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一 一 ‑ ‑
Vol ume of 0 1.MEDTA added ( ml )5 4 3 2 1
Vol ume of 0.1 N Hg(Jl)acetate added ( ml )
一 一 一 一
Ti t r at i on c ur v e s f or P t‑A u c oupl e.
( 158) F i g. 7.
E D T A に よ る 水 銀 (II) の 双 金 属 極 電 位 差 滴 定 707 ED TA溶液による水銀( I I ) 溶液を滴定した場合*ヘ F ig . l およびF ig . 2が示すように，白 金 一 タ ン グ ス テ ン お よ び 白 金 一 ニ ッ ケjレの組合わせはピーク形になり，また， F ig . 3， 4 および F ig . 6よ り わ か る よ う に ， 白 金 一 銀 ， 白 金 一 パ ラ ジ ウ ム お よ び 白 金 一 ジ ル コ ニ ウ ム の 組 合 わ せ は逆S 字形の滴定曲線を示した。 白金一銀アマlレガムの組合わせはF ig . 5の示すように， 上 述 の 白 金 ー タ ン グ ス テ ン 組 合 わ せ の ピ ー ク 形 に な っ た 。 し か し ， 下 向 き で あ っ た 。 白 金 一 金 の 組 合 わ せ はF ig . 7のように，
s
字 形 の 滴 定 曲 線 を 示 し た 。 以 上 上 向 き ピ { ク 形 ， 下 向 き ピ ー ク 形，s
字 形 お よ び 逆S 字形の4 通りの滴定曲線をそれぞれ示すことがわかった。一 方 ， 逆 滴 定 の 場 合 は 正 滴 定 の 滴 定 曲 線 の 形 の 逆 の 形 に か な ら ず し も な ら な い 組 合 わ せ も あ っ た 。 す な わ ち ， 白 金 ー タ ン グ ス テ ン は ピ ー ク 形 と は な ら ず ， 一 つ の 隆 起 部 を も っ た 曲 線 と な っ た 。 こ の よ う な 現 象 は お そ ら く タ ン グ ス テ ン 表 面 に 対 す る 水 銀(II) イ オ ン と エ チ レ ン ジ ア ンイオン ( Y' ‑ ) と の 吸 着 お よ び 脱 着 速 度 の 違 い ， あ る い は 反 応 中 に 起 る 法 液 組 成 変 化lこ対する 平 衡 到 達 時 間 の 違 い な ど に 起 因 す る も の と 考 え ら れ る が ， こ の 問 題 に つ い て は 今 後 検 討 を 加 え た い 。 白 金 ニ ッ ケ ル は 上 向 き ピ ー ク 形 ， 白 金 銀，白金一パラジウムおよび白金一ジ、lレコニ ウ ム の お の お の の 組 合 わ せ はS字 形 ， 白 金 一 金 は 正 滴 定 と 同 様S字 形 を 示 し た 。 ま た ， 白 金 一
銀アマルガムは下向きピ{ ク形であった。
O.OlN 溶 液 の 場 合 の 正 滴 定 に お い て 使 用 可 能 な 組 合 わ せ は 白 金 一 ニ ッ ケ ル ， 白 金 一 銀 ア マ ルガム，白金一ジノレコニウムおよび白金一金の組合わせであった。 ζ れ ら の 組 合 わ せ に よ っ て 求 め ら れ た 滴 定 曲 線 は 電 位 の 差 は あ っ た が ， 形 は ほ ぼ 同 じ で あ っ た 。 従 っ て ， こ れ ら の 滴 定 曲 線は図示しなかった。
逆泊定の場合はすべての組合わせは使用不可龍であった。
I I I . 2 終 点 に お け る 電 位 差 変 化 の 大 き さ
