ቅ┙⁁ᘒ䈮䈅䉎Ⱞ⊕⾰䈍䉋䈶㩷 䊕䊒䉼䊄䉟䉥䊮䈱᭴ㅧ䈫ᔕ㩷
㊁䇱ἑ㩷 ⌀ม㩷
䋨ᮮᵿᏒ┙ᄢቇᄢቇ㒮↢䊅䊉䉲䉴䊁䊛⑼ቇ⎇ⓥ⑼㩷 ಎᢎ䋩㩷 㩷
䇼ⷐ䇽㩷
ቅ┙⁁ᘒ䈮䈅䉎Ⱞ⊕⾰䈱ᄙ㔚⩄䉟䉥䊮䈫䇮⒳䇱䈱䉝䊚䊮╬䈱 㪟㪂ⷫജ䋨㪧㪘䋩䈱 ᄢ䈐䈭᳇ಽሶ䈫䈱ⴣ⓭ᔕ䈮㑐䈚䈩⎇ⓥ䈚䈢䇯ቅ┙⁁ᘒ䈮䈅䉎Ⱞ⊕⾰䉟䉥䊮䈲
↢ਛ䈎䉌ᔕਛᔃ䈣䈔䉕ಾ䉍䈚䈢䉅䈱䈮⋧ᒰ䈜䉎䇯䈠䈱䈢䉄↢ಽሶ䈱ද ห⊛䈭േ䉕䇮ේሶ䊶ಽሶ䋱䋱䈱䊧䊔䊦䈪⋥ធ᷹ⷰ䈜䉎䈖䈫䈏䈪䈐䉎䇯䈜䈭䉒 䈤䇮᳇⋧ਛ䈱ⴣ⓭ᔕ䈮䉋䉎䇮㪟㪂⒖േ䈱ᔕㅦᐲ䉕䈵䈫䈧䈱ᜰᮡ䈫䈚䈩䇮↢ಽ ሶ䈱㓸࿅⊛䈭േ䉕⚛ㆊ⒟䈮ಽ⸃䈜䉎䈖䈫䈮䉋䈦䈩䇮ቅ┙⁁ᘒ䈮䈅䉎Ⱞ⊕⾰䉟䉥 䊮䈱┙᭴ㅧ䈫ᔕ䈮㑐䈚䈩⚦䈮ℂ⸃䈜䉎䈖䈫䈏䈪䈐䈢䇯䈠䈱⚿ᨐ䇮↢ಽሶ 䈱දห⊛䊶⚵❱⊛䈭⋧
↪䈮㑐䈜䉎⚦䈭
⍮䈏ᓧ䉌䉏䈢䇯㩷 㩷
䇼ታ㛎ᣇᴺ䇽㩷
ᧄ ↳ ⺧ ⎇ ⓥ 䈱 ㆀ ⴕ 䈮䈲䇮⥄䈱䉣䊧䉪䊃䊨 䉴 䊒 䊧 䊷 䉟 䉥 䊮 ൻ ᴺ 䋨㪜㪪㪠䋩䉕↪䈇䈢ੑ㊀⾰
㊂ಽᨆ䊶ⴣ⓭ᔕⵝ⟎
䉕↪䈇䈢䇯ታ㛎ⵝ⟎䈱
⇛䉕࿑䋱䈮␜䈜䇯㪜㪪㪠 ᴺ䈮䉋䈦䈩ቅ┙⁁ᘒ䈮 䈅 䉎 㫃㫐㫊㫆㫑㫐㫄㪼㪃㩷
࿑䋱㪅㩷 䉣䊧䉪䊃䊨䉴䊒䊧䊷 䉟䉥䊮ൻᴺ䋨㪜㪪㪠䋩䉕↪䈇 䈢ੑ㊀⾰㊂ಽᨆ䊶ⴣ⓭
㫄㫐㫆㪾㫃㫆㪹㫀㫅㪃㩷 㪿㪼㫄㫆㪾㫃㫆㪹㫀㫅㪃㩷 㪸㫃㪹㫌㫄㫀㫅㪃㩷 㫌㪹㫀㫈㫌㫀㫋㫀㫅㪃㩷 㫀㫅㫊㫌㫃㫀㫅㪃㩷 㫀㫅㫊㫌㫃㫀㫅㩷 㪙㩷 㪺㪿㪸㫀㫅㪃㩷 㪸㫅㪾㫀㫆㫋㪼㫅㫊㫀㫅㩷 㪠㪃㩷 㪹㫉㪸㪻㫐㫂㫀㫅㫀㫅㩷 ╬䈱Ⱞ⊕⾰䈍䉋䈶䊕䊒䉼䊄䈱ᄙ㔚⩄䉟䉥䊮䉕↢ᚑ䈘䈞䈢䇯↢ᚑ䈚䈢䉟 䉥䊮䉕྾㊀ᭂ⾰㊂ಽᨆ⸘㩿㪨㪤㪘㪪㪪㪀䈮䈍䈇䈩䇮․ቯ䈱㔚⩄ᢙ䈱Ⱞ⊕⾰䉟䉥䊮䉕ㆬ
䈚䈢ᓟ䇮ⴣ⓭ᔕ䉶䊦䈮ዉ䈐䇮Ⱞ⊕⾰䉟䉥䊮䈫᳇ಽሶ䈫䈱 㪟㪂⒖േᔕ䈮䈧䈇 䈩ᬌ⸛䈚䈢䇯㪧㪘 䈱ᄢ䈐䈭᳇ಽሶ䉕䇮ᮡ⊛ಽሶ䈫䈚䈩ⴣ⓭ᔕ䉶䊦䈻ዉ䈚䈢䇯
