( 57) 【要約】
【課題】アスペクト比の高い板状結晶が、熱可塑性樹脂 相に分散されてなる熱可塑性樹脂組成物及びその効率的 な製造方法を提供する。
【解決手段】本発明は、モンモリロナイト、マイカ等の 層状化合物等からなる粉体、及び、オレフィン系樹脂等 の熱可塑性樹脂からなる粉体を、熱可塑性樹脂の軟化点 以下、且つ、剪断速度２０∼４００ｓｅｃ
−１
の条件下 で、固相混合する第１工程と、固相混合物を溶融混練す る第２工程と、を備え、アスペクト比が５∼１００であ り、厚さが１∼１００ｎｍである板状結晶が、熱可塑性 樹脂相に分散されてなる熱可塑性樹脂組成物を製造する 方法である。
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50 【 特 許 請 求 の 範 囲 】
【 請 求 項 １ 】
ア ス ペ ク ト 比 が ５ ∼ １ ０ ０ で あ り 、 厚 さ が １ ∼ １ ０ ０ ｎ ｍ で あ る 板 状 結 晶 が 、 熱 可 塑 性 樹 脂 相 に 分 散 さ れ て な る 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 を 製 造 す る 方 法 で あ っ て 、
前 記 板 状 結 晶 を 含 む 粉 体 、 及 び 、 熱 可 塑 性 樹 脂 か ら な る 粉 体 を 、 該 熱 可 塑 性 樹 脂 の 軟 化 点 以 下 、 且 つ 、 剪 断 速 度 ２ ０ ∼ ４ ０ ０ ｓ ｅ ｃ
− １
の 条 件 下 で 、 固 相 混 合 す る 第 １ 工 程 と 、 固 相 混 合 物 を 溶 融 混 練 す る 第 ２ 工 程 と 、
を 備 え る こ と を 特 徴 と す る 、 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 製 造 方 法 。 【 請 求 項 ２ 】
前 記 板 状 結 晶 が 珪 酸 塩 か ら な る 請 求 項 １ に 記 載 の 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 製 造 方 法 。 【 請 求 項 ３ 】
前 記 珪 酸 塩 の 結 晶 構 造 中 に 、 有 機 カ チ オ ン が 含 ま れ て い る 請 求 項 ２ に 記 載 の 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 製 造 方 法 。
【 請 求 項 ４ 】
前 記 板 状 結 晶 を 含 む 粉 体 が 、 該 板 状 結 晶 の 積 層 物 で あ る 請 求 項 １ 乃 至 ３ の い ず れ か に 記 載 の 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 製 造 方 法 。
【 請 求 項 ５ 】
前 記 熱 可 塑 性 樹 脂 が オ レ フ ィ ン 系 樹 脂 を 含 む 請 求 項 １ 乃 至 ４ の い ず れ か に 記 載 の 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 製 造 方 法 。
【 請 求 項 ６ 】
前 記 第 １ 工 程 に お い て 、 前 記 板 状 結 晶 を 含 む 粉 体 の 使 用 量 が 、 前 記 熱 可 塑 性 樹 脂 か ら な る 粉 体 の 使 用 量 を １ ０ ０ 質 量 部 と し た 場 合 に 、 ０ ． ０ １ ∼ ２ ０ 質 量 部 で あ る 請 求 項 １ 乃 至 ５ の い ず れ か に 記 載 の 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 製 造 方 法 。
【 請 求 項 ７ 】
ア ス ペ ク ト 比 が ５ ∼ １ ０ ０ で あ り 、 厚 さ が １ ∼ １ ０ ０ ｎ ｍ で あ る 板 状 結 晶 が 、 熱 可 塑 性 樹 脂 相 に 分 散 さ れ て な る こ と を 特 徴 と す る 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 。
【 発 明 の 詳 細 な 説 明 】 【 技 術 分 野 】
【 ０ ０ ０ １ 】
本 発 明 は 、 ア ス ペ ク ト 比 の 高 い 板 状 結 晶 が 、 熱 可 塑 性 樹 脂 相 に 分 散 さ れ て な る 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 及 び そ の 製 造 方 法 に 関 す る 。
【 背 景 技 術 】 【 ０ ０ ０ ２ 】
従 来 、 成 形 用 の 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 物 性 の 改 質 、 新 た な 特 性 の 発 現 等 の た め に 、 充 填 材 の 配 合 が 検 討 さ れ て い る 。 充 填 材 に は 、 様 々 な 性 質 を 付 与 す る も の が あ る こ と か ら 、 充 填 材 を 含 有 す る 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 を 製 造 す る 際 に は 、 そ の 使 用 目 的 や 、 熱 可 塑 性 樹 脂 の 種 類 、 充 填 材 の 種 類 及 び そ の 形 状 等 に 応 じ て 、 そ の 製 造 方 法 が 選 択 さ れ て い る 。
製 造 方 法 に よ っ て 、 例 え ば 、 組 成 物 の 製 造 時 に 用 い た 充 填 材 用 原 料 と 、 製 造 後 に 得 ら れ た 組 成 物 に 含 ま れ る 充 填 材 と を 同 一 と す る こ と が で き れ ば 、 異 な る よ う に す る こ と も で き る 。 後 者 に お い て は 、 充 填 材 用 原 料 と 、 得 ら れ た 充 填 材 を 構 成 す る 材 料 と が 異 な る よ う に す る 場 合 、 両 者 の 構 成 材 料 が 同 一 で あ り 且 つ 両 者 の 形 状 等 を 異 な る よ う に す る 場 合 、 等 が あ る 。
【 ０ ０ ０ ３ 】
近 年 、 ポ リ マ ー ナ ノ コ ン ポ ジ ッ ト と い わ れ る 、 重 合 体 中 に 、 充 填 材 が ナ ノ メ ー ト ル レ ベ ル の 大 き さ で 分 散 制 御 さ れ て い る 複 合 材 料 が 注 目 さ れ て お り 、 充 填 材 用 原 料 と し て 、 ア ス ペ ク ト 比 （ 厚 さ Ｗ に 対 す る 長 手 方 向 の 長 さ Ｙ の 比 Ｙ ／ Ｗ ） の 高 い 板 状 結 晶 が 積 層 状 態 に あ る 、 層 状 珪 酸 塩 等 の 層 状 化 合 物 を 用 い て な る 複 合 材 料 が 知 ら れ て い る 。
こ の よ う な 複 合 材 料 の 製 造 方 法 と し て 、 特 許 文 献 １ に は 、 熱 可 塑 性 樹 脂 、 及 び 、 ベ ン ト ナ イ ト 等 か ら な る 層 状 珪 酸 塩 の 粉 体 混 合 物 を 調 製 し た 後 、 熱 可 塑 性 樹 脂 の 軟 化 温 度 未 満 の 温 度 条 件 下 で 、 剪 断 速 度 ５ ０ ０ ｓ ｅ ｃ
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50 合 体 と し 、 次 い で 、 こ の 粉 体 複 合 体 を 溶 融 混 合 し 、 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 を 製 造 す る 方 法 が
開 示 さ れ て い る （ 特 許 文 献 １ 等 参 照 ） 。 ま た 、 膨 潤 状 態 の 層 状 珪 酸 塩 の 存 在 下 、 単 量 体 を 重 合 し て 製 造 す る 方 法 や 、 重 合 体 を 、 直 接 、 層 間 に 挿 入 し て 製 造 す る 方 法 等 が 知 ら れ て い る 。
【 先 行 技 術 文 献 】 【 特 許 文 献 】 【 ０ ０ ０ ４ 】
【 特 許 文 献 １ 】 特 開 平 ８ − ５ ３ ５ ７ ２ 号 公 報 【 発 明 の 概 要 】
【 発 明 が 解 決 し よ う と す る 課 題 】 【 ０ ０ ０ ５ 】
特 許 文 献 １ に 記 載 さ れ た 方 法 に よ れ ば 、 充 填 材 用 原 料 と し て 用 い た 層 状 化 合 物 を 劈 開 さ せ る と と も に 、 微 小 化 さ せ 、 こ の 微 小 粒 子 （ 充 填 材 ） の 分 散 性 に 優 れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 を 得 る こ と が で き る 。 し か し な が ら 、 こ の 方 法 に お い て は 、 非 常 に 高 い 剪 断 速 度 を 適 用 し て い る た め に 、 劈 開 と と も に 、 破 砕 を ま ね く 場 合 が あ り 、 微 小 粒 子 の ア ス ペ ク ト 比 が 高 く 維 持 さ れ な い 、 と い っ た 問 題 が あ っ た 。
本 発 明 の 目 的 は 、 ア ス ペ ク ト 比 の 高 い 板 状 結 晶 が 、 微 小 化 さ れ る こ と な く 、 ま た 、 凝 集 す る こ と な く 、 熱 可 塑 性 樹 脂 相 に 分 散 さ れ て な る 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 及 び そ の 効 率 的 な 製 造 方 法 を 提 供 す る こ と に あ る 。
【 課 題 を 解 決 す る た め の 手 段 】 【 ０ ０ ０ ６ 】
本 発 明 は 、 以 下 に 示 さ れ る 。
１ ． ア ス ペ ク ト 比 が ５ ∼ １ ０ ０ で あ り 、 厚 さ が １ ∼ １ ０ ０ ｎ ｍ で あ る 板 状 結 晶 が 、 熱 可 塑 性 樹 脂 相 に 分 散 さ れ て な る 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 を 製 造 す る 方 法 で あ っ て 、
上 記 板 状 結 晶 を 含 む 粉 体 、 及 び 、 熱 可 塑 性 樹 脂 か ら な る 粉 体 を 、 熱 可 塑 性 樹 脂 の 軟 化 点 以 下 、 且 つ 、 剪 断 速 度 ２ ０ ∼ ４ ０ ０ ｓ ｅ ｃ
− １
の 条 件 下 で 、 固 相 混 合 す る 第 １ 工 程 と 、 固 相 混 合 物 を 溶 融 混 練 す る 第 ２ 工 程 と 、
を 備 え る こ と を 特 徴 と す る 、 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 製 造 方 法 。
２ ． 上 記 板 状 結 晶 が 珪 酸 塩 か ら な る 上 記 １ に 記 載 の 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 製 造 方 法 。 ３ ． 上 記 珪 酸 塩 の 結 晶 構 造 中 に 、 有 機 カ チ オ ン が 含 ま れ て い る 上 記 ２ に 記 載 の 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 製 造 方 法 。
４ ． 上 記 板 状 結 晶 を 含 む 粉 体 が 、 上 記 板 状 結 晶 の 積 層 物 で あ る 上 記 １ 乃 至 ３ の い ず れ か に 記 載 の 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 製 造 方 法 。
５ ． 上 記 熱 可 塑 性 樹 脂 が オ レ フ ィ ン 系 樹 脂 を 含 む 上 記 １ 乃 至 ４ の い ず れ か に 記 載 の 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 製 造 方 法 。
