蜜の｢股 的な 成分は, 晶質に多少のバラッ キはあるが,糖分55%前後,水分30%前後,粗灰分10 %程度,その他有機物,酸化 カルシウム,酸化カリウ ムなどが含まれ る｡糖蜜中 の糖分は,セメント中の 3CaO･AL203 (C3A)を浮出 させ る性 質 があ D,このC3Aの過飽和度が高 くなるとCaS04を含む 水和生成物が急速に発生する｡この反応後,糖分はセ メントの水和反応によ り生成 したCa(OH)2と結合 して,水 に難溶性の物質 を作 り,さらに余剰の糖蜜 自 体がセメントの水和反応のために脱水作用 を受けて粘 性 を増すこと等が,糖蜜 を添加する場合のセメントと 10) の反応 と考え られている｡ したがって少量の 糖 蜜添 加は, 単 にセメント中の C3Aの未飽和な溶出にとどまり, かえってセメント の水和反応の一部 を妨害す ることとなる｡その結果抗 圧力が無添加の場合よりも低 くなっていると考えるの が妥当であろ う｡砂糖精製工場において,セメント作 業 をす る場合に,床 を完全に洗い流 して糖分を取 り除 いた後に,セメントを打つのは,上記理由か ら肯ける ことである｡

14

12

1

0

8

6

4

2 ( a uJ U ＼ 3 1 ) Lt l B u a

l

lS

a

^ !

S

S

a

J

d

E

o

u

2) 熱開抗庄試験 ｢股的にいって,鋳物砂が鋳型に成形され,高温の 溶湯が注入 され る場合,鋳型内面には種々の熱的な力 が加わ り,変形あ るいは 破壊 されたりすることがあ り,この結果,寸法不良,あるいは ｢す くわれ

｣

,

｢と ばされ｣,砂かみなどの欠陥 としてあらわれる｡これ ら の不良を少なくす るためには,高温における鋳型の実 際の強度 を知 る必要がある｡ここでは常温抗庄試験の 結果 を参考にして, 砂100, セメント10に対し水7, 糖蜜3,3.5,4の3種 と,糖蜜4で水 を6, 5,4 と変えた3種の計6種類の試験片について,100o C-1100oCの間を100oC間隔で加熱 し,熱間の抗圧力を 調べた｡鋳型の乾燥時間は24時間の室内自然乾燥を採 用 した｡この結果 を図 5に示す｡各試験片共,｢庶強 度が低下し たのち500oC前 後に抗圧 力のピークを示 し,それ以後,温度上昇に伴ない,再び強度は低下し ている｡500oC前後の抗圧力のピークは,試験片が硬 化の途中であり,加熱 こよってセメントと残留水分と の水和反応が促進 され るためと考えられ,それ以後抗 圧力が低下するのは,高温によるセメントペーストの ●W 4% M 4% ㊦ W 5%

〟

◎W6%

〟

＼

A

＼

＼

† ＼

.

.

.

y

.

i

i

▲ ＼

/

＼

.＼

＼↓

t

t

.

t1

/

≠ ＼

＼

Tー1し

≠＼

/

//

イ

＼

△ ≠

/ ⊥ノ

/㍗

I/

＼

＼l

＼1

1

/

/

＼

.

千

W /

オつ7

＼

○W 7% M 4% ▲ 〝 M3.5% △

"

M 3%

0

200

4

00

6

0

0

8

0

0

1000

Te

mper

a山r

e

(

℃)

琉球大学理工学部紀要 (工学腐) 崩象.砂粒珪砂の脆化に起因す るものと考えられ る｡ 109oC前後の熱間杭圧力が,常温抗圧力に比べて著 し 11),12) く低下 している現象は,他の研究者の発表 とは異なっ た様相 を程 している｡しかも,通常 日硬性鋳型ではあ るが,150

o

C前後の低温乾燥 が推奨 されている現状 と は矛盾 している｡さらに次項の残留強度 との結果 とも 異なってお り, 5分間の加熱時間に問題があるのでは ないかと考えられ るが,はっきりとした原因は不明で ある｡ 鋳型は高温における熱作用に起因す る種々の影響 を 受けるが,それに耐え得 る強度が要求 され る｡それ ゆ え,高温抗圧試験の結果において,高温側で強度のピ ークを示す配合の砂 を用いた鋳型が適当である｡図5 に示す実験結果か らは,上記の理由を考慮すれば,水 7,糖蜜4の配合比が良いと言えよう｡ 3) 残留抗庄試験 セメント鋳型は崩壊性の悪いことが一つの欠点 とい われている｡この場合前項の熱間抗圧力の結果か らも 知 ることができるように.セメント鋳型は,あまり温 度の上が らなかった部分の崩壊性が問題になるものと 思われ る｡ここでは前項 と同様の配合比 をもつ 6種類 の標準寸法の試験片 を作 り,24時間 自然乾燥硬化さ せ,10つoCから709oC迄10〇〇C間隔で各温度に保 った 20 1さ 16 14 12 1 0 8 訂 u ID J B 1 ) ttl B u a 1一 S a^ !S S a J d E

ou

A

I

l

＼

骨 ＼1 ＼

礼

＼

l ＼ ＼＼

■

l ＼ ＼

＼

＼ ＼＼ EL:

N

1 ＼

＼＼

J

.