ᮡ ⊛ ಽ ሶ 䈫 䈚 䈩 㪈㪄㫇㫉㫆㫇㫐㫃㪸㫄㫀㫅㪼㪃㩷 㪈㪄㪹㫌㫋㪿㫐㫃㪸㫄㫀㫅㪼㪃㩷 㫇㫐㫉㫀㪻㫀㫅㪼㪃㩷 㫋㪼㫉㫋㪄㪹㫌㫋㫐㫃㪸㫄㫀㫅㪼㪃㩷 㪻㫀㪼㫋㪿㫐㫃㪸㫄㫀㫅㪼㪃㩷㪻㫀㫇㫉㫆㫇㫐㫃㪸㫄㫀㫅㪼㪃㩷㪉㪃㪍㪄㪻㫀㫄㪼㫋㪿㫐㫃㫇㫐㫉㫀㪻㫀㫅㪼㪃㩷㫋㫉㫀㪼㫋㪿㫐㫃㪸㫄㫀㫅㪼 䉕↪䈇䈢䇯Ⱞ⊕⾰
䈍䉋䈶䊕䊒䉼䊄䉟䉥䊮䉕ⴣ⓭ᔕ䉶䊦ਛ䈮ᢙ 㪈㪇㫄㫊 㑆䊃䊤䉾䊒䈚䈩䇮ᮡ⊛ಽሶ䈫ᄙ
㊀ⴣ⓭䈘䈞䈢䇯㪩㪼㪽㫃㪼㪺㫋㫉㫆㫅 䉕䈋䈢㘧ⴕᤨ㑆ဳ⾰㊂ಽᨆ⸘㩿㪫㪦㪝㪄㪤㪪㪀䈮䈍䈇䈩䇮 㪟㪂⒖േᔕ䈮䉋䈦䈩↢ᚑ䈚䈢䉟䉥䊮⒳䉕⾰㊂ಽᨆ䈚䇮ᬌ䈚䈢䇯ᓧ䉌䉏䈢⾰㊂䉴䊕 䉪 䊃 䊦 䈱 䉟 䉥 䊮 ᒝ ᐲ 䈎 䉌 䇮 㪟㪂⒖ േ ᔕ 䈱 ⛘ ኻ ᔕ ㅦ ᐲ 䉕 ▚ 䈚 䈢 䇯 ․ 䈮 䇮 㫃㫐㫊㫆㫑㫐㫄㪼 䈮䈧䈇䈩䈲䇮⹜ᢱṁᶧ䈮 㪻㫀㫋㪿㫀㫆㫋㪿㫉㪼㫀㫋㫆㫃 䉕ട䈋䈩 㪪㪄㪪 ⚿ว䉕ಾᢿ䈚䈢⹜
ᢱ䈮䈧䈇䈩䉅ห᭽䈱ታ㛎䉕ⴕ䈇䇮᳇⋧ਛ䈱Ⱞ⊕⾰䉟䉥䊮䈱┙᭴ㅧ䈫ᔕᕈ䈫 䈱㑐ଥ䈮䈧䈇䈩⺞䈼䈢䇯㩷
㩷
䇼⚿ᨐ䈫⠨ኤ䇽㩷
㪈䋮Ⱞ⊕⾰ᄙ㔚⩄䉟䉥䊮䈫᳇ಽ ሶ䈫䈱 㪟㪂⒖േᔕ㩷
࿑ 㪉 䈮 㫃㫐㫊㫆㫑㫐㫄㪼 䉟 䉥 䊮 㩿㫑㪔㪐㪀 䈫 㫇㫐㫉㫀㪻㫀㫅㪼㩿㪧㫐㪀䈫䈱㪟㪂⒖േᔕ䈮㑐 䈜䉎⾰㊂䉴䊕䉪䊃䊦䉕␜䈜䇯㩿㪸㪀䈲
ో䈩䈱䉟䉥䊮䈏㪨㪤㪘㪪㪪䉕ㅘㆊ䈚 䈢႐ว䇮䋨䌢䋩䈲㔚⩄ᢙ㫑䈏㪐䈱䉟䉥 䊮䈱䉂䉕㪨㪤㪘㪪㪪䈮䈍䈇䈩ㆬ䈚 䈢႐ว䇮䋨䌣䋩䈲ⴣ⓭ᔕ䉶䊦䈮㪧㫐 䉕ዉ䈚䈩䇮㪟㪂⒖േᔕ䉕⺃䈚 䈢႐ว䉕䈠䉏䈡䉏䈜䇯䋨䌣䋩䈮䈍䈇 䈩䈲㪟㪂⒖േᔕ䈱⚿ᨐ䇮㔚⩄ᢙ㫑䈏 㪏䈱䉟䉥䊮䈏↢ᚑ‛䈫䈚䈩᷹ⷰ䈘䉏䈩 䈇䉎䇯㩷
z=9
z=8
(a) QMASS off
(b) QMASS on, Py off
(c) Py on
z= 12 11
7 8
10 9
࿑㪉䋮㪣㫐㫊㫆㫑㫐㫄㪼䉟䉥䊮㩿㫑㪔㪐㪀䈫㪧㫐䈫䈱㩷 㪟㪂⒖േᔕ䈮㑐䈜䉎⾰㊂䉴䊕䉪䊃䊦䋮
