0，2
0．16
§0，12
§
菱α08 0．04
0
（a）
0．2
0．16
§。．12
§
差oo8
0．04 0
300 400 500 600
Wavelength／nm
一pH35
−pH53 pH65
−pH90
−pH 115
700 800
0．2
0，16
§α12
馨
菱α08
0．04
0
2 4 6
＋503nm
8 10 12 pH
1．2
薯α1 慧α6
翌α、
20．2
0
2 4 6
＋503nm
8 10 12 pH
図3−2−1−5 MR含有シリカゲル薄膜（xニ0．8）の紫外一可視吸収スペ
クトル a：紫外一可視吸収スペクトル b：pHとピークの吸光 度の変化 c：pHと規格化されたピークの吸光度の変化
0．1
0．08
§。。6 翌 菱。。4 0．02
0
（a）
一蒸留水
一pH115（1h）
300 400 500 600 700 800
WaveIengヒh／nm
0．1
0．08
§α。6
§
遺α04 0．02
0
一蒸留水
一pH 115（1h）
pH 115（4h）
300 400 500 600 700 800
Wavelength／nm
図3−2−1−6 PP含有シリカゲル薄膜（x・0．5、0．8）の紫外一可視吸収 スペクトル a：PP（x・0．5）の紫外一可視吸収スペクトル
b：PP（x・0．8）の紫外一可視吸収スペクトル
一41一
0．1
0．08
§・つ6
§
菱qo4
0．02
0
一pH36
−pH55 pH65
−pH94
−pH114
300 400 500 600 700 800
Wavwlength／nm
0．1
α08
§α06
§ 差・・04
0．02
0
一pH36
−pH55 pH65
−pH94
−H114
300 400 500 600 700 800
Wavelength／nm
図3−2−1−7TP含有シリカゲル薄膜（x・0．5，0．8）の紫外一可視吸収 スペクトル a：TP（xニ0．5）の紫外一可視吸収スペクトル
b：TP（x・0．8）の紫外一可視吸収スペクトル
0．1
0．08
§。D6
馨
菱on4
0．02 0
（a）
300 400 500 600
Wavelength／nm
一pH36
−pH54 pH64
−pH94
−pH115
700 800
0」
0．08 8 昌0．06 遷
80．04
￡ 0．02
0
（b）
2 4
＋3985nm
＋447nm
＋550nm
6 8 10 12 pH
1．2
毒1
§α8 璽α6 1α4 zO，2
0
（c）
2 4 6
pH
＋3985nm
一●一447nm
＋550nm
8 10 12
図3−2−1−8TB含有シリカゲル薄膜（x・0．1）の紫外一可視吸収スペク
トル a：紫外一可視吸収スペクトル b：pHとピークの吸光度 の変化 c：pHと規格化されたピークの吸光度の変化
．43一
0．1
0．08
§。D6
§
菱on4
0．02 0
（a）
300 400
一pH3．6
−pH5，4
pH 6．4
−pH9，4
−pH 11．5
500 600 700 800
Wavelength／nm
0．1
0，08
§OD6
碧
菱α04 0．02
0
（b）
＋398nm
＋447nm
＋549．5nm
pH
t2
⊆ 1
￡ ε00．8 冨0．6 暑
∈0・4
2
0．2 0
2 4 6
＋398nm
＋447nm
＋5495nm
8 10 12 pH
図3−2−1−9TB含有シリカゲル薄膜（x＝0．3）の紫外一可視吸収スペク トル a：紫外一可視吸収スペクトル b：pHと・ピークの吸光度 の変化 c：pHと規格化されたピークの吸光度の変化
0．1
0．08
§。つ6
§ 差。。4 0．02
0
（a）
300 400
一pH3．5
−pH5，3 pH6．4
−pH 9．4
−pH 11．5
500 600 700 800
WaveIength／nm
0．1
0．08