7組 合 わ せ を 用 い て にE D TAより水銀( 1 I ) 溶液の泊定ならびにその逆滴定の際にえられ た 終 点 に お け る 電 位 差 変 化 の 大 き さ (iJE j.JV) を示すと T a bl e1のとおりである。
Tabl e 1. T h e magni t udes of t he c hange i n pot ent i al at t he end poi nt i n t he ti trati on of H g (II) wi t h E D T A and vi ce versa. ( dE/ dV: m V， d V : 0. 02mt )
El ect r ode coupl e Concent r ot i on Ti t rat i on
P t ‑W
I
Pt ‑ Ni
I
Pt ‑ AgI
PトP d l a t i t f ‑ l m‑ zr l P t P u A *料 150‑ 200 2 0 ‑ 4 0 1 0 ‑ 1 5
0. 1
1 0 ‑ 2 0 1 5 ‑ 2 0 ミ10 ミ10 B* *ネ 2 0 ‑ 30 ミ10 1 5 ‑ 2 0 1 0 ‑ 2 0 ミ10 2 0 ‑ 3 0 ミ10 A 1 0 ‑ 1 5
0. 01
ミ10 10‑ 15 ミ10 B
** 本滴定を.i.Ei街定，この逆を逆滴定とよぷ。
*** A : Ti t rat i on of H g (II) wi t h E D T A， B: Ti位at i onof E D TA wi t h H g (II).
( 159)
Tab l e 1
より分るように，E DT A
溶 液 に よ り 水 銀(II)
溶 液 の 滴 定 と 逆 滴 定 と の 終 点 に お け る電位差変化の大きさを比較すると，白金ータングステン，白金一ニッケノレおよび白金一銀ア マノレガムの組合わせは正滴定の大きさの方が逆滴定のそれより大きかった。また白金ージノレコ ニウムは反対に逆滴定の方が大きく，ほかの組合わせで、は雨滴定の大きさの差はなかった。O. 0 1 N 溶液の場合， I I I . 1の 項 で の べ た よ う に ， 終 点 の 電 位 変 化 が 現 わ れ た 組 合 わ せ は 白 金 一 ニ ッ ケlレ，白金一銀アマJレカ守ム，白金一一ジ、ノレコニウムおよび白金 金で， しかも，正滴定 の場合のみで，逆滴定においては終点の指示がなかった。
正 滴 定 に お い て ， 白 金 一 タ ン グ ス テ 人 白 金 一 ニ ッ ケJレおよび白金一金の3 組 合 わ せ は 終 点 に お い て 急 激 な 電 位 差 上 昇 を 示 し た 。 一 方 ， ほ か の4組 合 わ せ は 滴 定 曲 線 の 形 の 違 い は あ る が ， 終 点 に お い て 電 位 差 降 下 を 示 し た 。 ま た 逆 滴 定 の 場 合 は 白 金 タングステン，白金一ニッ ケノレは正滴定の場合と同様，終点において電位差上昇を示し，白金一銀，白金一パラジウム，
白金一銀アマノレガムも正滴定の電位差変化と同じように，終点において降下を示した。白金一 ジノレコニウムおよび白金一金の両組合わせは正滴定の場合とは逆に，終点において電位差上昇 ならびに電位差降下をそれぞれ示した。
白 金 ー タ ン ゲ ス テ ン の 組 合 わ せ はO.lN 溶液の正泊定の場合，終点、が 0. 02ms ( 滴定液の1
7
商に相当) 早く現われ，かっ，タングステン極表面に析出物が付着していた。 また， 0. 01N 溶 液 の 場 合 ， 終 点 が 約0 . 3 ms く ら い 早 く 現 わ れ た 。 し か し ， そ の 電 位 差 の 変 化 は0 .1 N 溶 液 の 場 合より大きく， 200，....，250 m V ｾこ の 組 合 わ せ を 使 用 す る に 際 し て は 十 分 注 意 を 払 う 必 要 が あ る 。 ま た 上 述 の よ う に 終 点 が 早 く 表 わ れ る の は1う タ ン グ ス テ ン 電 極 に よ る 水 銀