࿑㪊䈮᭽䇱䈭Ⱞ⊕⾰䊶䊕䊒䉼䊄䉟䉥䊮䈎䉌㪧㫐䈻䈱㪟㪂⒖േ䈱⛘ኻᔕᐲ䉕㔚⩄ᢙ 䈱㑐ᢙ䈫䈚䈩䈜䇯Ⱞ⊕⾰䉟䉥䊮䈏䈇䈝䉏䈱႐ว䈮䈍䈇䈩䉅䇮䉟䉥䊮䈱㔚⩄ᢙ䈏 Ⴧᄢ䈜䉎䈮䈦䈩䇮㪟㪂⒖േ䈱ᔕㅦᐲ䈏න⺞䈮Ⴧട䈚䈢䇯ห䈛㔚⩄ᢙ䈱䉟䉥䊮䈪 Ყセ䈚䈢႐ว䈮䇮㪺㫐㫋㫆㪺㪿㫉㫆㫄㪼㩷 㪺䈫㫌㪹㫀㫈㫌㫀㫋㫀㫅䈱ᔕㅦᐲ䈲㫄㫐㫆㪾㫃㫆㪹㫀㫅䉇㪿㪼㫄㫆㪾㫃㫆㪹㫀㫅䉋 䉍䉅㜞䈒䈭䈦䈢䇯㪥㪸㫋㫀㫍㪼᭴ㅧ䈮䈍 䈇䈩䇮㪺㫐㫋㫆㪺㪿㫉㫆㫄㪼㩷 㪺䉇㫌㪹㫀㫈㫌㫀㫋㫀㫅䈲㫄㫐㫆㪾㫃㫆㪹㫀㫅䉇 㪿㪼㫄㫆㪾㫃㫆㪹㫀㫅䉋䉍䉅㱍㪄㪿㪼㫃㫀㫏䈱ഀว䈏ዊ䈘䈇䇯ቅ┙⁁ᘒ䈮䈅䉎Ⱞ⊕⾰䉟䉥䊮䈮䈍䈇䈩 䉅㪉ᰴ᭴ㅧ䈏䈅䉎⒟ᐲᜬ䈘䉏䈩䈇䉎䈫ផቯ䈘䉏䉎䇯䉋䈦䈩䇮㪺㫐㫋㫆㪺㪿㫉㫆㫄㪼㩷 㪺䈫 㫌㪹㫀㫈㫌㫀㫋㫀㫅䉟䉥䊮䈱┙᭴ㅧ䈲㫄㫐㫆㪾㫃㫆㪹㫀㫅䉇㪿㪼㫄㫆㪾㫃㫆㪹㫀㫅䉋䉍䉅ᐢ䈏䈦䈩䈇䉎䈱䈪䇮㪟㪂 䈏 Ⱞ ⊕⾰ 㕙 䈮 㔺 䈚䈩 䈇䉎 䈢 䉄䇮 ᔕ ㅦᐲ 䈏ᄢ 䈐 䈇 䈫⠨䈋 䉌 䉏䉎䇯 ․ 䈮 㪣㫐㫊㫆㫑㫐㫄㪼䈱႐ว䈮䈲䇮㪪㪄㪪⚿ว䈱ಾᢿ೨䈪䈲㔚⩄ᢙ䈏㪏䈫㪐䈫䈱㑆䈪ᔕㅦᐲ䈏 ᕆỗ䈮Ⴧട䈚䈢䇯䈖䉏䈲㪐⋡એ䈱㪟㪂䈲Ⱞ⊕⾰㕙䈮㔺䈚䈩䈇䉎䈢䉄䈮䇮ᮡ
⊛ಽሶ䈏ኈᤃ䈮㪟㪂䈻ធㄭ䈪䈐䉎䈢䉄䈪䈅䉎䈫ᕁ䉒䉏䉎䇯৻ᣇ䇮㪪㪄㪪⚿ว䈱ಾᢿᓟ 䈱႐ว䈲䇮㔚⩄ᢙ䈱Ⴧᄢ䈮䈦䈩䇮ᔕㅦᐲ䈏න⺞䈮Ⴧട䈚䈢䇯䈖䉏䈲䇮Ⱞ⊕⾰
ౝ䈪㪟㪂䈻䈱⥄Ꮖṁᇦ䈏䈖䉎䈢䉄䈪䈅䉎䈫⠨䈋䉌䉏䉎䇯㩷
࿑㪋䈮㪤㫐㫆㪾㫃㫆㪹㫀㫅䉟䉥䊮䈎䉌᭽䇱䈭ᮡ⊛ಽሶ䈻䈱㪟㪂⒖േ䈱⛘ኻᔕᐲ䉕␜䈜䇯
ᮡ⊛ಽሶ䈏䈇䈝䉏䈱႐ว䈮䈍䈇䈩䉅䇮Ⱞ⊕⾰䉟䉥䊮䈎䉌ᮡ⊛ಽሶ䈻䈱㪟㪂⒖േ
ᔕ䈏᷹ⷰ䈘䉏䇮䉟䉥䊮䈱㔚⩄ᢙ䈏Ⴧᄢ䈜䉎䈮䈦䈩䇮㪟㪂⒖േ䈱ᔕㅦᐲ䈏න⺞
࿑㪊䋮᭽䇱䈭Ⱞ⊕⾰䊶䊕䊒䉼䊄䉟䉥䊮䈎䉌㪧㫐䈻䈱㪟㪂⒖േ䈱⛘ኻᔕᐲ䋮
Ln(k)(10-14mole-1cm3s-1)
