薬 用 資 源 学 合 成 化 学 研 究 室

薬 用 資 源 学

合 成 化 学 研 究 室 雄 男 み 子 義 哲 た 内 田 橋 竹 柴 高

教 授 講 師 助 手

@  研究概要

医薬品創製を志向する含フッ素生体関連有機化合 物の合成と応用研究

@ 原 著

1 )   Kakuda H . ，  Suzuki T . ，  Takeuchi Y . ，  and  S h i r o  M. :  X‑Ray C r y s t a l l o g r a p h i c  S t r u c t u r e   Determination o f  Some Unique C h i r a l  Sultam  D e r i v a t i v e s .   J .   Chem. S o c . ，  Chem. Commun. ，  8 5 ‑ 8 6 ，  1 9 9 7 .  

2 )   Takeuchi Y . ，  Satoh A . ，  Suzuki T . ，  Kameda  A . ，  Dohrin M. ，  Satoh T . ，  Koizumi  T . ，  and  Kirk  K .   L .   :  E n a n t i o s e l e c t i v e   F l u o r i n a t i o n   o f   Organic M o l e c u l e s .   1 .   S y n t h e t i c   S t u d i e s   o f  t h e  Agents f o r  E l e c t r o p h i l i c ，  E n a n t i o s e l e c ‑ t i v e   F l u o r i n a t i o n   o f   Carbanions.  Chem. 

Pharm. Bul   ， . l 4 5 :  1 0 8 5

1 0 8 81 9 9 7 .  

3 )   Shibata N . ，  Katoh ，  T . ，  and Terashima ，  S .   :  An E x p e d i t i o u s  S y n t h e s i s  o f   ( 2 R ， 3 S ) ‑ 3 ‑ t e r t ‑ Bu  toxycar  bony  l a m i n o ‑ 1

i s obuty lamino ‑ 4 ‑ p h e ‑ n y l ‑2  ‑ b u t a n o l ，  A  Key  B u i l d i n g   Block  o f   HIV Protease I n h i b i t o r s .   Tetrahedron L e t   ， . t 3 8 : 6 1 9

6 2 01 9 9 7 .  

4 )   Shibata N . ，  Matsugi M. ，  Kawano ，  K . ， Fukui ，  S . ，  F u j i m o r i  C .，  Gotanda K . ，  Murata K . ，  and  K i t a  Y .  :  Highly Asymmetric Pummerer‑type  Reaction  l n d  uced  by  E t h o x y v i n y l   E s t e r s .   Tetrahedron: Asymmetry ，  8 :  3 0 3

3 1 0 ， 1 9 9 7 .   5 )   S h i b a t a  N . ，  Baldwin J .   E . ，  and Wood M. 

E .   :  R e s i n ‑bound P e p t i d e  L i b r a r i e s  Showing  S p e c i p i c   Metal  I o n   B i n d i n g .   B i o o r g .   Med. 

Chem. L e t t . ，  7 : 4 1 3 ‑ 4 1 6 ，  1 9 9 7 .  

6 )   K i t a  Y . ，  Shibata N . ，  Fukui S . ，  Bando M. ，  and F u j i t a  S .   :  E n a n t i o s e l e c t i v e   Pummerer‑

t y p e  Rearrangement by Rection o f  0 δ i l y l a ‑ t e d   Ketene  A c e t a l s   w i t h   Enantiopureα‑

S u b s t i t u t e d   S u l f o x i d e s .   J .   Chem.  S o c . ，  P e r k i n  T r a n s .  1 ，  1 7 6 3

1 7 6 7 ， 1 9 9 7 .  

7 )   Roach P .   L . ，  C l i f t o n   1 .   J . ，  Hensgens  C .   M.  H . ，  Shibata  N . ，  S c h o f i e l d   C .   J . ，  and  Bald win J .   E .   :  S t r u c t u r e  o f  I s o p e n i c i l l i n   N 

Synthase Complexed w i t h  S u b s t r a t e  and t h e   Mechanism o f  P e n i c i l l i n   Formation.  Nature 

(London) ，  3 8 7   ( J u n e )  : 8 2 7

8 3 0 ， 1 9 9 7 .  

8 )   Zhang J . ，  Takahashi T . ，  and Koizumi T .   :  O p t i c a l l y  Pure A l k o x y c h l o r o s u l f u r a n e s .  Syn‑

t h e s i s  and Transformation t o  C h i r a l  S u l f o x ‑ i d e s ，  N ‑ p ‑ T o s y l s u l f i l i m i n e s ，  and  Sulfonium  Y l i d e s .   H e t e r o c y c l e s ，  4 4 : 3 2 5

3 3 9 ， 1 9 9 7 .  

