ＦＴ－ＩＲを用いた製剤分析方法の確立（第二報）
石原 悟，豊留夏紀
独）農林水産消費安全技術センター 農薬検査部 固形農薬製剤について赤外スペクトルの測定手法を検討した結果，試料の前処理を必要としないATR法（全 反射測定法）が簡易で有用であることが明らかになった．固形農薬製剤の補助成分として使用頻度の高い鉱 物質および無機化合物についてATR法で赤外スペクトルを測定し，形状を比較したところ，クレーで明確な 差が認められた．標準粘土のスペクトル形状から考察すると，今回測定したクレーはろう石クレーと珪石ク レーに分類されることが示唆された．固形農薬製剤（53 剤）の赤外スペクトル（波数範囲 650-4000 cm-1） の測定値について主成分分析を施し，二次元でのデータ解析を行った結果，散布図上で製剤間における赤外 スペクトルの違いが確認された．固形製剤の処方判別には，ATR法で測定した赤外スペクトルの主成分分析 の結果が有用であると考えられた． Keywords：赤外分光法，農薬製剤，処方検査 緒 言 赤外分光法は振動分光法の一つであり，極めて高 い物質同定能力を有している．固体，液体，気体な ど様々な状態にある試料に適用でき，エネルギーの 低い電磁波が測定に用いられていることから，試料 を損傷することなく非破壊分析が可能である1)．測 定が簡易で高い物質同定能力を有することから，赤 外分光法は様々な分野において品質管理や品質検 査などに利用されている． 農薬製剤は有効成分と補助成分とで構成されて おり，登録申請時に各製剤の詳細な処方が提出され ている．登録された農薬製剤は，申請時の処方で製 造された製剤を用いて毒性，薬害の有無など各種安 全性が確認されていることから，原則的には登録時 の処方を変更することは認められていない．現在， 農薬製剤の処方検査（申請処方と上市された製品に おける処方の同一性の確認）は，申請時の処方と製 造現場で確認した処方の比較による検査および各 補助成分の個別分析で対応しているが，各補助成分 の分析により処方の同一性を明らかにすることは， 多大な労力を必要とするため，簡易に各製剤の処方 判別ができる科学的な手法の開発が求められてい る．そこで，医薬品の確認試験法2)としても採用さ れている赤外分光法に注目し，同法を用いた農薬製 剤処方の同一性確認手法の開発を本研究の目的と している． 農薬製剤の形状は，粉末，粒状，液体，ペースト 状など多様であることから，それぞれの形状・性状 に適した測定・解析手法の検討を進める必要がある． 平成21 年度は，粉剤，粒剤などの固形農薬製剤に ついて測定・解析手法の検討を進めた．通常，固形 農薬製剤には，補助成分として多量の鉱物質や無機 化合物が使用されていることから，固形農薬製剤の 赤外スペクトルは，鉱物質や無機化合物に帰属する 吸収の影響を強く受ける．また，天然物由来の鉱物 質や無機化合物では，鉱床の違いなどによる品質差 があると考えられ，同一の成分であっても赤外スペ クトルが違うことが懸念された．そこで，処方判別 のための基礎的な知見を得るため，各種鉱物質およ び無機化合物の赤外スペクトルを測定し，赤外スペ クトルデータの蓄積を図った． 材料および方法 1. 測定試料 標準粘土試料（カオリナイト， 合成サポナイト， セリサイト， 劈開セリサイト， ディッカイト， パ イロフィライトおよびモンモリロナイト2 種）（表 1），農薬製剤の補助成分として使用されている鉱物 質および無機化合物（試料数; クレー21， ベント ナイト14, 炭酸カルシウム 11， ホワイトカーボン 8， 珪藻土 6, 珪砂 3， タルク 3， 酸性白土 1 お よびパーライト1）および登録申請時に提出された 固形農薬製剤の見本品（53 剤）を測定試料とした． 標準粘土試料は日本粘土学会より購入し，農薬製剤 の補助成分として使用されている鉱物質および無 機化合物は農薬製剤製造会社（4 社）より入手した．2. 測定機器 フーリエ変換赤外分光光度計（FT-IR） 標準粘土,鉱物質および農薬製剤の赤外スペクト ルは全反射測定装置（DurasamplIR II， 1 回反射 型ダイヤモンド-ZnSe結晶, Smith製）を付属した FT-IR（IRPrestige-21，SHIMADZU製）を用いATR 法（Attenuated Total Reflection，全反射法）によ り測定した．測定は表2 に示す条件で各試料 3 回実 施した．粉剤を除く製剤については，乳鉢で粉砕を 行った試料についても測定を行い，粉砕による前処 理 が 測 定 結 果 に 及 ぼ す 影 響 を 評 価 し た ．PCA （Principal Component Analysis，主成分分析）に は波数範囲 650-4000 cm-1の測定値 (透過率%) を 用いた． 表 1. 標準粘土試料 名称 鉱物名 不純物3) JCSS-1101b カオリナイト （関白） 明礬石，石英 JCSS-3501 合成サポナイト（ｸﾆﾐﾈ工業） 認められない JCSS-5101 セリサイト （鍋山） 方解石，石英, 緑泥石，カオリン JCSS-5102 劈開セリサイト（鍋山） 方解石，石英, 緑泥石，カオリン JCSS-1301 ディッカイト （勝光山） 石英，微量のパイロフィ ライト，ダイアスポアなど JCSS-2101 パイロフィライト（勝光山） 石英，微量のダイア スポア，カオリン JCSS-3101 モンモリロナイト（月布） ごく微量の石英 JCSS-3102 モンモリロナイト（三川） クリストバライト雲母， 角閃積，少量の石英,長石 表 2. ＦＴ－ＩＲの測定条件 分 解 4 cm-1 波数範囲 650-5000 cm-1 積算回数 40 回 検 出 器 DLATGS 光 源 Infrared 3. PCA 赤外のPCA による解析は，全て市販のケモメト リックス用ソフトウェア（Pirouette，GLSciences 製）を用いて行った． 結果および考察 固形農薬製剤の処方を判別する方法として ATR 果の利用を検討した．その結果，各種固形試料につ いて判別に利用可能と考えられる赤外スペクトル の測定が可能であった． 以下に各試料の測定結果と考察を示した．なお， 標準粘土と農薬製剤の補助成分として使用されて いる鉱物質および無機化合物の赤外スペクトル（波 数範囲650-4000 cm-1）については，本報告書の付 録に示した． 1. 標準粘土の赤外スペクトル 粘土鉱物の赤外スペクトルの共通の特徴として， 1000 cm-1付近の強い吸収，3600 cm-1付近に弱い吸 収が認められた．1000 cm-1付近の強い吸収は主と し てSiO の 結 合 に 由 来 す る 伸 縮 振 動 の 吸 収 （1000-1100 cm-1付近），Al2O3の吸収（950 cm-1付 近），Al(OH)の吸収（1000 cm-1付近）などに帰属 するものと考えられた4)5)．