-8 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Number of Charge (z)
hemoglobin �
hemoglobin �
myoglobin
disulfide-intact
lysozyme
disulfide-reduced
lysozyme
cytochrome c
ubiquitin
insulin
insulin chain B
angiotensin I
bradykinin
䈮 Ⴧ ട 䈚 䈢 䇯 䈢 䈣 䈚 䇮 㪻㫀㪼㫋㪿㫐㫃㪸㫄㫀㫅㪼㪃㩷 㪻㫀㫇㫉㫆㫇㫐㫃㪸㫄㫀㫅㪼㪃㩷 㫋㫉㫀㪼㫋㪿㫐㫃㪸㫄㫀㫅㪼╬䈱․䈮 㪧㪘䈏ᄢ䈐䈇ᮡ⊛ಽሶ䈱႐ว䈮䈲䇮Ⱞ
⊕⾰䉟䉥䊮䈱㔚⩄ᢙ䈱Ⴧᄢ䈮䉋䉎
ᔕㅦᐲ䈱Ⴧട䈱ഀว䈏ዊ䈘䈒䈭䈦䈢䇯 䈖䉏䈲ᔕ䈱ᵴᕈൻ䉣䊈䊦䉩䊷䈏䈾 䈫䉖䈬㪇䈮䈭䉎䈢䉄䇮ᔕㅦᐲ䈏ᮡ⊛
ಽሶ䈫Ⱞ⊕⾰䉟䉥䊮ਛ䈱㪟㪂䈫䈱ⴣ⓭
࿁ᢙ䈮ᡰ㈩䈘䉏䈩䈇䉎䈢䉄䈪䈅䉎䈫⠨
䈋䉌䉏䉎䇯ో䈩䈱႐ว䈮䈍䈇䈩ᔕㅦ ᐲ 䈲 䈍 䈍 䉋 䈠 㩷 㪈㪄㫇㫉㫆㫇㫐㫃㪸㫄㫀㫅㪼㪃㩷 㪈㪄㪹㫌㫋㪿㫐㫃㪸㫄㫀㫅㪼㪃㩷 㫇㫐㫉㫀㪻㫀㫅㪼㪃㩷 㫋㪼㫉㫋㪄㪹㫌㫋㫐㫃㪸㫄㫀㫅㪼㪃㩷 㪻㫀㪼㫋㪿㫐㫃㪸㫄㫀㫅㪼㪃㩷 㪻㫀㫇㫉㫆㫇㫐㫃㪸㫄㫀㫅㪼㪃㩷 㪉㪃㪍㪄㪻㫀㫄㪼㫋㪿㫐㫃㫇㫐㫉㫀㪻㫀㫅㪼㪃㩷 㫋㫉㫀㪼㫋㪿㫐㫃㪸㫄㫀㫅㪼㩷 䈱㗅䈮ᄢ䈐䈒䈭䈦䈢䇯䈖 䉏䈲ᮡ⊛ಽሶ䈱㪟㪂ⷫജ䈏䈖䈱㗅䈪 ᄢ䈐䈒䈭䉎䈖䈫䉕ᤋ䈚䈩䈇䉎䇯㩷
࿑㪋䋮㪤㫐㫆㪾㫃㫆㪹㫀㫅䉟䉥䊮䈎䉌᭽䇱䈭ᮡ⊛ಽሶ䈻䈱㪟㪂⒖േ䈱⛘ኻᔕᐲ䋮
Ln(k)(10-14mole-1cm3s-1)
(a) QMASS off
(b) QMASS on, Py off
(c) Py on, 423 K
(d) Py on, 367 K
(e) Py on, 311 K
(f) Py on, 292 K z= 15