9 )   Zhang  J . ，  S a i t o   S . ，  Takahashi  T . ，  and  Koizumi  T .   :  S y n t h e s i s  o f  C y c l i c   Halooxa‑

t e l l u r a n e s   v i a   Dehalogenation  o f   α‑Halo  Carbonyl  Compounds  w i t h   T e l l u r i d e s   C o n t a i n i n g  Hydroxy Group on S i d e   C h a i n .   H e t e r o c y c l e s ，  4 5 : 5 7 5

5 8 4 ， 1 9 9 7 .  

1 0 )   Kurose N . ，  Takahashi T . ，  and Koizumi T .   :  Asymmetric [ 2 ， 3 J  Sigmatropic Rearrange‑

ment o f  C h i r a l  A l l y l i c  Selenonium Y l i d e s .  J .   O r g .  Chem. ，  6 2 : 4 5 6 2 ‑ 4 5 6 3 ，  1 9 9 7 .  

1 1 )   Kurose  N . ，  Takahashi  T . ，  and  Koizumi ，  T .   :  F i r s t  S y n t h e s s i s  o f  O p t i c a l l y  Pure S e l e ‑ nuranes and S t e r e o s e l e c t i v e  A l k a l i n e  Hydro‑

l y s i s .   T h e i r  A p p l i c a t i o n  t o  Asymmetric [ 2 ， 3 J   Sigmatropic Rearrangement o f  A l l y l i c   S e l e ‑ n o x i d e s .  Tetrahedron ，  5 3 :  1 2 1 1 5

1 2 1 2 9 ， 1 9 9 7 .   1 2 )   Takahashi T . ，  Nakao N . ，  and Koizumi T .  

Enan  t i o f  a c e ‑ d i f  f  e r e n  t i a  t i n g   Protona  t i o n   w i t h  C h i r a l  r ‑ H y d r o x y s e l e n o x i d e s .  T et rahe d ‑ r o n :   Asymmetry ，  8 : 3 2 9 3

3 3 0 8 ， 1 9 9 7 .  

@ 総 説

1 )   竹内義雄:多重官能性炭素化合物の合成と反応.

有機合成化学協会誌 5 5 : 8 8 6 ‑ 8 9 6 ， 1 9 9 7 .  

@  学会報告

1 )   Takeuchi  Y . ，  K o n i s h i   M. ，  Hori  H . ，  and  Kometani  T .   : Enzymatic  R e s o l u t i o n   o f   E s t e r s  o f  CFPA Analogs f o r  C h i r a l  D e r i v a ‑ t i z i n g   A g e n t s .   ACS 1 3  t h   Winter  F l u o r i n e   Conference ，  1 9 9 7 ，  1 ，  S t .   Petersburg ，  F l o r i d a .   2 ) 柴 田 哲 男 ， 加 藤 正 寺 島 孜 郎 : 抗HIV 活性物

質 VX‑478 鍵中間体の合成研究:光学活性ヒドロ キシエチルアミン誘導体の立体選択的合成. 日本 薬学会第1 1 7 年会， 1 9 9 7 ，  3 ，東京.

3 )   山田飛鳥，関香織，高橋たみ子，竹内義雄:

含フッ素擬似ペプチド類の合成研究. 2 .   日本薬 学会第1 1 7 年会， 1 9 9 7 ，  3 ，東京.

4 )   亀崎誠，山田飛鳥，高橋たみ子，竹内義雄:

合フッ素ペプチド類縁体の合成研究. 1 .   日本薬 学会第1 1 7 年会， 1 9 9 7 ，  3 ，東京.

‑180‑

5 )   柴田哲男，松儀真人，五反田建徳，村田健司，

北 泰行:エトキシビニルエステルを用いた高エ ナンチオ選択的不斉プメラー型反応:硫黄原子上 キラリティーの α 炭素への効率的転位. 日本薬学 会第1 1 7 年会， 1 9 9 7 ，  3 ，東京.

6 )   佐藤 朗，亀田彩子，竹内義雄:立体選択的フッ 素化試薬の開発研究 6 .   日本薬学会第1 1 7 年会，

1 9 9 7 ，  3 ，東京.

7 )   高橋たみ子，山村祐加，竹内義雄:光電子移動 反応を利用する環状アミンの合成研究. 日本薬学 会第1 1 7 年会， 1 9 9 7 ，  3 ，東京.

8 )   角田広子，鈴木孝則，竹内義雄，城始勇:キ ラルスルタム化合物の構造解析.日本薬学会第1 1 7 年会， 1 9 9 7 ，  3 ，東京.

