STS(チオ硫酸銀錯体）
イオン性高分子ポルフィリン金属錯体およびポリビピリジン
... 第１章 序論 次世代太陽電池の光増感剤として有力な候補であるポリピリジンルテニウム（Ⅱ）金 属錯体は高価なため、同等の機能を有する安価な有機化合物色素の開発が求められてい る。芳香族化合物であるピレンに電子ドナーやアクセプター基を導入すると、可視部に 吸収を有する発光性の光増感剤に誘導する事が可能である。本研究では下図に示す様に 1 位に電子供与性置換基であるジメチルアミノ基（ドナー基）、6 位に電子受容性置換基 ...
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錯体化学実験施設 分子研リポート2002 | 分子科学研究所
... c) 多核金属錯体の合成と反応性に関する研究 A -3) 研究活動の概略と主な成果 a) シリルカルコゲノラート錯体を前駆体としたカルコゲニド化合物の合成 ： キレート型のシリルチオーラト配位子を もつ遷移金属錯体の合成を行った。 シリルチオーラト錯体は反応性の高いケイ素−硫黄結合を持つために， 熱的に 不安定等の問題があり取扱いが非常に困難であった。 ...
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生命・錯体分子科学研究領域
... A -3) 研究活動の概略と主な成果 a) チトクローム P450 によるアルカンの水酸化反応は，ステロイドホルモン合成など多くの生体反応において鍵となる 反応である。これらの水酸化反応では，非常に大きい水素−重水素間での速度論的同位体効果が報告されていて， 水素原子のトンネル効果によると考えられている。チトクローム P450 は，鉄４価オキソポルフィリン π −カチオン ラジカル（C ompound ...
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錯体化学実験施設 分子研リポート2004 | 分子科学研究所
... O 錯体と求電子試薬との反応が可能となった。 b) プロトン濃度に依存したアコ−， ヒドロキソ−， オキソ−金属錯体の酸−塩基平衡反応に配位子の酸化還元反応を 共役せることにより， オキシルラジカル配位子の安定化に初めて成功し， 末端酸素と金属が単結合で結合したオキ シルラジカルR u錯体の単離と構造解析に成功した。 オキシルラジカルR u錯体のE PR スペクトルから末端酸素とジ ...
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生命・錯体分子科学研究領域
... a) 高原子価ヘム酵素反応中間体の機能発現の分子機構の研究 b) 不斉マンガンサレン錯体による不斉エポキシ化活性種の研究 A -3) 研究活動の概略と主な成果 a) チトクローム P450 によるアルカンの水酸化反応は，ステロイドホルモン合成など多くの生体反応において鍵となる 反応である。これらの水酸化反応では，非常に大きい水素−重水素間での速度論的同位体効果が報告されていて， ...
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錯体化学実験施設 分子研リポート2003 | 分子科学研究所
... シリルチオラート 錯体は反応活性なケイ素−硫黄結合をもつため， 多様な反応性を示すと考えられる。 得に金属スルフィドクラスター 合成における有用な前駆体として期待されている。 今回， シリルチオラート配位子のケイ素上の置換基が異なる錯 体を合成し， その反応性を調べることにより， シリルチオラート配位子のケイ素上の置換基を変化させることによ り， ...
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錯体化学実験施設 分子研リポート1998 | 分子科学研究所
... d) 金属酵素モデル：D NA ポリメラーゼ様活性をもつ多核金属錯体の構築 e) 金属錯体を用いた抗ウイルス活性化合物の開発 A -3) 研究活動の概略と主な成果 a) 生体高分子の再構築 （金属錯生成により塩基対を形成する人工 D NA ） ：D NA は核酸塩基間の相補的な水素結合に より二本の鎖が特異的に会合し，塩基対間のスタッキングにより二重らせん構造を形成する。この水素結合によ ...
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錯体化学実験施設 分子研リポート2001 | 分子科学研究所
... 合成し， 錯体合成を行った。 その結果， 配位子 Lは多様な酸化状態の金属中心を安定化できることを明らかにした。 また， 配位子 Lをもつニオブ錯体とヒド リド試薬を窒素雰囲気下で反応させると， 室温， 常圧で窒素−窒素３重結合の切断が起こり， ニトリド錯体が生成す ることを見い出した。 これは従来に無いタイプの窒素固定反応であり， 温和な条件下での金属錯体を用いた窒素固 ...
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生命・錯体分子科学研究領域
... b). 不斉酸化能を有するマンガン３価サレン錯体の反応選択性の機構を研究した。エチレンジアミン部位に不斉を導入 したマンガンサレン錯体は，J acobsen 触媒として知られ，不斉エポキシ化反応を可能にする。我々は，J acobsen 触媒 がどのような機構で不斉エポキシ化反応を誘起しているのかを，活性反応中間体から研究を行ってきた。これまで ...
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錯体化学実験施設 分子研リポート1999 | 分子科学研究所
... b) 環状ペプチド金属錯体の合成法の開発：環状ペプチドは，一般的に環化反応の収率が低いため，環状ペプチドを 用いる生体機能の制御あるいは機能性分子の創製は立ち遅れていた。 本研究では， 金属キレート能を有する L- シ ステインと，グリシンの繰り返し配列を含む様々のサイズを持った直鎖状および環状ペプチドを，高い収率で合 ...
