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4−4 pMMA一（t−Bu）1甫VOPc膜の膜厚依存性

ねらい

TH強度を大きくすることだけを考えるならば』単純に膜厚を厚くしていけばより大 きなTH強度を得られると推測できる。

そこで本実験では、PMMA一（t−Bu）145VOPc膜の膜厚依存性について検討する。

実験方法および条件

 膜厚の異なるPMMA．（t．Bu）145VOPc10％膜（試料6，5，7）を用意した。膜厚は、

それぞれ試料6：3μm、試料5：5μm、試料7：10μmである。有機ガス処理条件

は、どの試料も処理時間：25時間、処理温度：24℃、有機ガスとして用いた溶剤：

1，2一ジクロロエタンとした。

実験結果及び検討

 試料6、5、7のVIS／UVスペクトルを図4−8〜図4−10に示す。図4−8、

図4−9をみると、有機ガス処理を施したことにより、波長640〜710m1付近の吸収ピ ークが820nm付近ヘシフトしている。これは、アモルファスな状態であったゲスト分子 の幾つかが合併し、微結晶（相II）へ転移したことを示す。

 図4−11に試料6、5、7のTH強度の測定結果（膜厚依存性）を示す。実験前の

段階では、膜厚の増加に伴いTH強度も増加していくと推測されたが、実験結果をみる と、膜厚増加に伴うTH強度の増加はみられず、どの試料も同程度（最大で約0．035

［a．u．］）のTH強度（［a．u．］は任意単位。メーカフリンジ測定における強度とは、出力光 を光電子増倍管によって電圧［V］に変換した値である。）を示している。これは、

PMMA一（t二Bu）145VOPc膜が発生したTHを再び吸収してしまうことが原因と考えられる。

メーカ・フリンジ装置で使用しているYAGレーザは波長が1064nmでありTHはその波長 の1／3倍の波であるから、発生するTHの波長は約355nmとなる。そこで、もう一度 VIS／UVスペクトルをみてみると、pMMA一（t−Bu）nVOPc膜は発生するTHと同じ波長の 355nm付近にも光の吸収をもっていることがわかる6つまり、この吸収が発生したTH

を再び吸収してしまうのである。では、なぜ発生したすべてのTHが吸収されずに、ど の試料も一定量の出力が検出されるのかだが、これは、膜中で発生したTHがすべて吸 収される（減衰する）までに、ある一定の距離（膜厚）が必要であるからである。つま り、ある時点で発生したTHがすべて吸収されてしまう距離（膜厚）をLとおくと、検出 側の膜表面からその距離Lよりも前の点で発生したTHは膜を透過する間にすべて吸収さ れてしまうが、距離Lよりも後の点で発生したTHは吸収されずに出力することができる。

したがって、距離L以前をいくら厚くしても無駄であり、結局はその距離分しかTHは出 力されないので、膜厚が異なっても同程度の出力となってしまう。

 

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ドキュメント内 中野寛之中野寛之 (ページ 50-54)