z= 17 16
15 14 13 12
11 10
9
-9 -8 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4
8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21
Number of Charge (z)
1-propylamine 1-buthylamine pyridine tert-buthylamine diethylamine dipropylamine 2,6-dimethylamine triethylamine
࿑㪌䋮㪚㫐㫋㫆㪺㪿㫉㫆㫄㪼㩷 㪺䉟䉥䊮㩿㫑㪔㪈㪌㪀䈫㪧㫐䈫 䈱㪟㪂⒖േᔕ䈱᷷ᐲଐሽᕈ䈮㑐䈜䉎⾰
㊂䉴䊕䉪䊃䊦䋮㩷
㪉䋮Ⱞ⊕⾰ᄙ㔚⩄䉟䉥䊮䈱䊒䊨䊃䊮⒖േ䈱ᔕ᷷ᐲଐሽᕈ㩷
⸥䈱᭽䇱䈭Ⱞ⊕⾰䉇䊕䊒䉼䊄䈱ᄙ㔚⩄䉟䉥䊮䈫㫇㫐㫉㫀㪻㫀㫅㪼䈫䈱㑆䈱䇮䊒䊨䊃䊮⒖
േ䈱ᔕ᷷ᐲଐሽᕈ䉕᷹ቯ䈚䈢䇯࿑㪌䈮䌣㫐㫋㫆㪺㪿㫉㫆㫄㪼㩷 㪺䉟䉥䊮㩿㫑㪔㪈㪌㪀䈫㪧㫐䈫䈱㪟㪂⒖േ
ᔕ䈱᷷ᐲଐሽᕈ䈮㑐䈜䉎⾰㊂䉴䊕䉪䊃䊦䉕␜䈜䇯㩿㪸㪀䈲ో䈩䈱䉟䉥䊮䈏㪨㪤㪘㪪㪪䉕ㅘㆊ 䈚䈢႐ว䇮䋨䌢䋩䈲㔚⩄ᢙ㫑䈏㪈㪌䈱䉟䉥䊮䈱䉂䉕㪨㪤㪘㪪㪪䈮䈍䈇䈩ㆬ䈚䈢႐ว䇮䋨䌣䋩 䌾䋨䌦䋩䈲ⴣ⓭ᔕ䉶䊦䈮㪧㫐䉕ዉ䈚䈩䇮㪟㪂⒖േᔕ䉕⺃䈚䈢႐ว䉕䈠䉏䈡䉏
䈜䇯䋨䌣䋩䈎䉌䋨䌦䋩䈱㗅䈪䇮ⴣ⓭ᔕ䉶䊦䈱᷷ᐲ䈏ૐਅ䈚䈩䈇䉎䇯䈖䉏䉌䈱⾰㊂䉴䊕 䉪䊃䊦䈮䈍䈇䈩䈲㪟㪂⒖േᔕ䈱⚿ᨐ䇮㔚⩄ᢙ㫑䈏㪏䈎䉌㪈㪋䈱䉟䉥䊮䈏↢ᚑ‛䈫䈚䈩
᷹ⷰ䈘䉏䈩䈇䉎䈏䇮↢ᚑ‛䉟䉥䊮䈱ᒝᐲಽᏓ䈏᷷ᐲ䈮ଐሽ䈚䈩⊛䈮ᄌൻ䈚䈩䈇 䉎䈖䈫䈏ಽ䈎䉎䇯࿑㪍䈮䌣㫐㫋㫆㪺㪿㫉㫆㫄㪼㩷 㪺䉟䉥䊮㩿㫑㪔㪈㪌㪀䈫㪧㫐䈫䈱ᔕ䈮㑐䈜䉎䇮ⷫ䉟䉥䊮䈫↢
ᚑ‛䉟䉥䊮䈱ᒝᐲ䈱ಽጘᲧ䉕䈜䇯ⴣ⓭ᔕ䉶䊦䈱᷷ᐲ䈏ૐਅ䈜䉎䈮䈦䈩䇮㔚⩄