§α。6
§ 菱。ゆ4
0．02
0
（b）
一◆一398nm
＋450nm
＋5495nm
pH
t2
1
5ヨ0．8 ε
30．6
莞 皇∈0，4
0．2 0
2 4
＋398nm
一●一450nm
＋5495nm
6 8 10 12
pH
図3−2−1−10TB含有シリカゲル薄膜（x＝0．5）の紫外一可視吸収スペ クトル a：紫外一可視吸収スペクトル b：pHとピークの吸光 度の変化 c：pHと規格化されたピークの吸光度の変化
一45一
0．1
0，08
§α06
§
菱α04
0．02 0
（a）
300 400 500 600
Wavelength／nm
一pH3．6
−pH5．4 pH6．4
−pH9．4
−pHlt5
700 800
0．04
0．032
§α024
§
菱α016 0．008
0
＋408nm
＋4545nm
＋5465nm
pH
1．2
＝ 1
￡ ε00．8 葛0．6 是
∈o・4
2 0．2 0
（c）
2 4 6
一◆一408nm 一●一4545nm
＋5465nm
8 10 12 pH
図3−2−1−11TB含有シリカゲル薄膜（x・0．8）の紫外一可視吸収スペ クトル a：紫外一可視吸収スペクトル b：pHと・ピークの吸光 度の変化 c：pHと規格化されたピークの吸光度の変化
0．1
0．08
§OD6
碧
差α04
0．02
0
300 400
一pH36
−pH55 pH64
−pH96
−H115
500 600 700 800
Wavelength／nm
0．03 0．025
1α02
・eo．015 8
￡o．01
0，005 0
＋426nm
一昌一599nm
pH
1．2
ξα；
睾α6 謹α4 20．2
0
2 4 6
＋426nm
＋599nm
8 10 12 pH
図3−2−1−12BPB含有シリカゲル薄膜（x＝0．1）の紫外一可視吸収ス ペクトル a：紫外一可視吸収スペクトル b：pHとピークの吸 光度の変化 c：pH：と規格化されたピークの吸光度の変化
．47一
0．1
0．08
§α06
§
差α04
0．02
0
300 400 500 600
Wavelength／nm
一pH36
−pH 55
pH64
−pH 96
−pH 115
700 800
0．1
0．08
§。。6
§ 差。。4 0．02
0
b
＋434nm
＋5995nm
pH
1．2
ξα；
書α，
婁α、
20．2
0
2 4
一◆一434nm 一愚一599．5nm
6 8 10 12
pH
図3−2−1−13BPB含有シリカゲル薄膜（x＝0．3）の紫外一可視吸収ス ペクトル a：紫外一可視吸収スペクトル b：pHとピークの吸 光度の変化 c：pHと規格化されたピークの吸光度の変化
0．2
0．16
§。．12
§
撃α08
0．04
0
一pH36
−pH55 pH64
−pH 96
−pH 115
300 400 500 600 700 800
Wavelength／nm
0。2
0．16
§α12
§ 撃。。8
0．04
0
2 4 6
＋435nm
一●一597nm
8 10 12 pH
1．2
ε1
葦α8 巽α6
≦α4
0．2 0
2 4 6
＋435nm
一●一597nm
8 10 12 pH
図3−2−1−14BPB含有シリカゲル薄膜（x・0．5）の紫外一可視吸収ス ペクトル a：紫・外一可視吸収スペクトル b：pHとピークの 吸光度の変化 c：pHと規格化されたピークの吸光度の変化
．49一
0．2
0．16
§o」2
§
釜oo8
0．04
0
一pH3．6
−pH5．5 pH6．4
−pH9，6
−pH11．5
300 400 500 600 700 800
Wavelength／nm
0．2
0．16
§α12
§
撃α08
0．04
0
＋437nm
一●一594．5nm
pH
1．2
ξα1 慧α6
翌α、
2α2
0
2 4 6
一◆一437nm