3600 cm-1付近の弱い吸 収については，OH結合に由来する吸収（OH遊離） と考えられた．また，モンモリロナイトや合成サポ ナイトで観察された3400 cm-1付近の幅広い弱い吸 収は，OH結合に由来する吸収（OH会合）と考え られた． 2. 固形農薬製剤の補助成分として使用されている鉱 物質および無機化合物の赤外スペクトル 2.1. クレー 農薬製剤製造会社（4 社）より入手したクレー21 製品の赤外スペクトルを測定した．赤外スペクトル の形状から，今回測定したクレーは2 系統に分類さ れた．標準粘土鉱物および珪砂の赤外スペクトル形 状と比較し考察すると，試料番号1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 13, 14, 16, 20 がろう石（パイロフィライト）クレ ー，試料番号7, 8, 9, 11, 12, 15, 17, 18, 19, 21 が珪 石（シリカ）クレーであると考えられた．ろう石ク レーと思われる試料のうち試料番号6 と 10 につい ては，波数1000 cm-1付近および波数3500 cm-1付 近にカオリン鉱物の成分であるカオリナイトもし くはディッカイト由来と考えられるピークが観察 されたことから，パイロフィライトに加えカオリン 鉱物も相当量含まれていることが示唆された． 2.2. ベントナイト 農薬製剤製造会社（4 社）より入手したベントナ イト14 製品の赤外スペクトルを測定した．ベント
物であることから，その赤外スペクトルはモンモリ ロナイトと酷似していた．1000 cm-1付近のピーク 形状は，試料番号1, 2, 3, 4, 6, 10, 11, 12, 13 が三川 産のモンモリロナイトと似ていた．一方，試料番号 5, 7, 8, 9, 14 は月布産のモンモリロナイトと似て いた．三川産のモンモリロナイトはクリストバライ ト，雲母など不純物を多く含むことから3)，月布産 のモンモリロナイトと赤外スペクトルが相似して いる製品は，モンモリロナイトの純度が高いと考え られた． 2.3. 炭酸カルシウム 農薬製剤製造会社（3 社）より入手した炭酸カル シウム11 製品の赤外スペクトルを測定した．試料 番号1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 は粉末状，試料番号 8, 9, 10, 11 は粒状の製品であるが，製品の形状にかかわら ず，製品間で赤外スペクトルに大きな差は認められ なかった． 2.4. ホワイトカーボン 農薬製剤製造会社（3 社）より入手したホワイト カーボン8 製品の赤外スペクトルを測定した．ホワ イトカーボンは含水非晶質二酸化珪素の通称であ り，その赤外スペクトルは二酸化珪素を主成分とす る珪藻土とよく似ていた．珪藻土の赤外スペクトル には認められない3400 cm-1付近の幅広い弱い吸収 は，OH結合に由来する吸収と考えられた．製品間 で赤外スペクトルに大きな差は認められなかった． 2.5. 珪藻土 農薬製剤製造会社（3 社）より入手した珪藻土 6 製 品 の 赤 外 ス ペ ク ト ル を 測 定 し た ． 低 波 数 側 （650-750 cm-1）で若干の異なりが観察されたが， 試料番号 5 を除き製品間で赤外スペクトルに大き な差は認められなかった．試料番号5 の赤外スペク トルは他の製品と比較し790 および 1050 cm-1付近 のピーク形状が鋭かったが，その理由については考 察できなかった． 2.6. 珪砂 農薬製剤製造会社（1 社）より入手した珪砂 3 製 品の赤外スペクトルを測定した．珪砂は主成分が石 英であることからその赤外スペクトルは二酸化珪 素を主成分とする珪藻土とよく似ていた．製品間で が見られた．珪砂は母岩の異なる鉱物が混入するた め，石英以外の不純物が赤外スペクトルに影響を及 ぼしていることが考えられた． 2.7. タルク 農薬製剤製造会社（3 社）より入手したタルク 3 製品の赤外スペクトルを測定した．タルクは水酸化 マグネシウムと珪酸塩からなる鉱物であり，その赤 外スペクトルはモンモリロナイトと似ていたが，モ ンモリロナイトでは観察されない1440 cm-1付近の 幅広い弱い吸収および 665 cm-1付近の比較的強い 吸収が観察された． 2.8. その他（酸性白土およびパーライト） 農薬製剤製造会社（2 社）より入手した酸性白土 1 製品およびパーライト 1 製品の赤外スペクトルを 測定した．酸性白土はベントナイトと同様モンモリ ロナイトを主成分とする粘土鉱物であることから， その赤外スペクトルはモンモリロナイト（月布）と 酷似していた．パーライトは真珠岩，松脂岩，黒曜 石などを急速に加熱･膨張させた人工軽石であり， 主成分は二酸化珪素であることから，その赤外スペ クトルは珪藻土とよく似ていた． 3. 主成分分析（鉱物質および無機化合物） 2.章で測定した鉱物質および無機化合物の赤外 スペクトル（波数範囲650-4000 cm-1）の測定値に 主成分分析を施した．第一主成分と第二主成分の累 積寄与率が 80%を超えていることから，二次元で のデータ解析を行った．主成分分析の結果得られた 二次元散布図（3 連の平均値で作図）を図 1 に示し た． 炭酸カルシウムは，その他SiO結合を有する物質 とは赤外スペクトルの形状が明確に異なるため，主 成分分析でも容易に判別された．SiO結合を有する 物質は，波数1000-1100 cm-1付近にSiO結合に帰属 する強い吸収があるため，赤外スペクトルは似た形 状を示し，二次元散布図では近い座標にプロットさ れる傾向にあった．構成成分が類似する物質（珪砂， パーライトおよび珪石クレー，ベントナイトおよび 酸性白土など）は，同じ座標領域にプロットされる ため，判別はできなかった．一方，構成成分の違う 鉱物質は，違う座標領域にプロットされる傾向が認 められた．
図 1. 固形農薬製剤の補助成分として使用されている 鉱物質および無機化合物の赤外スペクトルの測定値 （波数範囲 650-4000 cm-1） に対し主成分分析を施し た結果 （二次元散布図） 4 農薬製剤の赤外スペクトル 平成20 年度の登録申請時に提出された固形農薬 製剤の見本品を無作為（同処方での申請を除く）で 抽出し53 種類の製剤について赤外スペクトルを測 定した．各製剤に使用されている鉱物質および無機 化合物について，各製剤中における最も含有量が多 いものを調査したところ，炭酸カルシウム（37.7%） およびクレー（32.1%）の使用頻度が高いことが明 らかになった（図 2）．固形農薬製剤中における鉱 物質および無機化合物の含有率は製剤により様々 であり，炭酸カルシウムで9.2-99.4% （試料数 20, 中央値52.5%），クレーで 7.7-95.0%（試料数 17, 中 央値60.0%）であった．農薬製剤の赤外スペクトル は含有量が多い成分の影響を強く受ける．固形農薬 製剤の場合，通常，鉱物質や無機化合物が高含量で 含まれていることから，その赤外スペクトルは使用 されている鉱物質や無機化合物と似る傾向にあっ た（図 3）．粉剤を除く製剤について，乳鉢での粉 砕試料と未粉砕試料の測定結果の再現性を比較し たところ，未粉砕試料の再現性が低かった．粒状試 料の測定結果の再現性を高めるためには，粉砕によ る試料均一化の必要性が示唆された． 炭酸カルシウム クレー 珪藻土･珪砂 硫酸アンモニウム タルク ベントナイト その他 7.5% 3.8% 3.8%