ᢙ㫑䈱ዊ䈘䈭↢ᚑ‛䉟䉥䊮䈱ᒝᐲ䈏ᷫዋ䈚䇮ઍ䉒䈦䈩㫑䈱ᄢ䈐䈇↢ᚑ‛䉟䉥䊮䈱ᒝ ᐲ䈏Ⴧട䈜䉎䈖䈫䈏ಽ䈎䉎䇯࿑㪎䈮㪚㫐㫋㫆㪺㪿㫉㫆㫄㪼㩷 㪺䉟䉥䊮㩿㫑㪔㪈㪇㪄㪈㪌㪀䈫㪧㫐䈫䈱㪟㪂⒖േ
䈱⛘ኻᔕㅦᐲ䈱᷷ᐲଐሽᕈ䉕␜䈜䇯㔚⩄ᢙ㫑䈏㪈㪋䈎䉌㪈㪍䈱䉟䉥䊮䈮䈍䈇䈩䈲䇮
࿑㪍䋮㪚㫐㫋㫆㪺㪿㫉㫆㫄㪼㩷㪺䉟䉥䊮㩿㫑㪔㪈㪌㪀䈫㪧㫐䈫 䈱㪟㪂⒖േᔕ䈱᷷ᐲଐሽᕈ䋮ⷫ䉟䉥 䊮䈫↢ᚑ‛䉟䉥䊮䈱ᒝᐲ䈱ಽጘᲧ㩷
Ln ( k )( 10
-14mo le
-1cm
3s
-1)
-4 -3 -2 -1 0 1 2 3
280 330 380 430
Temperature (K)
z=10 z=11 z=12 z=13 z=14 z=15 z=16 0
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
280 330 380 430
Temperature (K)
Branchingfractions
z=15 z=14 z=13 z=12 z=11 z=10 z=9 z=8
࿑㪎䋮㪚㫐㫋㫆㪺㪿㫉㫆㫄㪼㩷 㪺䉟䉥䊮㩿㫑㪔㪈㪇㪄㪈㪌㪀䈫 㪧㫐䈫䈱㪟㪂⒖േ䈱⛘ኻᔕㅦᐲ䈱᷷
ᐲଐሽᕈ䋮㩷
᷷ᐲ䈱ૐਅ䈮䈦䈩䇮ᔕㅦᐲ䈏
✭䉇䈎䈮Ⴧട䈚䈢䇯䈫䈖䉐䈏䇮㫑䈏㪈㪈䋬 㪈㪉䈱䉟䉥䊮䈪䈲᷷ᐲ䈏㪊㪉㪇㪢એਅ䈮 䈍䈇䈩䇮᷷ᐲ䈱ૐਅ䈮䈦䈩ᔕㅦ ᐲ䈏ᕆỗ䈮ૐਅ䈚䈢䇯㩷
࿑㪏䈮㫄㫐㫆㪾㫃㫆㪹㫀㫅䉟䉥䊮㩿㫑㪔㪈㪉㪄㪈㪏㪀䈫 㪧㫐䈫䈱㪟㪂⒖േ䈱⛘ኻᔕㅦᐲ䈱᷷
ᐲଐሽᕈ䉕␜䈜䇯㪚㫐㫋㫆㪺㪿㫉㫆㫄㪼㩷 㪺䈱 ႐ว䈫䈲ኻᾖ⊛䈮䇮㔚⩄ᢙ㫑䈏㪈㪉䈎 䉌 㪈㪍䈱 䉟䉥䊮 䈮 䈍䈇䈩 䈲䇮᷷ ᐲ䈏 㪊㪋㪇㪢એਅ䈮䈍䈇䈩䇮᷷ᐲ䈱ૐਅ䈮
䈦䈩䇮ᔕㅦᐲ䈏ᕆỗ䈮Ⴧട䈚 䈢䇯㩷
䉟䉥䊮⒖േᐲ䈱⎇ⓥ䈭䈬䈎䉌䇮৻
⥸⊛䈮᷷ᐲ䈏ૐਅ䈜䉎䈮䈦䈩䇮Ⱞ
⊕⾰䉟䉥䊮䈱᭴ㅧ䈲䇮ᄢ䈐䈒ᐢ䈏䈦䈢