＋5945nm
8 10 12 pH
図3−2−1−15BPB含有シリカゲル薄膜（x・0．8）の紫外一可視吸収ス ペクトル a：紫外一可視吸収スペク・トル b：pHとピークの 吸光度の変化 c：pHと規格化されたピークの吸光度の変化
0．25
0．2 8
⊆0．15 選
＄0．1 乏 0．05
0
一pH35
−pH53
pH6．4
−pH 94
−pH 115
300 400 500 600 700 800
Wavelength／nm
0．25
0．2
§α15
翌
茎α1
0．05
0
＋388nm
一●一441nm
＋6165nm
pH
12
§α；
壽α，
翌α、
20．2
0
2 4 6
＋388nm
＋441nm
＋6165nm
8 10 12 pH
図3−2−1−16TBPB含有シリカゲル薄膜（x・0．5）の紫外一可視吸収 スペクトル a：紫外一可視吸収スペクトル b：pHとピークの 吸光度の変化 c：pHと規格化されたピークの吸光度の変化
．51一
0．2
0．16
§α12
馨
菱α08 0．04
0
300 400 500 600
Wavelength／nm
一pH36
−pH54 pH64
−pH94
−pH 115
700 800
0．14 0．12 0．18
轟0．08 80．06
芝 0．04 0．02
0
2 4
一←・3875nm 一●一442nm
＋618nm
6 8 10 12
pH
1．2
＝ 1
￡ ε00．8 30．6
莞
∈0・4
2 0．2 0
（c）
2 4 6
pH
＋3875nm
一●一442nm
＋618nm
8 10 12
図3−2−1−17TBPB含有シリカゲル薄膜（x・0．8）の紫外一可視吸収 スペクトル a：紫外一可視吸収スペクトル b：pHとピークの 吸光度の変化 c：pHと規格化されたピークの吸光度の変化
0．2
0．16
§。．12
§
釜α08 0．04
0
（a）
、
一pH3．5
−pH5．3 pH6．4
−pH9．4
−pH 11．5
300 400 500 600 700 800
Wavelength／nm
0．2
0．16
§α12
馨
差α08
0．04
0
2 4 6
（b）
＋437nm
一●一616nm
8 10 12 pH
1．2
1萎
ヨ0．8 ε 冨0．6 慧
2∈0．4 0．2 0
2 4 6 8
（c）
＋437nm
一●一616nm
10 12 pH
図3−2−1−18
スペクトル 吸光度の変化
BCG含有シリカゲル薄膜（x＝0．3）の紫外一可視吸収 a：紫外一可視吸収スペクトル b：pHとピークの
。：pHと規格化されたピークの吸光度の変化
一53一
α2
0．16
§α12
書
差α08 0．04
0
（a）
一
@ ，
A −
300 400 500 600 700 800
Wavelength／nm
一pH35
−pH 53 pH 64
−pH94
−pH 115
0．2
0．16
§o．12 書
￡0・08
0．04
0
2 4
一←一4405nm
一●一一630nm
6 8 10 12
pH
1．2
ε1
茎α8 箋α6
≦α4
0．2 0
2 4 6
＋440．5nm
＋630nm
8 10 12 pH
図3−2−1−19
スペクトル 吸光度の変化
BCG含有シリカゲル薄膜（x＝0．5）の紫外一可視吸収 a：紫外一可視吸収スペクトル b：pHとピークの
。：pHと規格化されたピークの吸光度の変化
Oj
0，08
§α06
担
毫α04
＜ 0．02
0
（a）
300
一pH36
−pH54 pH64
−pH94
−pH115
400 500 600 700 800
WaveIengしh／nm
：：：l
l：：：：
韮α。3 芝α02
0．01
0
一●一438nm 一昌一614nm
pH
1．2
1§
謹α8 蛋α6 垂α4
2
0．2 0
2 4 6 8
＋438nm
＋618nm
10 12 pH