６ ． 上 記 第 １ 工 程 に お い て 、 上 記 板 状 結 晶 を 含 む 粉 体 の 使 用 量 が 、 上 記 熱 可 塑 性 樹 脂 か ら な る 粉 体 の 使 用 量 を １ ０ ０ 質 量 部 と し た 場 合 に 、 ０ ． ０ １ ∼ ２ ０ 質 量 部 で あ る 上 記 １ 乃 至 ５ の い ず れ か に 記 載 の 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 製 造 方 法 。
７ ． ア ス ペ ク ト 比 が ５ ∼ １ ０ ０ で あ り 、 厚 さ が １ ∼ １ ０ ０ ｎ ｍ で あ る 板 状 結 晶 が 、 熱 可 塑 性 樹 脂 相 に 分 散 さ れ て な る こ と を 特 徴 と す る 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 。
【 発 明 の 効 果 】 【 ０ ０ ０ ７ 】
本 発 明 に よ れ ば 、 ア ス ペ ク ト 比 の 高 い 板 状 結 晶 が 、 微 小 化 さ れ る こ と な く 、 ま た 、 凝 集 す る こ と な く 含 ま れ る 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 を 、 効 率 よ く 製 造 す る こ と が で き る 。
ま た 、 本 発 明 の 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 は 、 溶 融 状 態 に お け る 流 動 性 が 良 好 で あ る こ と か ら 、 成 形 加 工 性 に 優 れ 、 引 張 強 さ 、 弾 性 率 、 荷 重 た わ み 温 度 、 ガ ス バ リ ア 性 、 電 磁 波 シ ー ル ド 性 、 電 気 伝 導 性 、 透 明 性 、 難 燃 性 、 耐 薬 品 性 、 平 滑 性 等 に 優 れ た 成 形 品 を 得 る こ と が で き る 。
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50 【 図 １ 】 実 施 例 １ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。
【 図 ２ 】 実 施 例 １ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 透 過 型 電 子 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。 【 図 ３ 】 実 施 例 １ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の Ｘ 線 回 折 像 で あ る 。
【 図 ４ 】 実 施 例 ２ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。 【 図 ５ 】 実 施 例 ２ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の Ｘ 線 回 折 像 で あ る 。
【 図 ６ 】 実 施 例 ３ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。 【 図 ７ 】 実 施 例 ３ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の Ｘ 線 回 折 像 で あ る 。
【 図 ８ 】 実 施 例 ４ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。 【 図 ９ 】 実 施 例 ４ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の Ｘ 線 回 折 像 で あ る 。
【 図 １ ０ 】 実 施 例 ５ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。 【 図 １ １ 】 実 施 例 ５ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の Ｘ 線 回 折 像 で あ る 。
【 図 １ ２ 】 実 施 例 ６ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。 【 図 １ ３ 】 実 施 例 ７ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。 【 図 １ ４ 】 実 施 例 ８ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。 【 図 １ ５ 】 実 施 例 ９ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。 【 図 １ ６ 】 実 施 例 １ ０ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。 【 図 １ ７ 】 比 較 例 １ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。 【 図 １ ８ 】 比 較 例 １ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の Ｘ 線 回 折 像 で あ る 。
【 図 １ ９ 】 比 較 例 ２ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。 【 図 ２ ０ 】 比 較 例 ２ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 透 過 型 電 子 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。
【 図 ２ １ 】 比 較 例 ２ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の Ｘ 線 回 折 像 で あ る 。
【 図 ２ ２ 】 実 施 例 １ １ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。 【 図 ２ ３ 】 実 施 例 １ １ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の Ｘ 線 回 折 像 で あ る 。
【 図 ２ ４ 】 実 施 例 １ ２ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。 【 図 ２ ５ 】 実 施 例 １ ２ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 透 過 型 電 子 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。
【 図 ２ ６ 】 実 施 例 １ ２ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の Ｘ 線 回 折 像 で あ る 。
【 図 ２ ７ 】 比 較 例 ３ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。 【 図 ２ ８ 】 比 較 例 ３ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の Ｘ 線 回 折 像 で あ る 。
【 図 ２ ９ 】 実 施 例 １ ３ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。 【 図 ３ ０ 】 実 施 例 １ ３ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 透 過 型 電 子 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。
【 図 ３ １ 】 実 施 例 １ ３ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の Ｘ 線 回 折 像 で あ る 。
【 図 ３ ２ 】 比 較 例 ４ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。 【 図 ３ ３ 】 比 較 例 ４ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の Ｘ 線 回 折 像 で あ る 。
【 図 ３ ４ 】 実 施 例 １ ４ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。 【 図 ３ ５ 】 実 施 例 １ ４ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の Ｘ 線 回 折 像 で あ る 。
【 図 ３ ６ 】 比 較 例 ５ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。 【 図 ３ ７ 】 比 較 例 ５ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の Ｘ 線 回 折 像 で あ る 。
【 図 ３ ８ 】 実 施 例 １ ５ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。 【 図 ３ ９ 】 実 施 例 １ ５ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の Ｘ 線 回 折 像 で あ る 。
【 図 ４ ０ 】 比 較 例 ６ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。 【 図 ４ １ 】 比 較 例 ６ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の Ｘ 線 回 折 像 で あ る 。
【 図 ４ ２ 】 実 施 例 １ ６ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。 【 図 ４ ３ 】 実 施 例 １ ６ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の Ｘ 線 回 折 像 で あ る 。
【 図 ４ ４ 】 比 較 例 ７ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 で あ る 。 【 図 ４ ５ 】 比 較 例 ７ で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の Ｘ 線 回 折 像 で あ る 。
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50 本 発 明 の 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 製 造 方 法 は 、 ア ス ペ ク ト 比 が ５ ∼ １ ０ ０ で あ り 、 厚 さ が
１ ∼ １ ０ ０ ｎ ｍ で あ る 板 状 結 晶 が 、 熱 可 塑 性 樹 脂 相 に 分 散 さ れ て な る 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 を 製 造 す る 方 法 で あ っ て 、 上 記 板 状 結 晶 を 含 む 粉 体 、 及 び 、 熱 可 塑 性 樹 脂 か ら な る 粉 体 を 、 こ の 熱 可 塑 性 樹 脂 の 軟 化 点 以 下 、 且 つ 、 剪 断 速 度 ２ ０ ∼ ４ ０ ０ ｓ ｅ ｃ
− １
の 条 件 下 で 、 固 相 混 合 す る 第 １ 工 程 と 、 こ の 第 １ 工 程 に よ り 得 ら れ た 固 相 混 合 物 を 溶 融 混 練 す る 第 ２ 工 程 と 、 を 備 え る 。
こ こ で 、 ア ス ペ ク ト 比 は 、 そ の 厚 さ Ｗ に 対 す る 長 手 方 向 の 長 さ Ｙ の 比 （ Ｙ ／ Ｗ ） を 意 味 す る 。
【 ０ ０ １ ０ 】
上 記 第 １ 工 程 は 、 ア ス ペ ク ト 比 が ５ ∼ １ ０ ０ で あ り 、 厚 さ が １ ∼ １ ０ ０ ｎ ｍ で あ る 板 状 結 晶 を 含 む 粉 体 （ 以 下 、 「 原 料 （ Ａ ） 」 と い う ） 、 及 び 、 熱 可 塑 性 樹 脂 か ら な る 粉 体 （ 以 下 、 「 原 料 （ Ｂ ） 」 と い う ） を 、 こ の 熱 可 塑 性 樹 脂 の 軟 化 点 以 下 、 且 つ 、 剪 断 速 度 ２ ０ ∼ ４ ０ ０ ｓ ｅ ｃ