(II)
イ オ ン の 金 属 水 銀 へ の 還 元 作 用 に よ る も の ではないかと考えられるが，この理由については今後検討したい。7組 合 わ せ を 比 較 す る と ， 白 金 ー タ ン グ ス テ ン の 組 合 わ せ が ほ か の 組 合 わ せ に 比 し ， も っ と も よ か っ た 。 ほ か の6 組合わせはとくに優劣はっけにくかった。
以上の結果より
E DT A
溶 液 に よ り 水 銀(II)
溶 液 の 滴 定 お よ び 逆 滴 定 を 双 金 属 極 電 位 差 法 に よ り 行 な う 場 合 ， 溶 液 の 濃 度 が0 .1 N 程度であれば十分終点が認められるが， O. 0 1 N になる とあまり満足すべき結果はえられない。I V. 結 晶
実験結果を要約するとつぎのとおりである。
(1 ) E DT A
溶 液l
とより水銀但) 溶液を滴定した場合，白金一タングステンおよび白金一ニッケJレの組合わせはピーク形( 上向き) の滴定曲線を示し，白金一銀，白金一パラジウムおよび
白 金 一 ジ ル コ ニ ウ ム は 逆S 字形， 白金一会は S 字形を示した。 白金 銀アマノレガムは下向き のピーク形滴定曲線を示した。
( 160)
E D T A に よ る 水 銀 (II) の 双 金 属 極 電 位 差 滴 定 709
(2) 逆 滴 定 に お い て は 白 金 一 タ ン グ ス テ ン は 山 型 ， 白 金 一 ニ ッ ケ ノ レ は 上 向 き ピ ー ク 形 ， 白 金 一 銀 ， 白 金 一 パ ラ ジ ウ ム ， 白 金 ー ジ ル コ ニ ウ ム は S 字 形 ， 白 金 一 金 は S 字 形 ， 白 金 一 銀 ア マ
ノレガムは下向きピF ク形の滴定曲線をそれぞれ示した。
(3) 正 滴 定 に お い て ， 白 金 一 タ ン グ ス テ ン ， 白 金 一 ニ ッ ケ ル ， 白 金 金の3組 合 わ せ は 終 点 に お い て 電 位 上 昇 を 示 し ， ほ か の4組 合 わ せ は 電 位 降 下 を 示 し た 。 一 方 ， 逆i羽定においては
白金ータングステン，白金一ニッケノレ，白金‑ : / ; レコニウムは電位上昇，白金 銀 ， 白 金 一 パ
ラ ジ ウ ム ， 白 金 一 銀 ア マ ル ガ ム ， 白 金 一 金 は 電 位 降 下 を 示 し た 。
(4) 7組 合 わ せ の う ち 白 金 ー タ ン グ ス テ ン の 組 合 わ せ が も っ と も す ぐ れ て い た が ， O.OlN 溶 液 の 正 滴 定 の 場 合 終 点 が 早 く 表 わ れ ， 終 点 に お け る 電 位 差 変 化 は 大 き か っ た が ， 使 用 不 能 で あ り ， 注 意 を 要 す る 。 ほ か の 組 合 わ せ は 優 劣 を つ け に く か っ た 。 O. OlN溶 液 の 逆 滴 定 で は7組 合 わ せ す べ て 使 用 不 可 能 で あ っ た 。
終 り に 本 研 究 は 文 部 省 科 学 研 究 費 の 一 部 に よ っ て 行 な っ た も の で あ る こ と を 付 記 し ， 深 く 感謝の意を表する。 (昭和37年7 月 23日 日 本 分 析 化 学 会 第11年 会 に お い て 講 演 )
文 献
1) 太 刀 川 哲 平 : 分析化学， 13， 457 ( 1964) . 2) 太 万111哲 平 : 室工大研報， 4， 111 ( 1963) .