37.7%
32.1%
9.4% 5.7% -300 -200 -100 0 100 200 300 400 500 600 700 -1500 -1000 -500 0 500 1000 1500 PC1 PC 2 △：炭酸ｶﾙｼｳﾑ ○：ろう石ｸﾚｰ ●：珪石ｸﾚｰ □：ﾍﾞﾝﾄﾅｲﾄ ◇：珪藻土 －：ﾎﾜｲﾄｶｰﾎﾞﾝ ＊：ﾀﾙｸ ＋：珪砂 ◆：ﾊﾟｰﾗｲﾄ ×：酸性白土 炭酸ｶﾙｼｳﾑ ﾊﾟｰﾗｲﾄ ｸﾚｰ ﾎﾜｲﾄｶｰﾎﾞﾝ ﾀﾙｸ ﾍﾞﾝﾄﾅｲﾄ 珪藻土 珪砂 酸性白土PC1
PC2
図 2. 固形農薬製剤における鉱物質および無機化合 物の使用頻度 （平成 20 年度に申請された 53 剤について調査） （製剤中で最も含有量が多い成分をカウントし算出） 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000 1/cm 40 60 80 %T 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000 1/cm 50 75 100 %T 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000 1/cm 60 75 90 %T 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000 1/cm 50 75 100 %T No.20204, クレー含量 7.7% No.20079, クレー含量 60.7% No.20047, クレー含量 95.0% クレー6 透 過 率 ％ 波数 1/cm （a） （b） （c） （d） 図 3. クレーを含有する固形農薬製剤 （a-c） およびク レー （d） の赤外スペクトル5. 主成分分析（農薬製剤） 固形農薬製剤（53 剤）の赤外スペクトル（波数 範囲 650-4000 cm-1） の測定値に主成分分析を施 した．第一主成分と第二主成分の累積寄与率が80% を超えていたことから，二次元でのデータ解析を行 った．主成分分析の結果得られた二次元散布図（3 連の平均値で作図）を図4 に示した． 処方が類似する製剤間において散布図上で重な りがみられたものの，二次元散布図から処方の異な る製剤間で赤外スペクトルの違いが確認できた．固 形農薬製剤の処方判別に，ATR 法で測定した赤外 スペクトルの主成分分析の結果が有用であると考 えられた．なお，本主成分分析では，鉱物質および 無機化合物の解析結果と同様に，クレーを用いてい る製剤が下側に，炭酸カルシウムを用いている製剤 は左上にプロットされる傾向が認められた． 図 4. 固形農薬製剤(53 剤)の赤外スペクトルの測定 値 （波数範囲 650-4000 cm-1） に対し主成分分析 を施した結果 （二次元散布図, 炭酸カルシウムお よびクレー含量が高いもの （>75%） に印 （ ） を 付した） お わ り に 農薬製剤を測定試料とする場合，収集する試料数 には限りがある．通常の処方検査では１点の収集品 を試料とした検査が想定されるため，検査結果の評 価に統計的手法を用いることはできない．処方検査 において赤外スペクトルを利用すれば，その結果の 良否判定やさらなる検査（使用されている補助成分 の定性・定量）の要･不要の判断に，スペクトルの ど複数の検査結果を総合的に判断することが可能 となる．本研究で検討した主成分分析による評価手 法は，科学的かつ客観的評価手法の一つとして処方 検査に有用であると考えられる． 謝 辞 本研究の実施にあたり，農薬補助成分の試料をク ミアイ化学工業（株）様，住友化学（株）様，日産 化学工業（株）様，三井化学アグロ（株）様にご提 供いただきました．ここに記して謝意を表します． 引 用 文 献 1) 尾崎幸洋編，実用分光法シリーズ赤外分光法， アイピーシー出版部，1998． 2) 厚生労働省告示第 111 号，2001． 3) 宮脇律郎ら：粘土科学 48, 158-198（2010） 4) 大脇武史：神戸製鋼技報 50, 70-73（2000） 5) 八重樫良平ら：東京工芸大学工学部紀要 28, 58-64（2005） -200 -150 -100 -50 0 50 100 150 200 250 300 350 -1000 -500 0 500 1000 77.5 % 99.4 % 84.0 % 99.0 % 90.3 % 95.0 % 83.3 % 81.0 %
PC1
PC
2
最も含有量が多い増量剤 △：炭酸ｶﾙｼｳﾑ ○：ｸﾚｰ ◇：珪藻土 ×：硫酸ｱﾝﾓﾆｳﾑ ＊：ﾀﾙｸ □：ﾍﾞﾝﾄﾅｲﾄ ＋：その他[付録]
標準粘土と農薬製剤の補助成分として使用されている
鉱物質および無機化合物の赤外スペクトル（波数範囲 650-4000 cm
-1）
１．標準粘土
１－１）カオリナイト（関白）
１－２）合成サポナイト（クニミネ工業）
１－３）セリサイト（鍋山）
１－４）劈開セリサイト（鍋山）
１－５）ディッカイト（勝光山）
１－６）パイロフィライト（勝光山）
１－７）モンモリロナイト（月布）
１－８）モンモリロナイト（三川）
２．農薬製剤の補助成分として使用されている鉱物質および無機化合物（試料数）
２－１）クレー（２１）
２－２）ベントナイト（１４）
２－３）炭酸カルシウム（１１）
２－４）ホワイトカーボン（８）
２－５）珪藻土（６）
２－６）珪砂（３）
２－７）タルク（３）
２－８）酸性白土（３）
２－９）パーライト（１）
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 0 50 100 %T 3 685. 97 3 653. 18 3 620. 39 3 510. 45 3 483. 44 3 296. 35 3 273. 20 3 255. 84 3 215. 34 3 176. 76 1 224. 80 1 114. 86 1 002. 98 910. 40 788. 89 750. 31 673. 16 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 100 %T 3 672. 47 3 630. 03 3 597. 24 3 568. 31 3 427. 51 3 408. 22 2 962. 66 2 906. 73 2 762. 06 1 629. 85 964. 41 804. 32 655 80