− １
の 条 件 下 で 、 固 相 混 合 す る 工 程 で あ る 。 【 ０ ０ １ １ 】
上 記 原 料 （ Ａ ） は 、 ア ス ペ ク ト 比 が ５ ∼ １ ０ ０ で あ り 、 厚 さ が １ ∼ １ ０ ０ ｎ ｍ で あ る 板 状 結 晶 の 一 片 の 集 合 体 で あ っ て よ い し 、 こ の 板 状 結 晶 が 積 層 さ れ て な る も の の 集 合 体 で あ っ て も よ い 。 ま た 、 こ れ ら の 混 合 物 で あ っ て も よ い 。
【 ０ ０ １ ２ 】
上 記 原 料 （ Ａ ） の 最 大 長 さ は 、 好 ま し く は ５ ０ ∼ ５ ０ ０ ｎ ｍ 、 よ り 好 ま し く は ５ ０ ∼ ４ ０ ０ ｎ ｍ 、 更 に 好 ま し く は ８ ０ ∼ ３ ０ ０ ｎ ｍ で あ る 。
【 ０ ０ １ ３ 】
上 記 原 料 （ Ａ ） に 含 ま れ る 板 状 結 晶 は 、 珪 酸 塩 、 リ ン 酸 塩 、 砒 酸 塩 、 チ タ ン 酸 塩 等 が 挙 げ ら れ る 。 こ れ ら の う ち 、 珪 酸 塩 が 好 ま し い 。 そ し て 、 上 記 原 料 （ Ａ ） は 、 珪 酸 塩 の 結 晶 構 造 中 に 、 有 機 カ チ オ ン が 含 ま れ て い る 、 劈 開 性 の 層 状 珪 酸 塩 （ 板 状 結 晶 の 積 層 物 ） か ら な る 粉 体 で あ る こ と が 特 に 好 ま し い 。 こ の 粉 体 は 、 換 言 す る と 、 層 間 に 交 換 性 陽 イ オ ン （ ナ ト リ ウ ム イ オ ン 、 カ ル シ ウ ム イ オ ン 等 ） を 有 す る 珪 酸 塩 に お け る 上 記 交 換 性 陽 イ オ ン が 、 有 機 カ チ オ ン と 交 換 さ れ て い る 劈 開 性 の 層 状 珪 酸 塩 か ら な る 粉 体 で あ る 。 こ こ で 、 劈 開 性 と は 、 層 状 珪 酸 塩 が 剪 断 等 の 外 部 応 力 に よ り １ ０ ｎ ｍ 以 下 の 厚 さ の 層 状 構 造 を 新 た に 形 成 し う る 性 質 を い う 。
【 ０ ０ １ ４ 】
上 記 有 機 カ チ オ ン と し て は 、 特 に 限 定 さ れ な い が 、 ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ホ ス ホ ニ ウ ム イ オ ン 、 ス ル ホ ニ ウ ム イ オ ン 等 が 挙 げ ら れ る 。 こ れ ら の 有 機 カ チ オ ン を 含 む 珪 酸 塩 は 、 疎 水 性 を 呈 す る の で 、 原 料 （ Ｂ ） が 、 非 極 性 の 熱 可 塑 性 樹 脂 か ら な る 粉 体 で あ る 場 合 に 、 第 ２ 工 程 に お い て 両 者 の 親 和 性 を 向 上 さ せ る こ と が で き 、 板 状 結 晶 の 分 散 性 に 優 れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 と す る こ と が で き る 。
【 ０ ０ １ ５ 】
上 記 ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン は 、 １ 級 ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ２ 級 ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ３ 級 ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 及 び ４ 級 ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン の い ず れ で も よ い 。
【 ０ ０ １ ６ 】
上 記 １ 級 ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン と し て は 、 デ シ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ド デ シ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 オ ク タ デ シ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 オ レ イ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ベ ン ジ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 等 が 挙 げ ら れ る 。
【 ０ ０ １ ７ 】
上 記 ２ 級 ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン と し て は 、 メ チ ル ド デ シ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 メ チ ル オ ク タ デ シ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ア リ ル シ ク ロ ヘ キ シ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ジ ア リ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 等 が 挙 げ ら れ る 。
【 ０ ０ １ ８ 】
10
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30
40
50 上 記 ４ 級 ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン と し て は 、 ベ ン ジ ル ト リ ア ル キ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ト
リ ア ル キ ル メ チ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ア ル キ ル ト リ メ チ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ジ メ チ ル ジ ア ル キ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ジ ア リ ル ジ メ チ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ベ ン ザ ル コ ニ ウ ム イ オ ン 、 コ コ ア ル キ ル ビ ス （ ２ − ヒ ド ロ キ シ エ チ ル ） メ チ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 等 が 挙 げ ら れ る 。
【 ０ ０ ２ ０ 】
ベ ン ジ ル ト リ ア ル キ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン と し て は 、 ベ ン ジ ル ト リ エ チ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ベ ン ジ ル ト リ ブ チ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ベ ン ジ ル ジ メ チ ル ド デ シ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ベ ン ジ ル ジ メ チ ル オ ク タ デ シ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ベ ン ジ ル コ コ ア ル キ ル ジ メ チ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 等 が 挙 げ ら れ る 。
ト リ ア ル キ ル メ チ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン と し て は 、 ト リ オ ク チ ル メ チ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ト リ ド デ シ ル メ チ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ト リ ヘ キ サ デ シ ル メ チ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 等 が 挙 げ ら れ る 。
ア ル キ ル ト リ メ チ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン と し て は 、 ト リ メ チ ル オ ク チ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ト リ メ チ ル ド デ シ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ト リ メ チ ル オ ク タ デ シ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ト リ メ チ ル コ コ ア ル キ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 等 が 挙 げ ら れ る 。
ジ メ チ ル ジ ア ル キ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン と し て は 、 ジ メ チ ル ジ オ ク チ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ジ メ チ ル ジ ド デ シ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ジ メ チ ル ジ オ ク タ デ シ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 、 ジ メ チ ル ジ コ コ ア ル キ ル ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 等 が 挙 げ ら れ る 。
【 ０ ０ ２ １ 】