3) Si ggi a， S.， Ei chl i n， D. 羽T. a nd Rhei nhar t : Anal . Chem.， 27， 1745 ( 1955) .
4) Rei l l ey， C. N.， S c hmi d， R. W. a nd L ams o n， D. W.: Anal . Chem.， 30， 953 ( 1958) . 5) Sadek， F. S. and Rei l l ey， C. N. : Mi c r oc hem. よ1，183 ( 1957) .
6) Khal i f a， H. and Os ma n， F. A. : Z. anal yt . Chem.， 178， 116 ( 1960)
(161)
教 会 ラ テ ン 語 に お け る ger undi um ， ger undi v um および接続詞 g uod の用法について
大 出 哲
De Mo d o Ut e n d i Ge r u n d i o
，
Ge r u n d iv o et Conjunc t ione ( ( quod) ) i n Lat i ni t at e Ec c l es i as t i c aSat os hi Oid e
E pi t ome
L ati ni tas eccl esi ast i ca di f f ert al ati n i tate ant i qua i n eo quod illa habet ma j or e m f l exi bi l i t at em q u a m haec. A b i ni ti o， i psa l ati ni tas nat ur a sua habebat ma g n a m f l exi bi l i t at em i n pot ent i a. I d quod hanc pot ent i am duxi t i n ac t um， est phi l osophi co‑ t heol ogi ca i nvest i gat i o. Un d e hoc s ubj ec t um debet i nves・
t i gari per omne s l i bros pat r um auc t or umque eccl esi ast i cor um. S ed hoc est s upr a vi res m回s. Hi c i gi t ur i n l uc em f er o me a m i nvest i gat i onem， et i amsi non sit suf l i ci ens. Put o eni m quod i nvest i gat i o me a sit uti l i s ei s， qui i nci pi unt l eger e l i bros l ati ni tate medi aeval i scri pt os.
ラ テ ン 語 の 文 法 を 一 通 り す ま せ て 中 世 の 書 物 を 読 も う と 窓 気 込 む と き ， 誰 し も 商 喰 ら う 乙 と は ， 動 詞 の 活 用 表 に の っ て い な い 形 態 ー ー だ と え ばe n s ‑ー や ， 文 法 書 に 説 明 さ れ て い な い 用法一一ーたとえば，接続詞 q u o dの 用 法 一 ー が 無 闇 矢 鱈 と 飛 び 出 し て く る こ と で あ る 。 お ま け に ， 辞 書 を 引 い て み て も 見 当 ら な い 単 語 の あ ま り に も 多 い こ と が そ れ に 拍 車 を か け て ， 若 い 学 徒 の 意 気 を 哨 沈 さ せ る 。 中 世 研 究 の ふ る わ な い 一 つ の 原 因 で も あ ろ う 。 辞 書 l乙見当らない単語 のほうは S. T h o ma s Aqui nat i s
r
神 学 大 全 」 の 索 引 そ の 他 に ひ と ま ず ま か せ る と し て ， 浅 い 休 験 か ら ， 中 世 の 書 物 を 読 む た め に 重 要 と 思 わ れ る 文 法 の 説 明 を 二 三 試 み よ う と 思 い 立 っ た 所 以 である。[ 1]
中 世 以 降 に お け る ラ テ ン 語 の 文 法 は ， 古 代 の そ れ を 泉 と し て ， そ れ か ら 奔 放 と も 見 え る 自
由さをもって豊かに流れ出る。哲学的神学的思索がそうさせるのである。 ess巴を例にとれば，
中 世 以 降 に お け る 存 在 論 の 多 彩 な 展 開 は ， 周 知 の よ う に ， 古 代 に は 影 を ひ そ め て い た 現 在 分 詞 e ns を形容詞として名詞として頻繁に使用し， さらに， ent i t as i存 在 性 」 と い う 抽 象 名 詞 を 造 る。 Ni c ol ausd e C u s a においては， es s e から es s ent i ar e i 存 在 を 与 え る 」 と い う 動 詞 が 新 造 さ れている。