9 ) 張 健 ， 斎 藤 慎 一 ， 高 橋 た み 子 ， 小 泉 徹 : α

ハロカルボニル化合物の脱ハロゲン化反応を利用 したハロオキサテルランの合成.日本薬学会第1 1 7 年会， 1 9 9 7 ，  3 ，東京.

1 0 )亀崎 誠，柴田哲男，竹内義雄 : α ・フルオロ グリシン含有ジペプチドの合成研究:重要中間体 アミノ酸アミドの改良合成. 日本薬学会北陸支部 第9 6 回例会， 1 9 9 7 ，  6 ， 金 沢

1 1 )   Kometani  T . ，  I s o b e   T . ，  Goto  M. ，  and  Takeuchi Y.  :  Enzymatic R e s o l u t i o n   o f   2

F l u o r o ‑ 2 ‑ A r y l a c e t i c   Acid  D e r i v a t i v e s .   1 5 t h   I n t e r n a t i o n a l   Symposium  on  F l u o r i n e   Chemistry ，  1 9 9 7 ，  8 ，  Vancouver. 

1 2 )   Suzuki  T . ，  Shibata  N . ，  Satoh ，  A . ，  and  Takeuchi Y.  :  The F i r a s t   Highly  E n a n t i o ‑ s e l e c t i v e   F l u o r i n a t i n g   A g e n t s ;   C h i r a l ，  Non‑

racemic N‑Fluorosultams. 1 5 t h  I n t e r n a t i o n a l   Symposium on F l u o r i n e  Chemistry ，  1 9 9 7 ，  8 ，  Vancouver. 

1 3 )   Satoh A . ，  S h i b a t a  N . ，  and Takeuchi Y.  :  A Novel S y n t h e s i s  o f  N‑Fluorosultam D e r i ‑ v a t i v e s .   1 5 t h   I n t e r n a t i o n a l   Symposium  on  F l u o r i n e  Chemistry ，  1 9 9 7 ，  8 ，  Vancouver. 

1 4 )   Kamezaki M. ，  Shibata  N . ，  and Takeuchi  Y.  :  The F i r s t   S y n t h e s i s   o f   t h e   α‑Fluoro‑

g l y c i n e ‑ c o n t a i n i n g   P e p t i d e s .   15th  I n t e r ‑ nationalSymposium on F l u o r i n e   Chemistry ，  1 9 9 7 ，  8 ，  Vancouver. 

1 5 )鈴木孝則，柴田哲男，佐藤朗，竹内義雄:高 選択的不斉フッ素化試薬・光学活性N‑ フルオロ スルタムの開発.第2 1 回フッ素化学討論会， 1 9 9 7 ，  1 0 ，札幌.

1 6 )小西幸，高橋たみ子，福島亜希，竹内義雄，

米谷 正:CFTA を用いるキラル誘導化法と絶対 構造決定法への応用研究.第2 1 回フッ素化学討論 会 ， 1 9 9 7 ，  1 0 ，札幌.

1 7 )鈴木孝則，柴田哲男，佐藤朗，竹内義雄:こ れまでの常識を破った不斉フッ素化剤 CMIT‑F.

モレキュラーキラリティー 1 9 9 7 ，1 9 9 7 ，  1 0 ，名古 屋.

1 8 )   Takeuchi Y. ，  K o n i s h i  M. ，  Fukushima A . ，  Kometani T . ，  and Takahashi T .   :  CFTA ，  a  New E f f i c i e n t   Agent f o r   Ee Determination  o f   C h i r a l   M o l e c u l e s .   9 t h   I n t e r n a t i o m a l   Symposium on C h i r a l   D i s c r i m i n a t i o n ，  1 9 9 7 ，  1 0 ，  Nagoya. 

1 9 )高橋たみ子，小西幸，福島亜希，竹内義雄，

米谷 正:高性能キラル誘導化試薬CFTA の簡易 合成法の開発と絶対構造決定法への応用の試み.

第7 2 固有機合成シンポジウム， 1 9 9 7 ，  1 0 ，東京.

2 0 )桐原清敏，亀崎誠，柴田哲男，竹内義雄 :α‑

フルオログリシン含有ペプチドの合成研究:配座 を固定した架橋ペプチド類の設計と合成. 日本薬 学会北陸支部第9 7 回例会， 1 9 9 7 ，  1 1 ，富山.

2 1 )  Takeuchi Y . ，  K i r i h a r a   K . ，  Kamezaki  M. ，  and S h i b a t a   N . :   Design  and  S y n t h e s i s   o f   Conformationally  Constrained  D i p e p t i d e s   C o n t a i n i n g  t h e  α ‑ F l u o r o g l y c i n e  R e s i d u e .  1 s t   I n t e r n a t i o n a l  P e p t i d e  Symposium ，  1 9 9 7 ，  1 1

1 2 ，  Kyoto. 

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