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銀塩感光材料 感光物質にハロゲン化銀を用いる ハロゲン化銀 塩化銀 AgCL 臭化銀 AgBr ヨウ化銀 AgI 感光機構 Gurney-Mott の感光説 感光材料の乳剤層に光が当たると その中に含まれるハロゲン化銀が光化学変化をおこし潜像が生成されるがその時個々のハロゲン化銀がどのようになってい
... 水洗速度は一般に流水量が多く攪拌がよくて乳剤膜面を常に新鮮水が急速に流れているほ ど速く、また水温が高いほど速い。水洗はチオ硫酸塩の除去だけでなく、フィルムに使われ ている種々の分光増感色素、ハレーション防止染料などの溶出、除去の役割も持っている。 これらの色素、染料の溶出、除去が不充分であると、残色となって写真画像に色味が加わる。 水温が低すぎると残色を起こす事がある。最近では全処理工程が 30 ...
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はじめに イヌリンクリアランス (GFR) で用いるイヌリンは生体内で代謝されず タンパクと結合せず 完全に糸球体濾過され 尿細管で全く再吸収も分泌もされないため糸球体濾過量の gold standard になります チオ硫酸 Na や造影剤のイオヘキソールなどでもほぼ GFR に近い値が得られます
... 2 はじめに イヌリンクリアランス（GFR）で用いるイヌリンは生体内で代謝されず、タンパクと結合せず、完全に糸球体濾過され、尿細管 で全く再吸収も分泌もされないため糸球体濾過量の gold standard になります。チオ硫酸 Na や造影剤のイオヘキソールなど でもほぼ GFR に近い値が得られますが、クレアチニン（Cr）は生体内物質のため、薬物を静注投与する必要がないのでより簡 ...
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生命・錯体分子科学研究領域
... A -3). 研究活動の概略と主な成果 a). 高原子価鉄オキソ錯体は，さまざまな酸化反応に関わる金属酵素の活性種であると考えられている。例えばオキソ 鉄４価ポルフィリン π カチオンラジカル錯体は，チトクローム P450 の活性反応中間体として知られ，さまざまな炭 化水素の水酸化反応を行う。オキソ鉄４価ポルフィリン π カチオンラジカル錯体は，不活性な炭化水素類を酸化で ...
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錯体化学実験施設 分子研リポート2006 | 分子科学研究所
... a) 多座配位子の錯体化学 b) 金属錯体による小分子活性化 A -3) 研究活動の概略と主な成果 a) アニソール－フェノキシド混合型配位子をもつジルコニウム錯体のカチオン種を触媒前駆体として用いることによ り，ヒドロシランを用いた二酸化炭素のメタンへの還元反応が均一系，常温常圧で進行することを見出した。二酸 ...
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生命・錯体分子科学研究領域
... c) 小分子をプローブとした金属酵素の活性中心の構造と機能の相関 A -3) 研究活動の概略と主な成果 a) 生体内で酸化反応に関与する金属酵素は，その反応中に高酸化状態の反応中間体を生成する。この高酸化状態の反 応中間体は，酵素反応を制御するキーとなる中間体であるが，不安定なため詳細が明らかでない。また同様な反応 中間体は，金属錯体を触媒として用いる酸化反応中にも存在すると考えられている。酸化反応に関わる金属酵素の ...
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生命・錯体分子科学研究領域
... c) 小分子をプローブとした金属酵素の活性中心の構造と機能の相関 A -3) 研究活動の概略と主な成果 a) 生体内で酸化反応に関与する金属酵素は，その反応中に高酸化状態の反応中間体を生成する。この高酸化状態の 反応中間体は，酵素反応を制御するキーとなる中間体であるが，不安定なため詳細が明らかでない。また同様な反 応中間体は，金属錯体を触媒として用いる酸化反応中にも存在すると考えられている。酸化反応に関わる金属酵素 ...
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生命・錯体分子科学研究領域
... c). 小分子をプローブとした金属酵素の活性中心の構造と機能の相関 A -3). 研究活動の概略と主な成果 a). 酸化反応に関わる金属酵素の機能制御機構を解明するため，高酸化反応中間体のモデル錯体を合成し，電子構造と 反応性の関わりを研究した。オキソ鉄４価ポルフィリンπ カチオンラジカル錯体は，軸位に配位する配位子により酸 ...
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銅-アミン錯体を触媒とするフェノール類の自動酸化 (第2報) : 銅(II)-エチレンジアミン系錯体
... 乙のフェノレートアニオンの濃度が高いことが.反応 を支配している可能性がある。また，酸化還元電位の うえからも pH 値が高い方が有利である 4 ) 。乙の酸化反 応は.ジアミン/銅(1I)のモノレ比 2で行っているので， まず図 2から.乙のモノレ比での pH 値を読みとると，エ チレンジアミンでは 5.[r] ...
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生命・錯体分子科学研究領域
... ての研究は非常に基礎的研究であるが，同時に，現代社会におけるハイクオリティな生活を保つために必要な，持続 的かつ環境調和的なエネルギー／物質生産の達成のための基礎科学を提供することにも焦点が向けられている。 現在，エネルギーや多くの有用物質（化成品）の生産は，石油，天然ガス，石炭といった化石エネルギー埋蔵量に 依存している。大気中の二酸化炭素（グリーンハウスガス）濃度を増加させることなく，人類が将来必要とするエネ ...
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錯体化学実験施設 分子研リポート2000 | 分子科学研究所
... 2 錯体は容易 に金属 -C O錯体に変換可能である こ とから、 二酸化炭素をC 1源とする化学の発展は金属 -C O錯体の還元的活性化の方法 論の開発にかかっている。 金属-C O錯体の金属中心を還元 してカルボニル基の活性化を行う と金属-C O結合の還元的開裂 （C O発生） が起こ るが、 還元型の配位子を直接C O基に結合させてカルボニル基の活性化を行う と金属-C ...
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