上 記 ホ ス ホ ニ ウ ム イ オ ン と し て は 、 テ ト ラ メ チ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 テ ト ラ エ チ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 テ ト ラ ブ チ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 テ ト ラ オ ク チ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 テ ト ラ フ ェ ニ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 テ ト ラ ベ ン ジ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 ト リ メ チ ル デ シ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 ト リ メ チ ル ド デ シ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 ト リ メ チ ル ヘ キ サ デ シ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 ト リ メ チ ル オ ク タ デ シ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 ト リ メ チ ル ベ ン ジ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 ト リ エ チ ル ベ ン ジ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 ト リ ブ チ ル メ チ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 ト リ ブ チ ル ド デ シ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 ト リ ブ チ ル オ ク タ デ シ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 メ チ ル ト リ フ ェ ニ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 エ チ ル ト リ フ ェ ニ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 ブ チ ル ト リ フ ェ ニ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 ヘ キ サ デ シ ル ト リ ブ チ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 ト リ オ ク チ ル エ チ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 ト リ ブ チ ル ヘ キ サ デ シ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 ジ フ ェ ニ ル ジ オ ク チ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 ト リ フ ェ ニ ル オ ク タ デ シ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 テ ト ラ フ ェ ニ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 ト リ ブ チ ル ア リ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 、 ベ ン ジ ル ト リ フ ェ ニ ル ホ ス ホ ニ ウ ム 等 が 挙 げ ら れ る 。
【 ０ ０ ２ ２ 】
ま た 、 上 記 ス ル ホ ニ ウ ム イ オ ン と し て は 、 ト リ メ チ ル ス ル ホ ニ ウ ム イ オ ン 、 ト リ エ チ ル ス ル ホ ニ ウ ム イ オ ン 、 ト リ プ ロ ピ ル ス ル ホ ニ ウ ム イ オ ン 、 ト リ ブ チ ル ス ル ホ ニ ウ ム イ オ ン 等 が 挙 げ ら れ る 。
【 ０ ０ ２ ３ 】
本 発 明 に お い て 、 上 記 有 機 カ チ オ ン と し て は 、 ア ン モ ニ ウ ム イ オ ン 及 び ホ ス ホ ニ ウ ム イ オ ン が 好 ま し い 。
【 ０ ０ ２ ４ 】
上 記 層 状 珪 酸 塩 と し て は 、 １ ： １ 型 粘 土 鉱 物 、 ２ ： １ 型 粘 土 鉱 物 、 層 状 ポ リ 珪 酸 塩 等 が 挙 げ ら れ る 。 こ れ ら は 、 単 独 で 用 い て よ い し 、 ２ 種 以 上 を 組 み 合 わ せ て 用 い て も よ い 。 【 ０ ０ ２ ５ 】
以 下 、 交 換 性 陽 イ オ ン を 含 む 珪 酸 塩 を 例 示 す る 。
上 記 １ ： １ 型 粘 土 鉱 物 と し て は 、 カ オ リ ナ イ ト 、 デ ィ ッ カ イ ト 、 ハ ロ イ サ イ ト 、 ア ン チ ゴ ナ イ ト 、 ク リ ソ タ イ ル 等 が 挙 げ ら れ る 。
10
20
30
40
50 マ ー ガ ラ イ ト 、 パ イ ロ フ ィ ラ イ ト 、 タ ル ク 、 緑 泥 石 等 が 挙 げ ら れ る 。
ま た 、 上 記 層 状 ポ リ 珪 酸 塩 と し て は 、 α − Ｎ ａ
２ Ｓ ｉ２ Ｏ５ 、 β − Ｎ ａ２ Ｓ ｉ２ Ｏ５ 、
Ｋ Ｈ Ｓ ｉ
２ Ｏ５ 、 Ｋ２ Ｓ ｉ２ Ｏ５ 、 Ｎ ａ Ｈ Ｓ ｉ２ Ｏ５ ・ ３ 水 塩 （ カ ネ マ イ ト ） 、 Ｎ ａ２ Ｓ
ｉ
４ Ｏ９ ・ ５ 水 塩 （ マ カ タ イ ト ） 、 Ｎ ａ２ Ｓ ｉ８ Ｏ１ ７ の 水 和 物 、 Ｎ ａ２ Ｓ ｉ１ ４ Ｏ２ ９
の 水 和 物 （ マ ガ デ ィ ア イ ト ） 、 Ｎ ａ
２ Ｓ ｉ２ ０ Ｏ４ １ の 水 和 物 （ ケ ニ ヤ イ ト ） 等 が 挙 げ ら
れ る 。
【 ０ ０ ２ ６ 】
上 記 層 状 珪 酸 塩 と し て は 、 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 を 含 む 成 形 品 等 に お け る 機 械 的 強 度 、 弾 性 率 、 耐 熱 変 形 性 、 ガ ス バ リ ア 性 等 の 観 点 か ら 、 ス メ ク タ イ ト 類 、 非 膨 潤 性 合 成 雲 母 類 、 膨 潤 性 合 成 雲 母 類 等 の 交 換 性 陽 イ オ ン が 有 機 カ チ オ ン で 交 換 さ れ た 層 状 珪 酸 塩 が 好 ま し く 、 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 、 雲 母 （ マ イ カ ） 等 が 特 に 好 ま し い 。
【 ０ ０ ２ ７ 】
上 記 原 料 （ Ｂ ） を 構 成 す る 熱 可 塑 性 樹 脂 は 、 特 に 限 定 さ れ な い 。
上 記 熱 可 塑 性 樹 脂 と し て は 、 オ レ フ ィ ン 系 樹 脂 、 ア ク リ ル 系 樹 脂 、 ポ リ ア セ タ ー ル 系 樹 脂 、 ス チ レ ン 系 樹 脂 、 ポ リ エ ス テ ル 樹 脂 、 ポ リ ア ミ ド 系 樹 脂 、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 樹 脂 、 ポ リ フ ェ ニ レ ン エ ー テ ル 系 樹 脂 、 ポ リ ア リ ー レ ン ス ル フ ィ ド 系 樹 脂 、 塩 化 ビ ニ ル 系 樹 脂 等 が 挙 げ ら れ る 。 こ れ ら は 、 単 独 で 用 い て よ い し 、 ２ 種 以 上 を 組 み 合 わ せ て 用 い て も よ い 。
本 発 明 に お い て は 、 オ レ フ ィ ン 系 樹 脂 が 好 ま し い 。 【 ０ ０ ２ ８ 】
上 記 オ レ フ ィ ン 系 樹 脂 と し て は 、 従 来 、 公 知 の 樹 脂 で あ る 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 高 密 度 ポ リ エ チ レ ン 、 低 密 度 ポ リ エ チ レ ン 、 超 低 密 度 ポ リ エ チ レ ン 、 エ チ レ ン ・ ブ テ ン − １ 共 重 合 体 、 エ チ レ ン ・ ヘ キ セ ン − １ 共 重 合 体 、 エ チ レ ン ・ オ ク テ ン − １ 共 重 合 体 、 エ チ レ ン ・ 酢 酸 ビ ニ ル 共 重 合 体 、 エ チ レ ン ・ エ チ ル ア ク リ レ ー ト 共 重 合 体 等 が 挙 げ ら れ る 。 こ れ ら は 、 単 独 で 用 い て よ い し 、 ２ 種 以 上 を 組 み 合 わ せ て 用 い て も よ い 。 本 発 明 に お い て は 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン が 好 ま し い 。
【 ０ ０ ２ ９ 】
上 記 ポ リ プ ロ ピ レ ン は 、 特 に 限 定 さ れ ず 、 シ ン ジ オ タ ク チ ッ ク 、 ア イ ソ タ ク チ ッ ク 、 ア タ ク チ ッ ク 等 の 構 造 を 有 す る 重 合 体 の い ず れ を 用 い て も よ い 。
【 ０ ０ ３ ０ 】
上 記 ア ク リ ル 系 樹 脂 と し て は 、 ア ク リ ル 酸 又 は そ の エ ス テ ル 化 合 物 、 メ タ ク リ ル 酸 又 は そ の エ ス テ ル 化 合 物 等 を 用 い た 単 独 重 合 体 あ る い は 共 重 合 体 を 用 い る こ と が で き る 。 【 ０ ０ ３ １ 】
上 記 ポ リ ア セ タ ー ル 系 樹 脂 は 、 一 般 式 − （ − Ｏ − Ｃ Ｈ Ｒ − ）
ｎ − ［ 式 中 、 Ｒ は 、 水 素 原
子 、 又 は 、 炭 素 原 子 数 １ ∼ ５ の 炭 化 水 素 基 で あ り 、 ｎ は 自 然 数 で あ る 。 ］ で 示 さ れ る オ キ シ ア ル キ レ ン 構 造 の 繰 り 返 し 単 位 を 主 体 と す る 重 合 体 で あ る 。
【 ０ ０ ３ ２ 】
上 記 ス チ レ ン 系 樹 脂 と し て は 、 ポ リ ス チ レ ン （ Ｐ Ｓ 樹 脂 ） 、 ゴ ム 強 化 ス チ レ ン 系 樹 脂 、 ア ク リ ロ ニ ト リ ル ・ ス チ レ ン 共 重 合 体 （ Ａ Ｓ 樹 脂 ） 、 Ａ Ｂ Ｓ 樹 脂 、 Ａ Ｓ Ａ 樹 脂 、 Ａ Ｅ Ｓ 樹 脂 等 が 挙 げ ら れ る 。
【 ０ ０ ３ ３ 】
上 記 ポ リ エ ス テ ル 樹 脂 と し て は 、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 、 ポ リ ブ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 、 ポ リ ヘ キ サ メ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 、 ポ リ シ ク ロ ヘ キ サ ン ジ メ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 等 の ポ リ ア ル キ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 、 ポ リ （ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト ／ エ チ レ ン イ ソ フ タ レ ー ト ） 共 重 合 体 、 ポ リ （ ブ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト ／ ブ チ レ ン イ ソ フ タ レ ー ト ） 共 重 合 体 等 の ポ リ ア ル キ レ ン フ タ レ ー ト 、 ポ リ エ チ レ ン ナ フ タ レ ー ト 、 ポ リ ブ チ レ ン ナ フ タ レ ー ト 等 の ポ リ ア ル キ レ ン ナ フ タ レ ー ト 、 ポ リ （ ブ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト ／ ブ チ レ ン ド デ カ ジ オ エ ー ト ） 共 重 合 体 等 の 脂 肪 族 ジ カ ル ボ ン 酸 を 含 む ポ リ ア ル キ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 等 が 挙 げ ら れ る 。
【 ０ ０ ３ ４ 】
10
20
30
40
50 そ の 例 と し て は 、 ポ リ テ ト ラ メ チ レ ン ア ジ パ ミ ド 、 ポ リ カ プ ロ ラ ク タ ム 、 ポ リ ヘ キ サ メ チ
レ ン ア ジ パ ミ ド 、 ポ リ ヘ キ サ メ チ レ ン セ バ カ ミ ド 、 ポ リ ヘ キ サ メ チ レ ン ド デ カ ミ ド 、 ポ リ ウ ン デ カ ノ ラ ク タ ム 、 ポ リ ド デ カ ノ ラ ク タ ム 、 テ レ フ タ ル 酸 及 び ／ 又 は イ ソ フ タ ル 酸 と ヘ キ サ メ チ レ ン ジ ア ミ ン と か ら 得 ら れ る ポ リ ア ミ ド 、 ア ジ ピ ン 酸 と メ タ キ シ リ レ ン ジ ア ミ ン と か ら 得 ら れ る ポ リ ア ミ ド 、 テ レ フ タ ル 酸 及 び ／ 又 は イ ソ フ タ ル 酸 と ア ジ ピ ン 酸 と ヘ キ サ メ チ レ ン ジ ア ミ ン と か ら 得 ら れ る ポ リ ア ミ ド 、 テ レ フ タ ル 酸 及 び ／ 又 は イ ソ フ タ ル 酸 と ア ジ ピ ン 酸 と メ タ キ シ レ ン ジ ア ミ ン と か ら 得 ら れ る ポ リ ア ミ ド 、 共 重 合 成 分 と し て １ ， ３ − フ ェ ニ レ ン ジ オ キ シ ジ 酢 酸 を 含 む 共 重 合 ポ リ ア ミ ド 共 重 合 成 分 と し て 二 量 体 化 脂 肪 酸 を 含 む 共 重 合 ポ リ ア ミ ド 等 が 挙 げ ら れ る 。