１－１）カオリナイト（関白）Al
2Si
2O
5(OH)
4１－２）合成サポナイト（クニミネ工業）(½Ca,Na)
0.33(Mg,Fe
+2)
3(Si,Al)
4O
10(OH)
2·4H
2O
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 0 50 100 %T 3 622. 32 3 525. 88 3 487. 30 3 423. 65 3 410. 15 3 390. 86 3 246. 20 3 184. 48 3 093. 82 3 047. 53 1 645. 28 1 633. 71 1 435. 04 1 340. 53 972. 12 904. 61 817. 82 748. 38 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 0 50 100 %T 36 22 .32 33 96 .64 33 34 .92 32 78 .99 32 21 .12 31 59 .40 16 35 .64 14 42 .75 97 5. 9 8 91 0. 4 0 82 1. 6 8 80 2. 3 9 75 0. 3 1 71 3. 6 6 69 6. 3 0
１－３）セリサイト（鍋山）KAl
2AlSi
3O
10(OH)
2750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 0 50 100 %T 3 9 7 3 .3 6 3 693. 68 3 620. 39 3 495. 01 3 477. 66 3 317. 56 3 300. 20 3 282. 84 3 267. 41 3 224. 98 3 213. 41 3 172. 90 3 153. 61 3 136. 25 3 059. 10 3 043. 67 3 028. 24 3 010. 88 2 997. 38 2 972. 31 2 937. 59 2 897. 08 2 864. 29 2 845. 00 2 818. 00 2 800. 64 277 7. 5 0 271 9. 63 2 630. 91 2 594. 26 1 826. 59 1 116. 78 1 026. 13 993. 34 931. 62 908. 47 794. 67 748. 38 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 0 50 100 %T 3 672. 47 3 620. 39 3 587. 60 3 566. 38 3 545. 16 3 479. 58 3 350. 35 3 327. 21 3 275. 13 3 199. 91 3 170. 97 2 981. 95 2 873. 94 1 118. 71 1 014. 56 941. 26 852. 54 833. 25 798. 53 779. 24 736. 81 696. 30
１－５）ディッカイト（勝光山）Al
2Si
2O
5(OH)
4１－６）パイロフィライト（勝光山）Al
2Si
4O
10(OH)
2 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 0 50 100 %T 3 622. 32 3 425. 58 3 016. 67 1 637. 56 1 490. 97 1 458. 18 1 361. 74 1 112. 93 983. 70 912. 33 846. 75 798. 53 727. 16 698. 23 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 0 50 100 %T 3 620. 39 3 400. 50 2 873. 94 2 819. 93 1 631. 78 1 560. 41 1 425. 40 1 195. 87 1 109. 07 993. 34 912. 33 837. 11 794. 67 727. 16 715. 59 698. 23１－７）モンモリロナイト（月布）
(Na,Ca)
0.33(Al,Mg)
2Si
4O
10(OH)
2・
nH
2O
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 25 50 75 100 %T 3672. 47 3620. 39 3483. 44 1118. 71 1028. 06 947. 05 854. 47 835. 18 794. 67 777. 31 694. 37 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 75 100 %T 3672. 47 3620. 39 3481. 51 1118. 71 1031. 92 947. 05 854. 47 835. 18 794. 67 777. 31 694. 37 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 25 50 75 100 %T 3672. 47 3620. 39 3508. 52 3481. 51 3365. 78 1118. 71 1028. 06 947. 05 854. 47 835. 18 794. 67 777. 31 692. 44 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 0 50 100 %T 3672. 47 3620. 39 3585. 67 3564. 45 3483. 44 3398. 57 3329. 14 3305. 99 3273. 20 3219. 19 3113. 11 3012. 81 2941. 44 2908. 65 2889. 37 2843. 07 1118. 71 1024. 20 1004. 91 945. 12 854. 47 835. 18 794. 67 777. 31 694. 37
２－１）クレー 1
住友化学
粉剤用クレーS
２－１）クレー 2
住友化学
粉剤用ブレンドクレー
２－１）クレー 3
住友化学
粒剤用クレー
２－１）クレー 4
住友化学
水和剤クレーB