T

i

＼＼

a R

1 Ⅶ

ゝ

Ⅷ /′ ＼ Lhuk測 ＼ I

:

1

/YT＼＼ ＼ ＼ ＼ ト＼ β 一 〃 ㊨ " -3.5% ＼_＼

◎

′

′

4.0% ●6% ● ×5%L1 〟 04% ′. l l

O

IOO 2OO 300 400 500 6

0

0 7

0

0

Heatedtemperature(oC) Fig･6 Variationofrisidualcompressive

strengthvs.heatedtemperature 33 電気炉内で,25分間加熱後空気中で自然冷却 させ,痩 留抗圧力 を測定 した｡図6に実験結果 を示す｡全体的 にみて,加熱温度が上昇す ると,残留抗圧力は減少す る傾向にある｡前項の実験の場合よりも加熱時間が長 いため,脱水,硬化促進,高温脆化等が,より低い温 度で現われていることが うかがえるが,熱開抗圧試験 の結果 と類似 した候向となっているO熱開抗圧力の高 かった水 7,糖蜜 4の配合の試験片は,同様に残留抗 圧力が大きいことを示 してお り,崩壊性が悪いことは 明白であるo糖蜜は硬化促進瓢 あるいは早期強度 を 上げるための添加剤 としては好ましいが,崩壊性 には 良い結果は与えてお らず,崩療性促進添加剤 を研究す る必要があろ う｡ 4) 復用砂杭圧試験 セメント鋳型の材料費の うち,原料砂の占める割合 は69-30%と非常に大きく,古砂の回収量いかんによ って材料費が大巾に左右 され る○したがって,できる だけ砂の回収 をはかると共に･回収 された砂 を最大限 利用せねばならない0本項では回収 された古砂 を用い て･復用砂抗圧試験 を行なった結果 を報告する｡ここ でい う古砂 とは,熱開抗圧試験および残留抗圧試験に おいて｢変高温に曝された砂 をい うO古砂は残留有効 セメントの影響が充分に考えられ るので,対砂のセメ ント比 を

9%

に減 らすことにした｡ 古砂 と新砂の配合比は･砂の全重量 を10として,古 砂 を3,4･5,6, 7･およびユ0(古砂のみ) とし たo古砂 として･下記の6種類のものを用い,混練, 試験片の財 乍はこれまでの各試験 と同一の方法で行な った｡ a) ユ0)oc-110〇｡C加熱の1ユ種 類の砂 を同量ず つ混ぜ合わせたもの｡ b) 110〇oC加熱の砂のみ｡ C) 9〕つoC加熱の砂のみo d) 709cc加熱の砂のみ｡ e) EoOQC加熱の砂のみ｡ f) a)の砂 を5分間シンプソン型 ロール ミルで 粉砕 した後, 5回水洗 をして完全に乾燥 させたもの｡ 粋枠は固着 した砂の再生,水洗は遊離セメントの除去 を意味する｡ 低温加熱された砂単独の復用砂杭圧試験 を行なわな かったのは, 3)項で述べたごとく, セメント鋳型の 崩壊性が悪いため,型ば らし後に焼けていない塊状 と なってでて くる部分は,粉砕するのに相当の労力 を要 13) す るので,棄てているとい う現状を考慮したためであ る｡実験は常温抗 圧力に ついて 行ない, 配合比は砂 10つ,セメント9,水 7,糖蜜 4とした｡ 図 7に実験

84 平淑 ･糸村 :糖蜜 を添加 したセメン ト鋳型の強度についての研究 (

6

u

JD

r

B 1

)

L P B u

a

J 一 S

a

^ !S S

a

J

d

u

IO

U

26

2

4

J

人

22

2

0

18

/

＼ノ〝

/

′ や

＼

/

//

A

/ /

′

/ ●一

一

一

山＼

/

161411 2

8

6240

'

ヽ

I

T/

＼

＼＼ 誹

/

＼

＼

/

＼

/

＼

Wat

A mi

△ heat

× heat

□ heat

〇 mi

●heat

er 7% mol

xed s

xed s

edat 5

edat 7

edat 9

edat11

andheat

andheat

0

00○

00℃

00℃

ass

0℃

C

es

ed

ed4.

at1

at10

00

00- 11

00- 11

00○

00○

C.

C

was

hed 5 t

i

mest

or

emo

ver

esi

dual

ce

ment

.

0

1

0

2

0

3

0

4

0

5

0

6

0

7

0

8

0

9

0 1

0

0

per

cent

ageofr

e

use

d s

and (%)

Fi

g.

7Va

r

i

a

t

i

o

no

fc

o

mp

r

e

s

s

i

ves

t

r

e

n

gt

hv

s

.

mi

xl

n

gpe

r

c

e

n

t

a

g

eO

fv

e

u

s

e

ds

a

n

do

n

c

eh

e

a

t

e

d.