図3−2−1−20
スペクトル 吸光度の変化
BCG含有シリカゲル薄膜（x＝0．8）の紫外一可視吸収 a：紫外一可視吸収スペクトル b：pHとピークの
。：pHと規格化されたピークの吸光度の変化
一55・
0」
0．08
§α。6
§
撃oo4
0．02 0
一pH36
−pH55
pH 65
−pH 94
−pH 114
300 400 500 600 700 800
Wavelength／nm
0．08
0．06
§
程on48
遷 0．02
0
2 4 6
一◆一434nm 一●一618nm
8 10 12 pH
1．2
ζ 1
￡
90．8
と 零0．6 莞
∈0・4
￡ 0．2
0
2 4 6
＋434nm
一●一618nm
8 10 12 pH
図3−2−1−21BTB含有シリカゲル薄膜（x・0．5）の紫外一可視吸収 スペクトル a：紫外一可視吸収スペクトル b：pHとピークの 吸光度の変化 c：pHと規格化されたピークの吸光度の変化
0．1
0．08
§o。6
§ 撃。。4 0．02
0
300 400 500 600 Wavelength／nm
一pH 36
−pH 55 pH 65
−pH 94
−pH 114
700 800
0．05
0．04
§α。3 書
菱α02
0．01 0
＋4295nm
一●一616nm
pH
1．2
3⊆ 1 80．8
と
30．6
莞
∈0・4
2 0．2 0
2 4
→一4295nm
＋616nm
6 8 10 12
pH
図3−2−1−22BTB含有シリカゲル薄膜（x＝0．8）の紫外一可視吸収 スペクトル a：紫外一可視吸収スペクトル b：pHとピークの 吸光度の変化 c：pHと規格化されたピークの吸光度の変化
一57一
0．2
0．16
§0．12 碧
差on8
0．04 0
300 400 500 600 Wavelemgth／nm
（a）
一pH3，5
−pH5．3 pH6．5
−pH 9．3
−pH 11．5
700 800
0．14 0」2
0．18
毎0．08 80．06
￡ 0，04
0．02
0
一◆一・438．5nm
＋509nm
＋560nm
pH
1．2
1
5ヨ0．8 ε 冨0．6 署
2∈0．4 0．2
0
2 4
（c）
一◆一438．5nm
−5−509nm
＋560nm
6 8 10 12
pH
図3−2−1−23PR含有シリカゲル薄膜（x・0．5）の紫外一可視吸収スペ クトル a：紫外一可視吸収スペクトル b：pHとピークの吸光 度の変化 c：pHと規格化されたピークの吸光度の変化
0．2
0」6
§α12
§ 釜α・8
0．04
0
（a）
一pH35
−pH53 pH65
−pH93
−pH115
300 400 500 600 700 800
WaveIength／nm
0．14 0．12 0．18
器0．08 80．06
￡ 0．04 0．02
0
2 4 6 8 10 12
＋444nm
一昌一一508nm
＋558nm
pH
1．2
ξ。、
睾。6 謹。4
2α2
0
2 4 6 8
（c）
10 12
一◆一444nm
＋508nm
＋558nm
pH
図3−2−1−24PR含有シリカゲル薄膜（x・0。8）の紫外一可視吸収スペ クトル a：紫外一可視吸収スペクトル b：pHとピークの吸光 度の変化 c：pHと規格化されたピークの吸光度の変化
一59一
0．3
0．25
1α2
書α15
￡o．1
0．05
0
（a）
300
一pH35
−pH53 pH65
−pH93
−pH 115
400 500 600 700 800
WaveIength／nm
0。3
0．25
1α2
§α15
￡o．1
0．05
0
2 4
一◆一4415nm
＋523nm
＋573nm
6 8 10 12
pH
1，2
薯α1 書α6
謹α、
2α2
0
2 4 6
一◆一4415nm
＋523nm
＋573nm
8 10 12 pH