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 75 100 %T 3672. 47 3620. 39 1118. 71 1045. 42 947. 05 854. 47 835. 18 794. 67 777. 31 694. 37 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 100 %T 3697. 54 3672. 47 3628. 10 3570. 24 3552. 88 3508. 52 3483. 44 3454. 51 3421. 72 3373. 50 3346. 50 3317. 56 3242. 34 3174. 83 1118. 71 1031. 92 997. 20 947. 05 933. 55 912. 33 835. 18 794. 67 777. 31 688. 59 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 25 50 75 100 %T 3622. 32 1161. 15 1006. 84 829. 39 794. 67 775. 38 694. 37 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 50 75 100 %T 1163. 08 1035. 77 790. 81 775. 38 694. 37
２－１）クレー 5
住友化学 DL クレー
２－１）クレー 6
住友化学
フバサミクレーA-300
２－１）クレー 7
クミアイ化学 大平
DL アンダークレー 日本耐火原料
２－１）クレー 8
クミアイ化学 大平
DL クレー 日本耐火原料
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 75 100 %T 1161. 15 1049. 28 794. 67 777. 31 694. 37 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 25 50 75 100 %T 3689. 83 3668. 61 3651. 25 3620. 39 3508. 52 3483. 44 1161. 15 1028. 06 1008. 77 939. 33 914. 26 794. 67 779. 24 678. 94 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 75 100 %T 1163. 08 1029. 99 775. 38 694. 37 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 50 75 100 %T 1163. 08 1056. 99 794. 67 777. 31 694. 37
２－１）クレー 9
クミアイ化学 啓和
DL クレー 啓和炉材
２－１）クレー 10
クミアイ化学 昭和
NK-300 クレー 昭和ケミカル
２－１）クレー 11
日産化学 みやき水和剤クレー （株）三養基興業所
２－１）クレー 12
日産化学
ASDL 啓和炉材（株）
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 25 50 75 100 %T 3672. 47 3649. 32 3620. 39 1118. 71 1029. 99 947. 05 854. 47 835. 18 794. 67 777. 31 694. 37 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 75 100 %T 3672. 47 3620. 39 1118. 71 1031. 92 947. 05 854. 47 835. 18 794. 67 777. 31 692. 44 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 75 100 %T 1163. 08 1037. 70 792. 74 775. 38 694. 37 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 50 100 %T 3822. 91 3672. 47 3622. 32 3589. 53 3485. 37 3414. 00 3354. 21 3317. 56 3273. 20 3199. 91 3095. 75 2872. 01 1118. 71 1022. 27 945. 12 854. 47 835. 18 794. 67 777. 31 694. 37
２－１）クレー 13
日産化学
昭和
DL クレー 昭和 KDE（株）
２－１）クレー 14
日産化学
DL クレー （株）勝光山鉱山所
２－１）クレー 15
三井化学アグロ ワンドークレー フバサミクレー（株）
２－１）クレー 16
日産化学
ASDL 啓和炉材（株）
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 75 100 %T 1163. 08 1056. 99 794. 67 777. 31 694. 37 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 75 100 %T 1163. 08 1045. 42 775. 38 694. 37 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 100 %T 3620. 39 1161. 15 1047. 35 794. 67 777. 31 694. 37 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 50 100 %T 3672. 47 3631. 96 3622. 32 3466. 08 1118. 71 1004. 91 945. 12 854. 47 835. 18 796. 60 777. 31 694. 37
２－１）クレー 17
三井化学アグロ 蓉花
HH 微粉 啓和炉材（株）
２－１）クレー 18
三井化学アグロ
DL クレー啓和 啓和炉材（株）
２－１）クレー 19
三井化学アグロ
H 微粉 啓和炉材（株）
２－１）クレー 20
三井化学アグロ カオリン
H.A 山陽クレー工業（株）
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 60 80 100 %T 1163. 08 1058. 92 794. 67 777. 31 694. 37
２－１）クレー 21
三井化学アグロ 蓉花
DL クレー フバサミクレー（株）