【 ０ ０ ３ ５ 】
上 記 原 料 （ Ｂ ） の 形 状 は 、 特 に 限 定 さ れ な い 。 上 記 原 料 （ Ｂ ） の 大 き さ に つ い て 、 好 ま し い 最 大 長 さ （ 最 大 径 ） は 、 固 相 混 合 物 に 、 原 料 （ Ａ ） の 偏 在 等 を 抑 制 す る 観 点 か ら 、 １ ∼ １ ０ ０ μ ｍ で あ り 、 よ り 好 ま し く は １ ∼ ２ ０ μ ｍ で あ る 。 上 記 原 料 （ Ｂ ） の 大 き さ が １ ０ ０ μ ｍ を 超 え る と 、 板 状 結 晶 が 偏 在 し た 樹 脂 組 成 物 が 得 ら れ る 場 合 が あ る 。
【 ０ ０ ３ ６ 】
上 記 第 １ 工 程 に お け る 原 料 （ Ａ ） 及 び （ Ｂ ） の 使 用 量 の 割 合 は 、 以 下 の と お り で あ る 。 上 記 原 料 （ Ａ ） の 使 用 量 は 、 上 記 原 料 （ Ｂ ） １ ０ ０ 質 量 部 に 対 し て 、 好 ま し く は ０ ． ０ １ ∼ ２ ０ 質 量 部 、 よ り 好 ま し く は ０ ． ０ ２ ∼ １ ５ 質 量 部 、 更 に 好 ま し く は ０ ． ０ ３ ∼ １ ０ 質 量 部 で あ る 。 上 記 原 料 （ Ａ ） 及 び （ Ｂ ） の 使 用 量 の 割 合 が 上 記 範 囲 に あ る と 、 板 状 結 晶 が 再 凝 集 す る こ と な く 、 微 分 散 し た 樹 脂 組 成 物 と す る こ と が で き る 。
【 ０ ０ ３ ７ 】
固 相 混 合 に 用 い る 装 置 は 、 被 処 理 物 に 対 し て 、 加 熱 及 び 剪 断 の 印 加 が 可 能 な も の で あ れ ば 、 特 に 限 定 さ れ な い 。
こ の 第 １ 工 程 は 、 上 記 原 料 （ Ａ ） 及 び （ Ｂ ） を 固 相 混 合 す る 工 程 で あ る が 、 固 相 混 合 装 置 に 、 原 料 （ Ａ ） 及 び （ Ｂ ） を 供 給 し て よ い し 、 予 め 、 加 熱 等 を 行 わ な い 条 件 で 調 製 し た 、 原 料 （ Ａ ） 及 び （ Ｂ ） の 混 合 物 （ ド ラ イ ブ レ ン ド 物 等 ） を 供 給 し て も よ い 。
ま た 、 固 相 混 合 の 際 に は 、 必 要 に 応 じ て 、 従 来 、 公 知 の 添 加 剤 （ 後 述 ） を 供 給 し て も よ い 。
【 ０ ０ ３ ８ 】
上 記 第 １ 工 程 に お け る 固 相 混 合 条 件 と し て 、 温 度 は 、 上 記 原 料 （ Ｂ ） を 構 成 す る 熱 可 塑 性 樹 脂 の 軟 化 点 以 下 で あ る 。 こ こ で 、 熱 可 塑 性 樹 脂 の 軟 化 点 と は 、 熱 可 塑 性 樹 脂 が 結 晶 性 樹 脂 で あ る 場 合 に は 融 点 を 意 味 し 、 非 晶 性 樹 脂 で あ る 場 合 に は 、 ガ ラ ス 転 移 温 度 を 意 味 す る 。 上 記 原 料 （ Ｂ ） を 構 成 す る 熱 可 塑 性 樹 脂 は 、 上 記 の よ う に 、 単 一 種 で も 、 複 数 種 類 で も よ い が 、 後 者 の 場 合 に は 、 軟 化 点 が 最 も 低 い 熱 可 塑 性 樹 脂 の 軟 化 点 以 下 の 温 度 で 固 相 混 合 を 行 う も の と す る 。
【 ０ ０ ３ ９ 】
熱 可 塑 性 樹 脂 の 軟 化 点 を Ｔ ｍ （ ℃ ） と し 、 固 相 混 合 時 の 設 定 温 度 を Ｔ （ ℃ ） と す る と 、 好 ま し い 条 件 は 、 Ｔ ｍ − １ ５ ０ ≦ Ｔ ≦ Ｔ ｍ − ５ （ ℃ ） 、 よ り 好 ま し く は 、 Ｔ ｍ − １ ０ ０ ≦ Ｔ ≦ Ｔ ｍ − １ ０ （ ℃ ） で あ る 。
【 ０ ０ ４ ０ 】
ま た 、 固 相 混 合 時 の 剪 断 速 度 は 、 ２ ０ ∼ ４ ０ ０ ｓ ｅ ｃ
− １
で あ り 、 好 ま し く は ５ ０ ∼ ４ ０ ０ ｓ ｅ ｃ
− １
、 よ り 好 ま し く は １ ０ ０ ∼ ３ ６ ０ ｓ ｅ ｃ
− １
、 更 に 好 ま し く は １ ４ ０ ∼ ３ ２ ０ ｓ ｅ ｃ
− １
で あ る 。 【 ０ ０ ４ １ 】
10
20
30
40
50 あ る 板 状 結 晶 の 一 片 が 、 微 小 化 さ れ る こ と な く 、 ま た 、 凝 集 す る こ と な く 含 ま れ た 固 相 混
合 物 を 得 る こ と が で き る 。 後 者 の 積 層 物 が 劈 開 性 の 層 状 珪 酸 塩 で あ る 場 合 も 同 様 で あ る 。 【 ０ ０ ４ ２ 】
上 記 原 料 （ Ａ ） 及 び （ Ｂ ） の 固 相 混 合 時 間 は 、 各 原 料 の 使 用 量 に よ り 、 適 宜 、 選 択 さ れ る 。
【 ０ ０ ４ ３ 】
上 記 第 ２ 工 程 は 、 第 １ 工 程 に よ り 得 ら れ た 固 相 混 合 物 を 溶 融 混 練 す る 工 程 で あ る 。 こ の 工 程 に お い て 、 固 相 混 合 物 の み を 溶 融 混 練 し て よ い し 、 必 要 に 応 じ て 、 従 来 、 公 知 の 添 加 剤 （ 後 述 ） 、 熱 可 塑 性 樹 脂 等 と と も に 溶 融 混 練 を 行 っ て も よ い 。 こ の 場 合 、 他 の 成 分 は 、 溶 融 混 練 前 に 、 固 相 混 合 物 と の 予 備 混 合 を 行 っ て お い て よ い し 、 固 相 混 合 物 の 混 練 中 に 、 供 給 し て も よ い 。 尚 、 他 の 成 分 に 含 ま れ る 熱 可 塑 性 樹 脂 は 、 第 １ 工 程 に お い て 用 い た 原 料 （ Ｂ ） を 構 成 す る 熱 可 塑 性 樹 脂 と 同 じ で あ っ て よ い し 、 異 な っ て も よ い 。
上 記 第 ２ 工 程 に お け る 溶 融 混 練 は 、 用 い る す べ て の 熱 可 塑 性 樹 脂 が 溶 融 し 、 原 料 （ Ａ ） が 溶 融 し な い 温 度 で 、 原 料 成 分 を 混 合 す る こ と を 意 味 す る 。 好 ま し い 混 練 温 度 は 、 熱 可 塑 性 樹 脂 の 溶 融 温 度 を Ｔ
１ （ ℃ ） と し た 場 合 に 、 Ｔ１ （ ℃ ） か ら （ Ｔ１ ＋ ２ ０ ） （ ℃ ） の 範
囲 で あ る 。 【 ０ ０ ４ ４ 】
上 記 固 相 混 合 物 と 他 の 成 分 と の 予 備 混 合 に 用 い る 装 置 は 、 特 に 限 定 さ れ ず 、 ナ ウ タ ー ミ キ サ ー 、 Ｖ 型 ブ レ ン ダ ー 、 ヘ ン シ ェ ル ミ キ サ ー 等 が 挙 げ ら れ る 。
【 ０ ０ ４ ５ 】
溶 融 混 練 に 用 い る 装 置 は 、 特 に 限 定 さ れ ず 、 バ ン バ リ ー ミ キ サ ー 、 ニ ー ダ ー 、 混 練 ロ ー ル 、 押 出 機 （ 単 軸 、 二 軸 ） 等 を 用 い る こ と が で き る 。
【 ０ ０ ４ ６ 】
溶 融 混 練 の 際 に は 、 必 要 に 応 じ て 、 従 来 、 公 知 の 添 加 剤 （ 後 述 ） 、 熱 可 塑 性 樹 脂 を 供 給 し て も よ い 。 熱 可 塑 性 樹 脂 の 場 合 、 第 １ 工 程 に お い て 用 い た 原 料 （ Ｂ ） を 構 成 す る 熱 可 塑 性 樹 脂 と 同 じ で あ っ て よ い し 、 異 な っ て も よ い 。
【 ０ ０ ４ ７ 】
上 記 第 ２ 工 程 に よ り 得 ら れ た 溶 融 混 練 物 は 、 必 要 に 応 じ て 、 ペ レ ッ ト 等 と す る こ と が で き る 。
【 ０ ０ ４ ８ 】
本 発 明 の 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 に 配 合 可 能 な 添 加 剤 と し て は 、 熱 安 定 剤 、 耐 候 剤 、 紫 外 線 吸 収 剤 、 酸 化 防 止 剤 、 可 塑 剤 、 帯 電 防 止 剤 、 滑 剤 、 難 燃 剤 、 着 色 剤 等 が 挙 げ ら れ る 。 【 ０ ０ ４ ９ 】
上 記 の よ う に し て 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 は 、 熱 可 塑 性 樹 脂 と 、 厚 さ が １ ∼ １ ０ ０ ｎ ｍ 、 好 ま し く は ３ ∼ ５ ０ ｎ ｍ 、 よ り 好 ま し く は １ ０ ∼ ３ ０ ｎ ｍ で あ り 、 ア ス ペ ク ト 比 が ５ ∼ １ ０ ０ 、 好 ま し く は １ ０ ∼ ５ ０ 、 よ り 好 ま し く は １ ５ ∼ ３ ０ で あ る 板 状 結 晶 と を 含 有 し て お り 、 上 記 熱 可 塑 性 樹 脂 か ら な る 熱 可 塑 性 樹 脂 相 に 、 上 記 板 状 結 晶 が 微 分 散 し た 組 成 物 で あ る 。 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 製 造 に 際 し て 、 第 １ 工 程 又 は 第 ２ 工 程 に お い て 、 添 加 剤 を 用 い た 場 合 に は 、 こ の 添 加 剤 も 同 様 に 、 熱 可 塑 性 樹 脂 相 に 微 分 散 し て い る 。
【 ０ ０ ５ ０ 】
本 発 明 の 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 に 含 ま れ る 上 記 板 状 結 晶 の 含 有 量 は 、 熱 可 塑 性 樹 脂 １ ０ ０ 質 量 部 に 対 し て 、 好 ま し く は ０ ． ０ １ ∼ ２ ０ 質 量 部 、 よ り 好 ま し く は ０ ． ０ １ ∼ １ ５ 質 量 部 、 更 に 好 ま し く は ０ ． ０ １ ∼ １ ０ 質 量 部 で あ る 。
【 ０ ０ ５ １ 】
本 発 明 の 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 は 、 溶 融 状 態 に お け る 流 動 性 が 良 好 で あ る こ と か ら 、 成 形 加 工 性 に 優 れ る 。 そ し て 、 本 発 明 の 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 を 、 射 出 成 形 法 、 圧 縮 成 形 法 、 押 出 成 形 法 、 中 空 成 形 法 、 吹 込 成 形 法 、 カ レ ン ダ ー 成 形 法 、 差 圧 成 形 法 等 の 、 従 来 、 公 知 の 成 形 方 法 に 供 し て 、 成 形 品 を 製 造 す る こ と が で き る 。
【 ０ ０ ５ ２ 】
10
20
30
40
50 、 引 張 強 さ 、 弾 性 率 、 荷 重 た わ み 温 度 、 ガ ス バ リ ア 性 、 電 磁 波 シ ー ル ド 性 、 電 気 伝 導 性 、
透 明 性 、 難 燃 性 、 耐 薬 品 性 、 平 滑 性 等 に 優 れ る 。
従 っ て 、 本 発 明 の 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 は 、 機 械 部 品 用 資 材 、 自 動 車 部 品 用 資 材 、 電 気 機 器 ハ ウ ジ ン グ 用 資 材 、 電 磁 波 シ ー ル ド フ ィ ル ム 用 資 材 、 包 装 用 資 材 、 液 体 容 器 用 資 材 、 光 学 機 器 用 資 材 等 の 幅 広 い 用 途 に 有 用 で あ る 。
【 実 施 例 】 【 ０ ０ ５ ３ 】
以 下 、 本 発 明 に つ い て 、 実 施 例 を 挙 げ て 具 体 的 に 説 明 す る が 、 本 発 明 は 、 こ れ ら の 実 施 例 に 何 ら 制 約 さ れ る も の で は な い 。