結果 を示す

.1

1

0

0

c

c加熱の 砂のみ を用いた場合,首 砂混入量の増加 と共 に抗圧力は増 し

,5

0

%

で ピークに 達 している｡同 じく

9

〕

つ

o

C の場合 は

6

0

%,7

0

〇

o

Cで は

7

0

%,5

0

〕

o

Cでは

7

0

%

以上の所 でそれぞれ ピークに 達 している｡ これか らすれば,古砂混入量の増加 と共 に,抗圧力はある値 までは増加すると考 え られ る｡試 験機の関係 で

1

1

0

〇

o

Cまで しか 加熱できな か ったため 厳密には言えないが,参考のために示 した新砂のみの 試験片 (セメント10%)の抗圧力に対 し,復用砂はセ メントを

9%

に減 らしたにもかかわ らず,抗圧力は同 じ程度かあるいは高 くなっている｡ この原因 として古 砂 中にかな り有効 セメントが残留 していることが考え られ る

｡1

0

0

o

C-1

1

0

0

o

C加熱の砂 を 同量ずつ混合 し た砂で水洗 した ものは,水洗 しない ものに比べて抗圧 カが著 しく減少 してお り,回収砂中の残留有効 セメン ト分の影響が,かな り大 きいことが うかがわれ る｡残 留セメント分 による強度の増加 と,高温加熱のための 珪砂の脆化,劣化による強度低下 との双方の影響 によ り,古砂混入量の変化 と共に,抗圧力が変化 している が,大巾な低下は見 られない｡回収法が乾式であるか 湿式であるかによって,添加セメント量 を多少調整す る必要はあるが,回収砂 を復用す ることにより,材料 費 を低減 し,なおかつ新砂のみの場合 と同等の抗圧力 を持つ鋳型 を作 り得 るのであるか ら,砂の回収 には充 分留意すべきである｡ 4 結 論 沖縄県八重山吉原部落産出の珪砂 を原砂 とし,硬化

琉球大学理工学部紀要 (工学篇)

促進剤 として糖蜜 を添加 したセメント鋳型について, 添加水分,糖蜜の量を変化 させて,常温抗圧力,熱間

抗圧力 (10〕oC-1100oC),残留抗圧力 (1

0〕oC-700oC),復用砂杭圧試験 を行ない次のような結論 を 得た｡ 1) 常温抗圧力に対する糖蜜添加の効果は,少量の 場合はかえって抗圧力を低下させるが, 3.5%以上添 加すると,無添加の場合よりも抗圧力は大きくなる｡ 今回の実験では水

7%

,糖蜜

4%

といずれ も実験条件 中添加量の最 も多い配合 が, 最 も高 い抗圧力を示 し た｡ 2) 常温抗圧力は乾燥時間と共に増加するが,24時 間の自然乾塊で充分な強度 を得ることができる｡ 3) 熱間強度は20〕oCまでは減少するが,それ以後 oooc前後までは増加 し,常温抗圧力より高 くなる場 合 もある｡さらに高温域に加熱され ると抗圧力は再び 低下する｡ 4) 常温抗圧力に比例 して,熱間強度 も高 くなり, より高温側にピークを有する｡ 5) 残留強度は,熱間抗圧力に似た傾向を示 し,加 熱温度 を高 くすると減少するが,高温曝露でもかなり の強度を有 し,崩壊性が悪いことを示 している｡ 6) 復用砂の抗圧力には残留セメントの影響がかな りみ られるので,回収法によっては添加セメント量 を 調整する必要がある｡抗圧力は新砂だけの場合と同程 度の,充分な強度 を示 し,回収率 を高めるよう努力す ることは,崩壊性促進剤の研究 と相まって,材料費の 35 低減に大きな意義 をもつ｡ 最後に糖蜜 を提供 して下 さった沖縄中部精糖工場な らびに,実験研究に協力下さった金城尚 (琉球政府立 八重山商工高等学校), 島袋純男 (日本水 工株式会 社)の諸氏に深甚な謝意 を表すると共に,研究費用の 一部に琉球大学研究助成費が充て られたことを附記す る｡ 文 献 1) 鋳物 (講演概要号) 42-4 (1970) 2) 同 上 42-9 (1970) 3) 若尾ほか 鋳物 36-4 (1934) p 116 4) 長谷川ほか,鋳物 37- 9 (1965) p 138 5) 山下ほか,鋳物 38- 3 (1966) p 3 6)平敷 琉球大学農家政工学部学術報告 13 (lgSS) 7) 平敷 未発表 (1966) 8) 山下ほか,鋳物 39-10(1937) P 28 9)新 日本鋳鍛造協会 ｢近代鋳型の遣 り方｣ P6 10) 若尾ほか, 名工試報告 14- 3 (1935) P92 ll) 3)と同 じ 12) 8)と同 じ 13) 柴田 ら 鋳物 40-12(1968) P78