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 0 50 100 %T 3 9 7 9 .1 5 3799. 77 3620. 39 3568. 31 3547. 09 3421. 72 3398. 57 2983. 88 2862. 36 1635. 64 1481. 33 1458. 18 1425. 40 1340. 53 999. 13 916. 19 856. 39 844. 82 796. 60 781. 17 711. 73 694. 37 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 0 50 100 %T 3884. 64 3620. 39 3566. 38 3388. 93 2873. 94 1631. 78 1448. 54 1436. 97 1363. 67 1340. 53 1111. 00 1001. 06 916. 19 854. 47 846. 75 794. 67 727. 16 711. 73 694. 37 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 0 50 100 %T 3622. 32 3570. 24 3404. 36 1631. 78 1483. 26 1458. 18 1340. 53 999. 13 916. 19 856. 39 794. 67 729. 09 713. 66 694. 37 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 0 50 100 %T 3620. 39 3568. 31 3394. 72 3383. 14 1629. 85 1456. 26 1417. 68 997. 20 837. 11 792. 74 713. 66 680. 87 669 30
２－２）ベントナイト 1
住友化学 ベントナイト穂高
２－２）ベントナイト 2
住友化学 ベントナイト富士
２－２）ベントナイト 3
住友化学 ベントナイト妙義
２－２）ベントナイト 4
住友化学 関西ベントナイト
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 0 50 100 %T 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 0 50 100 %T 3620. 39 3402. 43 1770. 65 1633. 71 1558. 48 1423. 47 1338. 60 1114. 86 985. 62 912. 33 794. 67 777. 31 694. 37 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 0 50 100 %T 3620. 39 3415. 93 2918. 30 2895. 15 1832. 38 1633. 71 1431. 18 1340. 53 1317. 38 1114. 86 987. 55 914. 26 844. 82 792. 74 777. 31 713. 66 692. 44 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 0 50 100 %T 3622. 32 3570. 24 3387. 00 1629. 85 1560. 41 1002. 98 918. 12 842. 89 790. 81 725. 23 696. 30 39 27. 0 7 3620. 39 3410. 15 2922. 16 2873. 94 2835. 36 1834. 30 1793. 80 1633. 71 1431. 18 1340. 53 1315. 45 1114. 86 981. 77 912. 33 844. 82 792. 74 777. 31 692. 44
２－２）ベントナイト 5
住友化学 クニゲル
V1
２－２）ベントナイト 6
住友化学 ミズカエース#200
２－２）ベントナイト 7
クミアイ化学 クニゲル
V-1 クニミネ工業
２－２）ベントナイト 8
クミアイ化学 朝日
1 号 啓和炉材
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 0 50 100 %T 3620. 39 3402. 43 2914. 44 1842. 02 1633. 71 1558. 48 1425. 40 1363. 67 1114. 86 985. 62 912. 33 792. 74 777. 31 692. 44 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 0 50 100 %T 3620. 39 3566. 38 3545. 16 3414. 00 3396. 64 3068. 75 2956. 87 1633. 71 1473. 62 1456. 26 999. 13 916. 19 879. 54 858. 32 796. 60 713. 66 696. 30 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 25 50 75 100 %T 3620. 39 3568. 31 3525. 88 3421. 72 3402. 43 3275. 13 3230. 77 3109. 25 1629. 85 1419. 61 1340. 53 1319. 31 999. 13 914. 26 846. 75 794. 67 777. 31 713. 66 694. 37 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 50 100 %T 3620. 39 3552. 88 3421. 72 3400. 50 3271. 27 1635. 64 1483. 26 1458. 18 1338. 60 1001. 06 916. 19 856. 39 794. 67 713. 66 694. 37
２－２）ベントナイト 9
クミアイ化学
WK-5 ネオライト興産
２－２）ベントナイト 10
三井化学アグロ 豊順ベントナイト穂高印 （株）ホージュン
２－２）ベントナイト 11
三井化学アグロ クニゲル
V2 クニミネ工業
２－２）ベントナイト 12
三井化学アグロ ベントナイト富士 （株）ホージュン
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 100 %T 3620. 39 3570. 24 3525. 88 3431. 36 3410. 15 3396. 64 2980. 02 1631. 78 1481. 33 1460. 11 995. 27 914. 26 858. 32 840. 96 794. 67 731. 02 713. 66 690. 52 750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 0 50 100 %T 3622. 32 3404. 36 1832. 38 1631. 78 1421. 54 1116. 78 981. 77 912. 33 796. 60 727. 16 696. 30
２－２）ベントナイト 13
三井化学アグロ
ベントナイト