⁁ᘒ䈎䉌ዊ䈘䈒᛬䉍䈢䈢䉖䈣᭴ㅧ䈮䈭 䉎䈫⠨䈋䉌䉏䈩䈇䉎䇯ᄢ䈐䈒ᐢ䈏䈦䈢⁁ᘒ䈪䈲䇮㔚⩄䈱㑆䈱䉪䊷䊨䊮⊒ജ䈫䇮䊘 䊥䊕䊒䉼䊄㎮䈮䉋䉎㔚⩄䈻䈱⥄Ꮖṁᇦ䈏䈮ዊ䈘䈇䈱䈮ኻ䈚䇮ዊ䈘䈒᛬䉍䈢䈢䉖 䈣᭴ㅧ䈪䈲ㅒ䈮䉪䊷䊨䊮⊒ജ䊶⥄Ꮖṁᇦ䈏䈮ᄢ䈐䈒䈭䉎䈫ᕁ䉒䉏䉎䇯 㪚㫐㫋㫆㪺㪿㫉㫆㫄㪼㩷㪺 䈱䉋䈉䈮䇮㪊㪉㪇㪢 એਅ䈮䈍䈇䈩᷷ᐲ䈱ૐਅ䈫䈮ᔕᕈ䈏ਅ䈏䉎႐ ว䈲䇮⥄Ꮖṁᇦ䈮䉋䉎ലᨐ䈏㗼⪺䈮䈭䉎䇯⚿ᨐ䈫䈚䈩䇮䊒䊨䊃䊮䈏㔺䈚䈭䈒䈭䉍䇮
ᔕᕈ䈏ૐ䈒䈭䈦䈢䈫⠨䈋䉌䉏䉎䇯৻ᣇ䇮㪤㫐㫆㪾㫃㫆㪹㫀㫅 䈱䉋䈉䈮᷷ᐲૐਅ䈫䈮ᔕ ᕈ䈏䈏䉎႐ว䈲䇮┙᭴ㅧ䈱ᄌൻ䈫䈮ಽሶౝ䈱䉪䊷䊨䊮⊒ജ䈏ᄢ䈐䈒䈭䉎䇯 䈠䈚䈩䇮䉪䊷䊨䊮⊒䈚䈢䊒䊨䊃䊮ห჻䈲ᄖ䈻䈫㔺䈚䇮ᔕᕈ䈏㜞䈒䈭䈦䈢䈫⠨
䈋䉌䉏䉎䇯⸥䈱⚿ᨐ䉋䉍䇮᷷ᐲᄌൻ䈮䈦䈩䇮Ⱞ⊕⾰䉟䉥䊮䈱┙᭴ㅧ䈏ⶄᢙ 䈱Ḱቯ䈭⇣ᕈ䈮ォ⒖䈜䉎䈖䈫䈏ಽ䈎䈦䈢䇯એ䈱䈖䈫䈎䉌䇮䊒䊨䊃䊮⒖േ䈱
ᔕㆊ⒟䈏Ⱞ⊕⾰䉟䉥䊮䈱ౝㇱ᷷ᐲ䈫ᒝ䈇⋧㑐䉕ᜬ䈧䈖䈫䉕⸃䈚䈢䇯㩷 㩷
㪊䋮Ⱞ⊕⾰ᄙ㔚⩄䉟䉥䊮䈫⽶䉟䉥䊮䈫䈱㪟㪂⒖േᔕ㩷
ᣢຠ䈱㪊㪄㪛㩷 䉟䉥䊮䊃䊤䉾䊒ဳ䈱⾰㊂ಽᨆⵝ⟎㩿㪙㫉㫌㫂㪼㫉㩷 㪛㪸㫃㫋㫆㫅㫀㪺㫊㪃㩷 㪟㪚㪫㩷 㫌㫃㫋㫉㪸㩷
࿑㪏䋮㪤㫐㫆㪾㫃㫆㪹㫀㫅䉟䉥䊮㩿㫑㪔㪈㪉㪄㪈㪏㪀䈫㪧㫐䈫䈱 㪟㪂⒖േ䈱⛘ኻᔕㅦᐲ䈱᷷ᐲଐሽᕈ䋮㩷
Ln ( k )( 10
-14mo le
-1cm
3s
-1)
-4 -3 -2 -1 0 1 2
290 340 390 440
Temperature (K)
z=12 z=13 z=14 z=15 z=16 z=17 z=18
㪜㪫㪛㩷 㪠㪠㪀㩷 䉕↪䈇䈩䇮⸥䈱Ⱞ⊕⾰䉇䊕䊒䉼䊄䈱ᄙ㔚⩄䉟䉥䊮䈫㪽㫃㫌㫆㫉㪸㫅㫋㪿㪼㫅㪼㩷 㪹㪸㫊㫀㪺㩷 㪸㫅㫀㫆㫅㩷 㩿㪚㪈㪍㪟㪈㪈㪄㪀䈫䈱㑆䈱㪟㪂⒖േ䈱ᔕㅦᐲ䉕᷹ቯ䈚䈢䇯䈠䈱⚿ᨐ䉕࿑㪐䈮␜䈜䇯䈖 䈱࿑䈮䉌䉏䉎䉋䈉䈮䇮㪟㪂⒖േ䈱ᔕㅦᐲ䈲Ⱞ⊕⾰䈱⒳㘃䉇ಽሶ㊂䈮䈲䈾䈫䉖 䈬ଐሽ䈚䈭䈇䈏䇮Ⱞ⊕⾰䉟䉥䊮䈱㔚⩄ᢙ䈱䉂䈮ᒝ䈇⋧㑐䈏䈅䉎䈖䈫䈏ಽ䈎䈦䈢䇯㩷
