自由体積理論に基づくVrenta.sらの推算式を修正した岩井らの推算式によ り、 アクリル粘着剤一昨酸エステル(酢酸メチル、 酢酸エチルおよび酢酸n-プ ロピル〉系、 アクリル粘着剤一びケトン(アセトンおよびメチルエチルケト ン〉系の相互拡散係数の相関を行った。 相関に必要とされる溶媒のパラメー タlヤとγ1は、 粘度データより決定した。 また、 アクリル粘着剤のパラメータ
�*とγ2は、動的粘弾性測定装置で測定した貯蔵勇断弾性率データよりシフ
ートファクターを求めることで決定した。 相互作用パラメータχは、収着実験よ
り得られた活量データを用いてFlory-H uggins式へのデータフィットにより決 定した。 残り のパラメータDo、 E、 およびとは、 相互拡散係数データを用いて 推算式の回帰解析より決定した。 以上のようにして決定したパラメータのう ち、溶媒のパラメータ
長?
とγ1 および2成分系のパラメータトDo、 E、とにつ いて、 容易に入手できる溶媒の物性(分子量、 沸点分子容および沸点での凝 集エネルギー〉からそれぞれのパラメータを求める相関式を提出した。 これ らのパラメータの相関式により相互拡散係数の推算を行ったところ、 相互拡 散係数の濃度および温度依存性を測定の濃度および温度範囲でほぼ良好に表 現できた。 本研究で提案したパラメータの推定手法は、 相互拡散係数の推算 を容易にするものであり、 工学的に有用であると考えられる。Nomenclature
Ai αT α1 B1 B2 B3 B4
D Do
D01
D(O) E Ecoh Eη
G'
Kll K12 Kっ1 Kっ2 M，
1\12，j
P1
pf
R T Tqi
consiant of eq. (5.2) [mPa.s]
shift factor 卜l
activiiy of component 1 卜l
constant in eq.(5.7) [kg.m-3]
constani in eq.(5.7) [kg.m-3 .K-1J
constant in eq.(5.7) [kg.K.m-3J
constant in eq.(5.7) [KJ
mutual diffusion coefficient (m2.s-1J
preexpone凶a1 factor in ，eq. (5.1) [m2 'S-I]
constant in eq.(5.14) [m2.s-1J
muiual diffusion coefFìcient at infinite dilute concentration [m2.s-1]
critical encrgy per rnole needed to overcome attractive forc白[J.mol-1]
cohesi ve energy at boiling point [J . mol-1 ]
activation energy for diffusion [J.mol-1J
storage shear modulus [Pa]
free volume parameter in eq. (5.3) free volume parameter in eq. (5.3) free volume parameter in eq. (5.3) free volume parameter in eq. (5.3) molecular weight of component 1
molecular weight of jumping unit of component 2 vapor pressure of component 1
saturated vapor pressure of component 1 gas constant
absolute temperature
glass transi tion temperature of component i temperature
[m3.kg-1.K-IJ [m3.kg-1.K-l]
[K]
[KJ [g.mol-1]
[g.mol-1]
[Pa]
[Pa]
[J.mol-1.K-1]
[KJ [K]
[OC]
� mo1ar vo1ume at norna1 boiling point [m3.mo1-1]
vc critica.l mo1ar volurne of solvent [m3.mol-1]
Ví�v average ho18 free volume per unit mass of mixture [m3.kg-1]
た。
specific volume of component i [m3.kg-1]V:* specifìc critical hole' free volume of component i required
for a jump [m3.kg-1]
同
crtiacl molar volume o[ jurnping unit of component i [m3.mol-1]W angular frequency [rad.s-1]
W'i Illass fraction of component 'i [-]
X'i Illo1e fraction of component i [-]
l ' : γ 7 q
と
average overlap factor for mixture overlap factor of component i viscosity o[ component 'i
ratio of critical molar vo1ume o[ solvent jumping unit to critica1 mo1ar volume of polymer jumping unit density o[ component i
volume fraction of component i Flory interaction parameter
け斗J
m
Di
a4
ゆt
Hdl
H
H
m
ub 'K
ρt
χ
くSubscript >
r re[erence val ue
2
solvent polymer
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