【 ０ ０ ５ ４ 】 １ ． 原 料 成 分
熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 製 造 に 用 い た 原 料 成 分 は 、 以 下 の と お り で あ る 。 １ − １ ． 板 状 結 晶 を 含 む 粉 体
（ １ ） 有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 粉 体 （ Ａ １ ）
層 間 に 存 在 す る ナ ト リ ウ ム イ オ ン を ヘ キ サ デ シ ル ト リ ブ チ ル ホ ス ホ ニ ウ ム カ チ オ ン で イ オ ン 交 換 し た 有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト （ 板 状 結 晶 ） か ら な る 積 層 物 を 用 い た 。 粉 体 の 平 均 厚 さ は １ ０ ０ ｎ ｍ で あ り 、 結 晶 １ 層 あ た り の 長 手 方 向 の 平 均 長 さ は １ ０ ０ ｎ ｍ で あ る 。 （ ２ ） 有 機 修 飾 マ イ カ 粉 体 （ Ａ ２ ）
層 間 に 存 在 す る ナ ト リ ウ ム イ オ ン を ジ オ ク タ デ シ ル ジ メ チ ル ア ン モ ニ ウ ム カ チ オ ン で イ オ ン 交 換 し た 有 機 修 飾 マ イ カ （ 板 状 結 晶 ） の 積 層 物 を 用 い た 。 粉 体 の 平 均 厚 さ は １ ０ ０ ｎ ｍ で あ り 、 結 晶 １ 層 あ た り の 長 手 方 向 の 平 均 長 さ は １ ２ ０ ｎ ｍ で あ る 。
（ ３ ） 有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 粉 体 （ Ａ ３ ）
層 間 に 存 在 す る ナ ト リ ウ ム イ オ ン を ジ オ ク タ デ シ ル ジ メ チ ル ア ン モ ニ ウ ム カ チ オ ン で イ オ ン 交 換 し た 有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト （ 板 状 結 晶 ） か ら な る 積 層 物 を 用 い た 。 粉 体 の 平 均 厚 さ は １ ０ ０ ｎ ｍ で あ り 、 結 晶 １ 層 あ た り の 長 手 方 向 の 平 均 長 さ は １ ０ ０ ｎ ｍ で あ る 。 （ ４ ） 有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 粉 体 （ Ａ ４ ）
層 間 に 存 在 す る ナ ト リ ウ ム イ オ ン を オ ク タ デ シ ル ジ メ チ ル ベ ン ジ ル ア ン モ ニ ウ ム カ チ オ ン で イ オ ン 交 換 し た 有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト （ 板 状 結 晶 ） か ら な る 積 層 物 を 用 い た 。 粉 体 の 平 均 厚 さ は １ ０ ０ ｎ ｍ で あ り 、 結 晶 １ 層 あ た り の 長 手 方 向 の 平 均 長 さ は １ ０ ０ ｎ ｍ で あ る 。
（ ５ ） 有 機 修 飾 マ イ カ 粉 体 （ Ａ ５ ）
層 間 に 存 在 す る ナ ト リ ウ ム イ オ ン を コ コ ア ル キ ル ビ ス （ ２ − ヒ ド ロ キ シ エ チ ル ） メ チ ル ア ン モ ニ ウ ム カ チ オ ン で イ オ ン 交 換 し た 有 機 修 飾 マ イ カ （ 板 状 結 晶 ） の 積 層 物 を 用 い た 。 粉 体 の 平 均 厚 さ は １ ０ ０ ｎ ｍ で あ り 、 結 晶 １ 層 あ た り の 長 手 方 向 の 平 均 長 さ は １ ０ ０ ｎ ｍ で あ る 。
【 ０ ０ ５ ５ 】
１ − ２ ． 熱 可 塑 性 樹 脂 粉 体
（ １ ） ポ リ プ ロ ピ レ ン 粉 体 （ Ｂ １ ）
平 均 粒 径 ５ μ ｍ の ポ リ プ ロ ピ レ ン 粉 体 を 用 い た 。 （ ２ ） ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 粉 体 （ Ｂ ２ ）
平 均 粒 径 ２ ５ μ ｍ の ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 粉 体 を 用 い た 。 【 ０ ０ ５ ６ 】
２ ． 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 の 製 造 実 施 例 １
有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 粉 体 （ Ａ １ ） ５ 質 量 部 と 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 粉 体 （ Ｂ １ ） ９ ５ 質 量 部 と を 、 容 器 内 で ド ラ イ ブ レ ン ド し た 。 そ の 後 、 得 ら れ た 混 合 物 を 、 混 練 装 置 で あ る 東 洋 精 機 製 作 所 社 製 「 ラ ボ プ ラ ス ト ミ ル 」 （ 商 品 名 ） に 導 入 し て 、 混 練 室 の 温 度 を ５ ０ ℃ と し 、 剪 断 速 度 ２ ５ ７ ｓ ｅ ｃ
− １
、 ス ク リ ュ ー 回 転 数 ５ ０ ｒ ｐ ｍ 及 び 撹 拌 ト ル ク ３ ０ Ｎ ・ ｍ の 条 件 で 、 固 相 混 合 を ５ 時 間 行 っ た 。
10
20
30
40
50 を ３ 分 間 行 い 、 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 （ ペ レ ッ ト ） を 得 た 。
【 ０ ０ ５ ７ 】
上 記 で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 に つ い て 、 偏 光 顕 微 鏡 及 び 透 過 型 電 子 顕 微 鏡 に よ る 観 察 、 並 び に 、 Ｘ 線 回 折 の 測 定 を 行 っ た 。 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 観 察 は 、 ペ レ ッ ト を 切 断 し て 得 ら れ た 切 断 面 に 対 し て 行 っ た 。 透 過 型 電 子 顕 微 鏡 に よ る 観 察 は 、 ペ レ ッ ト か ら 作 製 し た 薄 片 試 料 に 対 し て 行 っ た 。 ま た 、 Ｘ 線 回 折 の 測 定 は 、 ペ レ ッ ト か ら 作 製 し た 薄 片 試 料 に 対 し て 行 っ た 。 測 定 機 器 は 、 以 下 の と お り で あ る 。
（ １ ） 偏 光 顕 微 鏡
ニ コ ン 社 製 「 Ｕ Ｆ Ｘ − Ｄ Ｘ Ｉ Ｉ 」 （ 型 式 名 ） を 用 い て 、 倍 率 ２ ０ ０ 倍 で 観 察 し た 。 （ ２ ） 透 過 電 子 顕 微 鏡
日 本 電 子 社 製 「 ２ ０ ０ ０ Ｅ Ｘ 」 （ 型 式 名 ） を 用 い た 。 （ ３ ） Ｘ 線 回 折
リ ガ ク 社 製 「 Ｕ ｌ ｔ ｉ ｍ ａ Ｉ Ｖ 」 （ 型 式 名 ） を 用 い た 。 【 ０ ０ ５ ８ 】
偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 、 及 び 、 透 過 型 電 子 顕 微 鏡 に よ る 画 像 を 、 図 １ 及 び 図 ２ に 示 す 。 ま た 、 Ｘ 線 回 折 像 を 図 ３ に 示 す 。 尚 、 図 ３ に お い て 、 上 段 は 、 有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト （ Ａ １ ） 粉 体 の み に つ い て 得 ら れ た 回 折 像 で あ り 、 下 段 は 、 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 に つ い て 得 ら れ た 回 折 像 で あ る 。
図 １ 及 び 図 ２ に よ れ ば 、 熱 可 塑 性 樹 脂 相 に 、 原 料 と し て 用 い た 有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 粉 体 （ Ａ １ ） が そ の ま ま 残 存 し て い な い こ と 、 及 び 、 劈 開 し た 有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト （ Ａ １ ） の 板 状 結 晶 が 凝 集 し て い な い こ と が 明 ら か で あ る 。 即 ち 、 有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト （ Ａ １ ） の 板 状 結 晶 が 微 分 散 し て い る こ と が 分 か る 。 有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト （ Ａ １ ） の 板 状 結 晶 の 大 き さ を 、 図 ２ の 画 像 か ら 測 定 し た と こ ろ 、 板 状 結 晶 の 大 部 分 は 、 厚 さ が 、 約 １ ０ ∼ ４ ０ ｎ ｍ で あ り 、 ア ス ペ ク ト 比 の 平 均 が １ ５ ∼ ２ ０ で あ っ た 。 ま た 、 一 部 に 、 厚 さ が １ ∼ ４ ｎ ｍ 等 と 薄 い 結 晶 も 含 ま れ て い た 。
ま た 、 図 ３ に お い て 、 上 段 の 回 折 像 で 見 ら れ た 、 ２ θ が ２ ∼ ４ ｄ ｅ ｇ ｒ ｅ ｅ 域 の ピ ー ク （ 有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 粉 体 （ Ａ １ ） に 由 来 す る ） が 、 下 段 の 回 折 像 に お け る 同 じ 範 囲 で は 、 ほ ぼ 消 失 し て お り 、 劈 開 し た 有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト （ Ａ １ ） の 板 状 結 晶 が 凝 集 し て い な い こ と が 明 ら か で あ る 。
【 ０ ０ ５ ９ 】 実 施 例 ２
固 相 混 合 時 に お い て 、 剪 断 速 度 及 び 撹 拌 ト ル ク を 、 そ れ ぞ れ 、 ２ ５ ． ７ ｓ ｅ ｃ
− １
及 び ３ ４ Ｎ ・ ｍ と し た 以 外 は 、 実 施 例 １ と 同 様 に し て 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 を 製 造 し た 。
上 記 で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 に つ い て 、 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 観 察 、 及 び 、 Ｘ 線 回 折 の 測 定 を 行 っ た 。 そ の 画 像 及 び 回 折 像 を 図 ４ 及 び 図 ５ に 示 す 。
【 ０ ０ ６ ０ 】 実 施 例 ３
固 相 混 合 時 に お い て 、 剪 断 速 度 及 び 撹 拌 ト ル ク を 、 そ れ ぞ れ 、 ６ ８ ． ６ ｓ ｅ ｃ
− １
及 び ３ ４ Ｎ ・ ｍ と し た 以 外 は 、 実 施 例 １ と 同 様 に し て 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 を 製 造 し た 。
上 記 で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 に つ い て 、 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 観 察 、 及 び 、 Ｘ 線 回 折 の 測 定 を 行 っ た 。 そ の 画 像 及 び 回 折 像 を 図 ６ 及 び 図 ７ に 示 す 。
【 ０ ０ ６ １ 】 実 施 例 ４
固 相 混 合 時 に お い て 、 剪 断 速 度 及 び 撹 拌 ト ル ク を 、 そ れ ぞ れ 、 １ ５ ４ ｓ ｅ ｃ
− １