KA-1 日本ベントナイト工業（株）
２－２）ベントナイト 14
三井化学アグロ ベントナイトワイオミング ネオライト興業（株）
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 75 100 %T 1795. 73 1400. 32 1087. 85 871. 82 848. 68 711. 73 669. 30
２－３）炭酸カルシウム 1
住友化学
NN#200
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 75 100 %T 3840. 27 3822. 91 3651. 25 3630. 03 3614. 60 3525. 88 3394. 72 2980. 02 2872. 01 2848. 86 2511. 32 1795. 73 1398. 39 1093. 64 871. 82 848. 68 711. 73 669. 30２－３）炭酸カルシウム 2
住友化学 カルフィン
600
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 75 100 %T 2511. 32 1795. 73 1396. 46 1089. 78 1031. 92 871. 82 848. 68 711. 73２－３）炭酸カルシウム 3
住友化学 東北タンカル#250
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 50 75 100 %T 3952. 14 3803. 63 3751. 55 3506. 59 3437. 15 3348. 42 3250. 05 3188. 33 2981. 95 2872. 01 2511. 32 1795. 73 1400. 32 1093. 64 873. 75 848. 68 711. 73２－３）炭酸カルシウム 4
クミアイ化学 カルフィン 足立石灰工業
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 75 100 %T 2509. 39 1795. 73 1396. 46 1089. 78 871. 82 848. 68 711. 73
２－３）炭酸カルシウム 5
クミアイ化学 東北タンカル 東和石灰工業（株）
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 75 100 %T 2513. 25 1795. 73 1400. 32 1091. 71 871. 82 848. 68 711. 73２－３）炭酸カルシウム 6
三井化学アグロ カルフィン
600 足立石灰工業
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 75 100 %T 2509. 39 1795. 73 1396. 46 1091. 71 871. 82 848. 68 711. 73 657 73２－３）炭酸カルシウム 7
三井化学アグロ 炭酸カルシウム 1 号 熊本礦業（株）
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 50 75 100 %T 2513. 25 1795. 73 1396. 46 1087. 85 871. 82 848. 68 711. 73２－３）炭酸カルシウム 8
住友化学 タンカル粒剤用
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 75 100 %T 2513. 25 1795. 73 1396. 46 1390. 68 1089. 78 871. 82 848. 68 711. 73
２－３）炭酸カルシウム 9
住友化学 タンカル粉剤用ブレンド
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 25 50 75 100 %T 3822. 91 3807. 48 3691. 75 3547. 09 3504. 66 3084. 18 2980. 02 2872. 01 2846. 93 2511. 32 1795. 73 1398. 39 871. 82 848. 68 788. 89 711. 73２－３）炭酸カルシウム 10
住友化学
SS#80
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 75 100 %T 1795. 73 1396. 46 1089. 78 871. 82 711. 73２－３）炭酸カルシウム 11
クミアイ化学 粒状タンカル(K-3) 新耕商事
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 100 %T 3400. 50 3367. 71 3352. 28 3329. 14 3307. 92 3292. 49 3244. 27 3219. 19 3116. 97 3078. 39 1629. 85 1066. 64 950. 91 796. 60 729. 09
２－４）ホワイトカーボン 1
住友化学 トクシール
GU-N
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 100 %T 3423. 65 3410. 15 3387. 00 3367. 71 3307. 92 3263. 56 3250. 05 3226. 91 3203. 76 3126. 61 1070. 49 952. 84 796. 60 711. 73 680. 87２－４）ホワイトカーボン 2
住友化学 トクシール
NP
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 100 %T 3317. 56 3223. 05 3197. 98 1066. 64 962. 48 798. 53 711. 73 690. 52２－４）ホワイトカーボン 3
住友化学 カープレックス#80D
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 50 100 %T 3568. 31 3414. 00 3385. 07 3367. 71 3331. 07 3292. 49 3277. 06 3244. 27 3232. 70 3089. 96 1068. 56 952. 84 796. 60 684. 73 651 94２－４）ホワイトカーボン 4
クミアイ化学 カープレックス#80 エボニックデグサジャパン
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 100 %T 3375. 43 3313. 71 1629. 85 1060. 85 956. 69 794. 67