図3−2−1−25CR含有シリカゲル薄膜（xニ0．5）の紫外一可視吸収スペ クトル a：紫外一可視吸収スペクトル b：pHとピークの吸光 度の変化 c：pHと規格化されたピークの吸光度の変化
0．3
0．25
1α2
§α15 芝。．1 0．05 0
（a）
300 400 500 600 700
Wavelength／nm
一pH35
−pH 53 pH 65
−pH 93
−pH 115
800
0．25
0．2
§α15
遷
茎α1
0．05
0
2 4
一←一4415nm
＋5215nm
＋5725nm
6 8 10 12
pH
1．2
薯α1
慧α，
婁α、
20．2
0
2 4 6
＋4415nm
＋521．5nm
＋5725nm
8 10 12 pH
図3−2−1−26CR含有シリカゲル薄膜（x＝0．8）の紫外一可視吸収スペ クトル a：紫外一可視吸収スペクトル b：pHとピークの吸光 度の変化 c：pHと規格化されたピークの吸光度の変化
一61一
0．4
0．35 0．3
§025
選。．2 8
￡0・15 0．1 0．05
0
a
一pH36
−pH55 pH65
−pH94
−pH 114
300 400 500 600 700 800
Wavelength／nm
0．4
0．35
0．3
§025
遷。．2 8 を。・15
0．1 0．05
0
b
2 4 6
一◆一428nm 一昌一624nm
8 10 12 pH
1．2
ξα1
書α，
莚α、
2α2
0
2 4 6
＋428nm
＋624nm
8 10 12 pH
図3−2−1−27MG含有シリカゲル薄膜（x＝0．5）の紫外一可視吸収スペ
クトル a：紫外一可視吸収スペクトル b：pHとピークの吸
光度の変化 c：pHと規格化されたピークの吸光度の変化0．3
0．25
1α2
書α15 芝。．1
0．05
0
（a）
300
一pH 36
−pH55 pH65
−pH94
−pH 114
400 500 600 700 800
Wavelength／nm
0．25
0．2 8 藝α15
茎α1
0．05 0
＋427nm
＋6225nm
pH
1．2
薯α1 睾α6
婁α、
20．2
0
2 4
一〇一427nm 一●一622．5nm
6 8 10 12
pH
図3−2−1−28MG含有シリカゲル薄膜（x・0．8）の紫外一可視吸収スペ
クトル a：紫外一可視吸収スペクトル b：pHとピークの吸
光度の変化 c：pHと規格化されたピークの吸光度の変化一63一
0．3
0．25
1α2
書α15 を。．1
0．05
0
一pH 36
−pH55 pH65
−pH94
−pH 114
300 400 500 600 700 800
Wavelengヒh／nm
0．25
0．2 8 垣α15 茎α1
0。05 0
2 4 6
＋585nm
8 10 12 pH
1．2
⊆ 1 聲
80．8
と 零0．6 亮
∈0．4 歪 0．2
0
2 4 6
＋585nm
8 10 12 pH
図3−2−1−29GV含有シリカゲル薄膜（x＝0．5）の紫外一可視吸収スペ
クトル a：紫外一可視吸収スペクトル b：pHとピークの吸
光度の変化 c：pHと規格化されたピークの吸光度の変化0．3
0．25
1α2
§α15 を。．1
0．05
0
（a）
o
300
一pH36
−pH 55 pH 65
−pH94
−pH 114
400 500 600 700 800
Wavelength／nm
0．25
0．2 8 藝α15 茎α1
0．05 0
一〇一5875mn
pH
1，2
⊆ 1
￡
80．8
と 署0．6 署 薯EO．4 0．2
0
一◆一5875mn
pH
図3−2−1−30GV含有シリカゲル薄膜（x・0．8）の紫外一可視吸収スペ
クトル a：紫外一可視吸収スペクトル b：pHとピークの吸
光度の変化 c：pHと規格化されたピークの吸光度の変化一65一