及 び １ ７ Ｎ ・ ｍ と し た 以 外 は 、 実 施 例 １ と 同 様 に し て 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 を 製 造 し た 。
上 記 で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 に つ い て 、 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 観 察 、 及 び 、 Ｘ 線 回 折 の 測 定 を 行 っ た 。 そ の 画 像 及 び 回 折 像 を 図 ８ 及 び 図 ９ に 示 す 。
【 ０ ０ ６ ２ 】 実 施 例 ５
固 相 混 合 時 に お い て 、 剪 断 速 度 及 び 撹 拌 ト ル ク を 、 そ れ ぞ れ 、 ２ ５ ７ ｓ ｅ ｃ
− １
10
20
30
40
50 ０ Ｎ ・ ｍ と し た 以 外 は 、 実 施 例 １ と 同 様 に し て 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 を 製 造 し た 。
上 記 で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 に つ い て 、 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 観 察 、 及 び 、 Ｘ 線 回 折 の 測 定 を 行 っ た 。 そ の 画 像 及 び 回 折 像 を 図 １ ０ 及 び 図 １ １ に 示 す 。
【 ０ ０ ６ ３ 】 実 施 例 ６
有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 粉 体 （ Ａ １ ） 及 び ポ リ プ ロ ピ レ ン 粉 体 （ Ｂ １ ） の 使 用 量 を 、 そ れ ぞ れ 、 ９ ９ 質 量 部 及 び １ 質 量 部 と し 、 固 相 混 合 時 に お い て 、 剪 断 速 度 、 撹 拌 ト ル ク 及 び 混 合 時 間 を 、 そ れ ぞ れ 、 ２ ５ ７ ｓ ｅ ｃ
− １
、 １ ７ Ｎ ・ ｍ 及 び １ ０ 分 間 と し た 以 外 は 、 実 施 例 １ と 同 様 に し て 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 を 製 造 し た 。
上 記 で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 に つ い て 、 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 観 察 を 行 っ た 。 そ の 画 像 及 び 回 折 像 を 図 １ ２ に 示 す 。
【 ０ ０ ６ ４ 】 実 施 例 ７
有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 粉 体 （ Ａ １ ） 及 び ポ リ プ ロ ピ レ ン 粉 体 （ Ｂ １ ） の 使 用 量 を 、 そ れ ぞ れ 、 ９ ０ 質 量 部 及 び １ ０ 質 量 部 と し 、 固 相 混 合 時 に お い て 、 剪 断 速 度 、 撹 拌 ト ル ク 及 び 混 合 時 間 を 、 そ れ ぞ れ 、 ２ ５ ７ ｓ ｅ ｃ
− １
、 １ ４ Ｎ ・ ｍ 及 び １ ０ 分 間 と し た 以 外 は 、 実 施 例 １ と 同 様 に し て 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 を 製 造 し た 。
上 記 で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 に つ い て 、 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 観 察 を 行 っ た 。 そ の 画 像 及 び 回 折 像 を 図 １ ３ に 示 す 。
【 ０ ０ ６ ５ 】 実 施 例 ８
有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 粉 体 （ Ａ １ ） 及 び ポ リ プ ロ ピ レ ン 粉 体 （ Ｂ １ ） の 使 用 量 を 、 そ れ ぞ れ 、 ８ ５ 質 量 部 及 び １ ５ 質 量 部 と し 、 固 相 混 合 時 に お い て 、 剪 断 速 度 、 撹 拌 ト ル ク 及 び 混 合 時 間 を 、 そ れ ぞ れ 、 ２ ５ ７ ｓ ｅ ｃ
− １
、 １ ０ Ｎ ・ ｍ 及 び １ ０ 分 間 と し た 以 外 は 、 実 施 例 １ と 同 様 に し て 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 を 製 造 し た 。
上 記 で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 に つ い て 、 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 観 察 を 行 っ た 。 そ の 画 像 及 び 回 折 像 を 図 １ ４ に 示 す 。
【 ０ ０ ６ ６ 】 実 施 例 ９
有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 粉 体 （ Ａ １ ） 及 び ポ リ プ ロ ピ レ ン 粉 体 （ Ｂ １ ） の 使 用 量 を 、 そ れ ぞ れ 、 ８ ０ 質 量 部 及 び ２ ０ 質 量 部 と し 、 固 相 混 合 時 に お い て 、 剪 断 速 度 、 撹 拌 ト ル ク 及 び 混 合 時 間 を 、 そ れ ぞ れ 、 ２ ５ ７ ｓ ｅ ｃ
− １
、 ２ ５ Ｎ ・ ｍ 及 び １ ０ 分 間 と し た 以 外 は 、 実 施 例 １ と 同 様 に し て 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 を 製 造 し た 。
上 記 で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 に つ い て 、 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 観 察 を 行 っ た 。 そ の 画 像 及 び 回 折 像 を 図 １ ５ に 示 す 。
【 ０ ０ ６ ７ 】 実 施 例 １ ０
有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 粉 体 （ Ａ １ ） 及 び ポ リ プ ロ ピ レ ン 粉 体 （ Ｂ １ ） の 使 用 量 を 、 そ れ ぞ れ 、 ７ ５ 質 量 部 及 び ２ ５ 質 量 部 と し 、 固 相 混 合 時 に お い て 、 剪 断 速 度 、 撹 拌 ト ル ク 及 び 混 合 時 間 を 、 そ れ ぞ れ 、 ２ ５ ７ ｓ ｅ ｃ
− １
、 ３ ４ Ｎ ・ ｍ 及 び １ ０ 分 間 と し た 以 外 は 、 実 施 例 １ と 同 様 に し て 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 を 製 造 し た 。
上 記 で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 に つ い て 、 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 観 察 を 行 っ た 。 そ の 画 像 及 び 回 折 像 を 図 １ ６ に 示 す 。
【 ０ ０ ６ ８ 】 比 較 例 １
固 相 混 合 時 に お い て 、 剪 断 速 度 及 び 撹 拌 ト ル ク を 、 そ れ ぞ れ 、 １ ７ ． １ ｓ ｅ ｃ
− １
及 び ８ Ｎ ・ ｍ と し た 以 外 は 、 実 施 例 １ と 同 様 に し て 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 を 製 造 し た 。
上 記 で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 に つ い て 、 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 観 察 、 及 び 、 Ｘ 線 回 折 の 測 定 を 行 っ た 。 そ の 画 像 及 び 回 折 像 を 図 １ ７ 及 び 図 １ ８ に 示 す 。
10
20
30
40
50 比 較 例 ２
有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 粉 体 （ Ａ １ ） ５ 質 量 部 と 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 粉 体 （ Ｂ １ ） ９ ５ 質 量 部 と を 、 容 器 内 で ド ラ イ ブ レ ン ド し た 。 そ の 後 、 得 ら れ た 混 合 物 を 、 混 練 装 置 で あ る 東 洋 精 機 製 作 所 社 製 「 ラ ボ プ ラ ス ト ミ ル 」 （ 商 品 名 ） に 導 入 し て 、 混 練 室 の 温 度 を １ ８ ０ ℃ と し て 、 溶 融 混 練 を ３ 分 間 行 い 、 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 （ ペ レ ッ ト ） を 得 た 。
上 記 で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 に つ い て 、 偏 光 顕 微 鏡 及 び 透 過 型 電 子 顕 微 鏡 に よ る 観 察 、 並 び に 、 Ｘ 線 回 折 の 測 定 を 行 っ た 。 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 、 及 び 、 透 過 型 電 子 顕 微 鏡 に よ る 画 像 を 、 図 １ ９ 及 び 図 ２ ０ に 示 す 。 ま た 、 Ｘ 線 回 折 像 を 図 ２ ２ に 示 す 。
図 １ ９ 及 び 図 ２ ０ に よ れ ば 、 熱 可 塑 性 樹 脂 相 に 、 原 料 と し て 用 い た 有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 粉 体 （ Ａ １ ） が 劈 開 す る こ と な く 、 凝 集 状 態 で 存 在 し て い る こ と が 明 ら か で あ る 。 【 ０ ０ ７ ０ 】
実 施 例 １ １
有 機 修 飾 マ イ カ 粉 体 （ Ａ ２ ） ５ 質 量 部 と 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 粉 体 （ Ｂ １ ） ９ ５ 質 量 部 と を 、 容 器 内 で ド ラ イ ブ レ ン ド し た 。 そ の 後 、 得 ら れ た 混 合 物 を 、 混 練 装 置 で あ る 東 洋 精 機 製 作 所 社 製 「 ラ ボ プ ラ ス ト ミ ル 」 （ 商 品 名 ） に 導 入 し て 、 混 練 室 の 温 度 を ５ ０ ℃ と し 、 剪 断 速 度 ２ ５ ７ ｓ ｅ ｃ
− １
、 ス ク リ ュ ー 回 転 数 １ ５ ０ ｒ ｐ ｍ 及 び 撹 拌 ト ル ク ２ ０ Ｎ ・ ｍ の 条 件 で 、 固 相 混 合 を １ ０ 分 間 行 っ た 。
次 に 、 こ の 固 相 混 合 物 を 、 同 じ 装 置 を 用 い 、 混 練 室 の 温 度 を １ ８ ０ ℃ と し て 、 溶 融 混 練 を ３ 分 間 行 い 、 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 （ ペ レ ッ ト ） を 得 た 。
上 記 で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 に つ い て 、 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 観 察 、 及 び 、 Ｘ 線 回 折 の 測 定 を 行 っ た 。 そ の 画 像 及 び 回 折 像 を 図 ２ ２ 及 び 図 ２ ３ に 示 す 。