２－４）ホワイトカーボン 5
クミアイ化学 カープレックス#1120 エボニックデグサジャパン
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 100 %T 3383. 14 3360. 00 3294. 42 3242. 34 3199. 91 1068. 56 954. 76 798. 53 707. 88２－４）ホワイトカーボン 6
三井化学アグロ カープレックス#80 DSL.ジャパン（株）
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 100 %T 3423. 65 3396. 64 1627. 92 1062. 78 956. 69 794. 67 711. 73 665. 44２－４）ホワイトカーボン 7
三井化学アグロ カープレックス#1120 DSL.ジャパン（株）
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 50 100 %T 3431. 36 3377. 36 3354. 21 3323. 35 3304. 06 3269. 34 3242. 34 3221. 12 3113. 11 1633. 71 1068. 56 952. 84 796. 60 734. 88２－４）ホワイトカーボン 8
三井化学アグロ トクシール
GU-N （株）トクヤマ
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 25 50 75 100 %T 1058. 92 792. 74 698. 23 665 .4 4
２－５）珪藻土 1
住友化学 ラヂオライト#200
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 75 100 %T 1051. 20 792. 74 736. 81 692. 44 661. 58２－５）珪藻土 2
住友化学 イソライト
CG1
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 75 100 %T 1058. 92 794. 67 678. 94２－５）珪藻土
3
住友化学 イソライト
CP-3F
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 50 75 100 %T 1066. 64 792. 74 694. 37２－５）珪藻土
4
クミアイ化学 ラジオライト#200 昭和化学工業
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 25 50 75 100 %T 1074. 35 790. 81
２－５）珪藻土 5
クミアイ化学 ラジオライト#600 昭和化学工業
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 75 100 %T 1056. 99 794. 67 696. 30 659 66２－５）珪藻土 6
三井化学アグロ ラヂオライト#200 昭和化学工業
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 60 80 100 %T 1163. 08 1058. 92 794. 67 777. 31 694. 37
２－６）珪砂 1
クミアイ化学
東北珪砂
4 号 東北珪砂
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 75 100 %T 3620. 39 3394. 72 1004. 91 777. 31 746. 45 734. 88 696. 30２－６）珪砂 2
クミアイ化学 石川ライト農
3 号 浅田製粉
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 60 80 100 %T 1004. 91 777. 31 725. 23 694. 37２－６）珪砂
3
クミアイ化学 ネオライトサンド ネオライト興産
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 0 50 100 %T 3676. 32 3660. 89 3568. 31 3549. 02 3537. 45 3510. 45 3433. 29 3414. 00 3402. 43 3365. 78 3261. 63 3203. 76 3165. 19 2983. 88 2947. 23 2912. 51 2873. 94 2530. 61 1820. 80 1637. 56 1438. 90 993. 34 879. 54 800. 46 746. 45 729. 09 665. 44
２－７）タルク 1
クミアイ化学
NK タルク 日本滑石
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 0 50 100 %T 3676. 32 3660. 89 3568. 31 3549. 02 3516. 23 3495. 01 3442. 94 3417. 86 3394. 72 3373. 50 3296. 35 3223. 05 3188. 33 3142. 04 3116. 97 3018. 60 1666. 50 1647. 21 1440. 83 985. 62 883. 40 802. 39 746. 45 729. 09 665. 44２－７）タルク 2
三井化学アグロ 日本タルク
S 日本タルク（株）
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 0 50 100 %T 3674. 39 3660. 89 3558. 67 3485. 37 3458. 37 3415. 93 3406. 29 3280. 92 3217. 27 3138. 18 3076. 46 3053. 32 3032. 10 3012. 81 2983. 88 2947. 23 2897. 08 2873. 94 2534. 46 1822. 73 1797. 66 1442. 75 1236. 37 1203. 58 954. 76 746. 45 665. 44２－７）タルク
3
三井化学アグロ セイコータルク
GTA 協和鉱業（株）
750 1000 1250 1500 1750 2000 2500 3000 3500 4000 1/cm 50 100 %T 3622. 32 3396. 64 3383. 14 1629. 85 1010. 70 920. 05 842. 89 792. 74 725. 23 715. 59 690. 52 680 8