に考慮する必要がないことがわかった。
図3−2−1−2〜3−2−1−3・… MO（メチルオレンジ）含有シリカゲル薄膜 の紫外一可視吸収スペクトルを示す。文献ではピークの位置は塩酸溶液 にお，いて508nm、 pH6．08および7．4の水溶液中においてそれぞれ472nm，
463nm、 pKaは3．46である。色調はpH3．1（赤）〜pH4．4（燈黄）で
ある。
MO含有シリカゲル薄膜は、薄膜内に含有された指示薬の量が少なく、
得られた薄膜は無色に近い黄褐色であった。x・0．5および0．8の薄膜とも pH3．5において約500nmにピークが観測された。酸性側において薄膜中 のピークと溶液中のピークの位置はほぼ一致することがわかった。塩基 性側においては、それぞれに該当するピークは見られなかった。薄膜に 含有されている指示薬の量が少なく、浸した溶液の着色からは分からな かったが、塩基性で指示薬が溶出した可能性があると考えられる。含有 される指示薬の量が少なく吸光度が小さいため、pKaは算出できなか
った。
図3−2−1−4〜3−2−1−5・… MR（メチルレッド）含有シリカゲル薄膜の 紫外一可視吸収スペクトルを示す。文献ではピークの位置は塩酸溶液中 で525nm、 pH6．8の水溶液中で430nm、 pKaは5．00である。色調はpH 4．2（赤）〜pH6．3（黄）である。
x・0．5の薄膜は酸性側において500．5nmに、塩基性側において420nmに ピークが観測された。また、pH11．5においてもまだ420nmのピークの 吸光度は増加する傾向にあるためpKaは算出できなかった。このため、
500．5nmのピークの規格化された吸光度が0．5となるpHをpKaとして 算出するとpKaは9．5であった。
x・0．8の薄膜は酸性側503nmにピークが観測された。 Hll．5の溶液で指 示薬指示薬が溶出したため、430nm付近におけるピークは観測されなか
つた。pH11．5の溶液で指示薬の溶出があり、 pKaは算出できなかっ
た。
図3−2−1−6〜3−2−1−7・…PP（フェノールフタレイン）含有シリカゲ ル薄膜の紫外一可視吸収スペクトルを示す。文献ではピークの位置は
pH10，12．2，13において552nmである。色調は、 pH8．3（無）〜pH
lO．0（赤）である。
x・0．5の薄膜はIM一アンモニア水の溶液（pHll．5）で指示薬が溶出 した。溶出後の薄膜は無色で全領域にわたって吸収はほとんどなく、ガ ラス基板およびシリカゲル薄膜の吸収スペクトルと同様であった。
x・0．8の薄膜もIM一アンモニア水の溶液で指示薬が溶出したが、浸漬1 時間後の測定において552．5nmにピークが観測された。この値は文献値
と一致した。4時間後には指示薬は溶出し、薄膜は無色で、全領域にわ たり吸収はほとんどなかった。ガラス基板およびシリカゲル薄膜の吸収 スペクトルと同様であった。
図3−2−1−7・… TP（チモールフタレイン）含有シリカゲル薄膜の紫 外一可視吸収スペクトルを示す。ピークの位置は文献に記載されていな かった。色調はpH9．4（無色）〜pH：10．6（青）である。
x・0．5およびx・0．8の薄膜とも酸性側では無色で全領域にわたって吸収 は観測されなかった。pHll．4の溶液で指示薬は溶出し、薄膜は無色で 吸収は全領域にわたって観測されなかった。
図3−2−1−8〜3−2−1−11・… TB（チモールブルー）含有シリカゲル薄 膜の紫外一可視吸収スペクトルを示す。文献値ではピークの位置は596 nm、 pKaはL65、9．20である。色調は、 pHl．2（赤）〜pH2．8（黄）、
pH8．0（黄）〜pH9．6（青）である。
x＝0．3，0．5，0．8の薄膜とも文献値の596nmに相当するピークがpH 11．5において観測され始めた。
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