㩷 䇼⻢ㄉ䇽㩷
ᧄ⎇ⓥ䈪↪䈇䈢ታ㛎ⵝ⟎䉕䈜䉎䈮䈅䈢䈦䈩䇮‛ᔃ䈱ਔ㕙䈎䉌ਅ⸥䈱⻉వ
↢ᣇ䈮ᄙᄢ䈭ᓮᡰេ䉕⾦䉍䉁䈚䈢䇯䈖䈱႐䉕䈍୫䉍䈚䉁䈚䈩ᷓ䈒ᗵ⻢䉕↳䈚䈕䉁 䈜䇯㩷
ᮮᵿᏒ┙ᄢቇ㩷 የፒᱜቁ㩷 ᢎ㩷 ਃᨑᵗਯ㩷 ᢎ㩷 㜞ጊశ↵㩷 ᢎ㩷
⼾↰Ꮏᬺᄢቇ㩷 ㄭ⮮㩷 ᢎ㩷 ኹ፸੧㩷 ᢎ䋨㩷 Ꮊᄢቇᢎ䋩㩷 㩷࿑㪐䋮Ⱞ⊕⾰䊶䊕䊒䉼䊄䉟䉥䊮䈫㪽㫃㫌㫆㫉㪸㫅㫋㪿㪼㫅㪼㩷㪹㪸㫊㫀㪺㩷㪸㫅㫀㫆㫅㩷㩿㪚㪈㪍㪟㪈㪈㪄㪀䈫䈱㑆䈱㩷 㪟㪂⒖േ䈱ᔕㅦᐲ䋮㩷
-5 -4 -3 -2 -1 0 1
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24
Number of charges (z)
ln(k)(a.u.)
Myoglobin
Disulfide-intact lysozyme Disulfide-reduced lysozyme Cytochrome c
Hemoglobin �
Hemoglobin �
Ubiquitin
Insulin
Insulin chain B
Insulin chain A
Angiotensin I
Bradykinin
1,8-Octanediamine
1,12-Dodecanediamine
ᴡ㊁ᷕ㩷 ඳ჻䋨㩷 ቇ⠌㒮ᄢቇ⻠Ꮷ䋩㩷
ᚭᄢቇ㩷 ንቛ༑ઍ৻㩷 ᢎ㩷
ᘮᙥ⟵Ⴖᄢቇ㩷 ਛ᎑ᢕ㩷 ᢎ㩷
㚂ㇺᄢቇ᧲੩㩷 㒙⍮ᵄᵗᰴ㩷 ᢎ㩷 ㋈ᧁାਃ㩷 ඳ჻䋨㩷 ੩ㇺ↥ᬺᄢቇᢎ䋩㩷 㩷䉁䈢䇮ᣣᄛ㊄ዻᎿቶ䈪ಾᴤ䉕ᶎ䈶䈧䈧ታ㛎ⵝ⟎䈱䈮៤䉒䉍䇮ᷓᄛ䉁 䈪☼䉍ᒝ䈒᷹ቯ䈮㑐䉒䈦䈢ਅ⸥䈱ቇ↢䈱ᣇ䇱䈮䉅ᗵ⻢⥌䈚䉁䈜䇯㩷
᧻↰ᜏ㩷 દ⮮祐㩷 ዊญ⼾㩷 ᷓἑᥓผ㩷 ᮮጊ㓶৻㩷 ጟᜏ㩷 ጊਅ᮸㩷 㩷