( 163)
spi ri t us essent i ans. Ni col aus de Cus a， D e No n Al i ud， X X IV ( ( 存在を与える霊》 esseのg er undi um も古代には見出されない形態の一つであるが， S. T h o ma s においては，
その属格が次のように使用されている。
Es s e dupl i ci t er di ci t ur: uno mo d o， si gnifIcat a c t um essendi ; al i o mo d o， si gnifIcat c ompos i t i onem pr oposi t i oni s， q u a m a ni ma adi nveni t c oni ungens pr aedi c at um subi ect o. S. T h o ma s ， S. T h. ， I a， q. 3， art. 4 a d 2. ((1存在」は二様の意味で、言わ
れる。一方の意味では， それは， 1存 在 と い う 現 実 態 」 を 表 示 す る が ， 他 方 の 意 味 で は， それは， 知性が述語を主語lと結びつけるときに見出すところの 1命 題 の 構 成 作 用J ( 命題の c opul a 1繋 辞 J) を表示する。》
Subst ant i a s ua adest omni bus ut c aus a essendi . S. T h o ma s ， S. Th. ， I a， q. 8， art 3 a d 1. ( ( かれ( 神) の実体は，存在の原因として，万物に現存する。》
esse のg er undi umの乙うした用法は， Ni col aus d巴Cus aにおいても多く見出される。
di versi modi essendi . Ni c ol aus de Cus a， D e Doc t a I gnor ant i a， II ， 9. ((相異なる 存在の仕方》
f or ma et act us essendi.・Ni col aus ， Doc . Ig. ， 1， 23. ( ( 存在の形相と現実態》
f or ma essendi . Ni c ol aus ， Doc . Ig. ， 1， 23. ( ( 存在の形相》 uni t as essendi . Ni col aus ， Doc . Ig. ， 1， 20. ( ( 存在の一性》 possi bi l i t as essendi . Ni col aus ， Doc . Ig. ， II ， 1. ( ( 存在の可能性》
uni ver sal i s essendi modus . Ni c ol aus ， Doc . Ig. ， II ， 7. ( ( 普遍的な存在の仕方》
essendi f or ma possi bi l i s sensi bi l i sque subst ant i ae. Ni c ol aus， D e No n Al i ud， XI I
《可能的で感覚的な実体の存在の形相》
さらに， essendi は，それを修飾限定する副詞と共[ 乙用いられる。
mo d us e，csendi si c vel sic. Ni col aus ， Doc . Ig. ， II ， 12. ( ( かくかくの存在の仕方》
Ni col aus de Cus a において特に注目しなければならないことは， essendi が意味上の主語をと る場合があることである。
De us est aequal i t as essendi omni a. Ni c ol aus ， Doc . Ig. ， III ， 3. ＨＨｾｉ の相等性である。》
omni aの格は対格でなければならない。つぎの用例を見出すからである。
possi bi l i t as essendi a qua m. Ni c ol : ms ， D巴 No n Al i ud， VI I . ( ( 水の存在の可能性》
では，この対格をどう説明すればよいのだろう。わたしは，つぎの見解をとりたい。まず， 1わ
れわれは水が存在するのを見るJ ( Vi demus a q u a m巴sse) という accusat i vus c u m i nfIni t i vo の 構 文 を も っ 文 章 を 想 定 し て み る 。 そ し て ， こ の 「 水 が 存 在 す る こ とJ ( aquam esse) の可能性，
という意味を表示するために， accusat i vu日c u mi nfIni t i voの 構 文 に お け る 不 定 法 の 意 味 上 の 主 語 a q u a m をそのままにしておいて， esse だけを g er undi um の属格に変えたのであろう。同
( 164)