【 ０ ０ ７ １ 】 実 施 例 １ ２
有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 粉 体 （ Ａ ３ ） ５ 質 量 部 と 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 粉 体 （ Ｂ １ ） ９ ５ 質 量 部 と を 、 容 器 内 で ド ラ イ ブ レ ン ド し た 。 そ の 後 、 得 ら れ た 混 合 物 を 、 混 練 装 置 で あ る 東 洋 精 機 製 作 所 社 製 「 ラ ボ プ ラ ス ト ミ ル 」 （ 商 品 名 ） に 導 入 し て 、 混 練 室 の 温 度 を ５ ０ ℃ と し 、 剪 断 速 度 ２ ５ ７ ｓ ｅ ｃ
− １
、 ス ク リ ュ ー 回 転 数 １ ５ ０ ｒ ｐ ｍ 及 び 撹 拌 ト ル ク ２ ０ Ｎ ・ ｍ の 条 件 で 、 固 相 混 合 を １ ０ 分 間 行 っ た 。
次 に 、 こ の 固 相 混 合 物 を 、 同 じ 装 置 を 用 い 、 混 練 室 の 温 度 を １ ８ ０ ℃ と し て 、 溶 融 混 練 を ３ 分 間 行 い 、 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 （ ペ レ ッ ト ） を 得 た 。 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 （ ペ レ ッ ト ） を 得 た 。
上 記 で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 に つ い て 、 偏 光 顕 微 鏡 及 び 透 過 型 電 子 顕 微 鏡 に よ る 観 察 、 並 び に 、 Ｘ 線 回 折 の 測 定 を 行 っ た 。 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 、 及 び 、 透 過 型 電 子 顕 微 鏡 に よ る 画 像 を 、 図 ２ ４ 及 び 図 ２ ５ に 示 す 。 ま た 、 Ｘ 線 回 折 像 を 図 ２ ６ に 示 す 。
【 ０ ０ ７ ２ 】 比 較 例 ３
有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 粉 体 （ Ａ ３ ） ５ 質 量 部 と 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 粉 体 （ Ｂ １ ） ９ ５ 質 量 部 と を 、 容 器 内 で ド ラ イ ブ レ ン ド し た 。 そ の 後 、 得 ら れ た 混 合 物 を 、 混 練 装 置 で あ る 東 洋 精 機 製 作 所 社 製 「 ラ ボ プ ラ ス ト ミ ル 」 （ 商 品 名 ） に 導 入 し て 、 混 練 室 の 温 度 を １ ８ ０ ℃ と し て 、 溶 融 混 練 を ３ 分 間 行 い 、 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 （ ペ レ ッ ト ） を 得 た 。
上 記 で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 に つ い て 、 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 観 察 、 及 び 、 Ｘ 線 回 折 の 測 定 を 行 っ た 。 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 を 、 図 ２ ７ に 示 す 。 ま た 、 Ｘ 線 回 折 像 を 図 ２ ８ に 示 す 。
図 ２ ７ に よ れ ば 、 熱 可 塑 性 樹 脂 相 に 、 原 料 と し て 用 い た 有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 粉 体 （ Ａ ３ ） が 劈 開 す る こ と な く 、 凝 集 状 態 で 存 在 し て い る こ と が 明 ら か で あ る 。
【 ０ ０ ７ ３ 】 実 施 例 １ ３
10
20
30
40
50 と し 、 剪 断 速 度 ２ ５ ７ ｓ ｅ ｃ
− １
、 ス ク リ ュ ー 回 転 数 １ ５ ０ ｒ ｐ ｍ 及 び 撹 拌 ト ル ク ２ ０ Ｎ ・ ｍ の 条 件 で 、 固 相 混 合 を １ ０ 分 間 行 っ た 。
次 に 、 こ の 固 相 混 合 物 を 、 同 じ 装 置 を 用 い 、 混 練 室 の 温 度 を １ ８ ０ ℃ と し て 、 溶 融 混 練 を ３ 分 間 行 い 、 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 （ ペ レ ッ ト ） を 得 た 。 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 （ ペ レ ッ ト ） を 得 た 。
上 記 で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 に つ い て 、 偏 光 顕 微 鏡 及 び 透 過 型 電 子 顕 微 鏡 に よ る 観 察 、 並 び に 、 Ｘ 線 回 折 の 測 定 を 行 っ た 。 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 、 及 び 、 透 過 型 電 子 顕 微 鏡 に よ る 画 像 を 、 図 ２ ９ 及 び 図 ３ ０ に 示 す 。 ま た 、 Ｘ 線 回 折 像 を 図 ３ １ に 示 す 。
【 ０ ０ ７ ４ 】 比 較 例 ４
有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 粉 体 （ Ａ ４ ） ５ 質 量 部 と 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 粉 体 （ Ｂ １ ） ９ ５ 質 量 部 と を 、 容 器 内 で ド ラ イ ブ レ ン ド し た 。 そ の 後 、 得 ら れ た 混 合 物 を 、 混 練 装 置 で あ る 東 洋 精 機 製 作 所 社 製 「 ラ ボ プ ラ ス ト ミ ル 」 （ 商 品 名 ） に 導 入 し て 、 混 練 室 の 温 度 を １ ８ ０ ℃ と し て 、 溶 融 混 練 を ３ 分 間 行 い 、 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 （ ペ レ ッ ト ） を 得 た 。
上 記 で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 に つ い て 、 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 観 察 、 及 び 、 Ｘ 線 回 折 の 測 定 を 行 っ た 。 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 を 、 図 ３ ２ に 示 す 。 ま た 、 Ｘ 線 回 折 像 を 図 ３ ３ に 示 す 。
図 ３ ２ に よ れ ば 、 熱 可 塑 性 樹 脂 相 に 、 原 料 と し て 用 い た 有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 粉 体 （ Ａ ４ ） が 劈 開 す る こ と な く 、 凝 集 状 態 で 存 在 し て い る こ と が 明 ら か で あ る 。
【 ０ ０ ７ ５ 】 実 施 例 １ ４
有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 粉 体 （ Ａ ３ ） ５ 質 量 部 と 、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 粉 体 （ Ｂ ２ ） ９ ５ 質 量 部 と を 、 容 器 内 で ド ラ イ ブ レ ン ド し た 。 そ の 後 、 得 ら れ た 混 合 物 を 、 混 練 装 置 で あ る 東 洋 精 機 製 作 所 社 製 「 ラ ボ プ ラ ス ト ミ ル 」 （ 商 品 名 ） に 導 入 し て 、 混 練 室 の 温 度 を ５ ０ ℃ と し 、 剪 断 速 度 ２ ５ ７ ｓ ｅ ｃ
− １
、 ス ク リ ュ ー 回 転 数 １ ５ ０ ｒ ｐ ｍ 及 び 撹 拌 ト ル ク ２ ０ Ｎ ・ ｍ の 条 件 で 、 固 相 混 合 を １ ０ 分 間 行 っ た 。
次 に 、 こ の 固 相 混 合 物 を 、 同 じ 装 置 を 用 い 、 混 練 室 の 温 度 を ２ ７ ５ ℃ と し て 、 溶 融 混 練 を ３ 分 間 行 い 、 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 （ ペ レ ッ ト ） を 得 た 。 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 （ ペ レ ッ ト ） を 得 た 。
上 記 で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 に つ い て 、 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 観 察 、 及 び 、 Ｘ 線 回 折 の 測 定 を 行 っ た 。 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 を 、 図 ３ ４ に 示 す 。 ま た 、 Ｘ 線 回 折 像 を 図 ３ ５ に 示 す 。
【 ０ ０ ７ ６ 】 比 較 例 ５
有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 粉 体 （ Ａ ３ ） ５ 質 量 部 と 、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 粉 体 （ Ｂ ２ ） ９ ５ 質 量 部 と を 、 容 器 内 で ド ラ イ ブ レ ン ド し た 。 そ の 後 、 得 ら れ た 混 合 物 を 、 混 練 装 置 で あ る 東 洋 精 機 製 作 所 社 製 「 ラ ボ プ ラ ス ト ミ ル 」 （ 商 品 名 ） に 導 入 し て 、 混 練 室 の 温 度 を ２ ７ ５ ℃ と し て 、 溶 融 混 練 を ３ 分 間 行 い 、 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 （ ペ レ ッ ト ） を 得 た 。
上 記 で 得 ら れ た 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成 物 に つ い て 、 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 観 察 、 及 び 、 Ｘ 線 回 折 の 測 定 を 行 っ た 。 偏 光 顕 微 鏡 に よ る 画 像 を 、 図 ３ ６ に 示 す 。 ま た 、 Ｘ 線 回 折 像 を 図 ３ ７ に 示 す 。
図 ３ ６ に よ れ ば 、 熱 可 塑 性 樹 脂 相 に 、 原 料 と し て 用 い た 有 機 修 飾 モ ン モ リ ロ ナ イ ト 粉 体 （ Ａ ３ ） が 劈 開 す る こ と な く 、 凝 集 状 態 で 存 在 し て い る こ と が 明 ら か で あ る 。
【 ０ ０ ７ ７ 】 実 施 例 １ ５
有 機 修 飾 マ イ カ 粉 体 （ Ａ ２ ） ５ 質 量 部 と 、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 粉 体 （ Ｂ ２ ） ９ ５ 質 量 部 と を 、 容 器 内 で ド ラ イ ブ レ ン ド し た 。 そ の 後 、 得 ら れ た 混 合 物 を 、 混 練 装 置 で あ る 東 洋 精 機 製 作 所 社 製 「 ラ ボ プ ラ ス ト ミ ル 」 （ 商 品 名 ） に 導 入 し て 、 混 練 室 の 温 度 を ５ ０ ℃ と し 、 剪 断 速 度 ２ ５ ７ ｓ ｅ ｃ
− １
