愛知工業大学研究報告 第25号B 平 成2年
ス ク リ ー ン 印 刷
Y-Ba-Cu-O
系高温超伝導膜の
粒界ジョセフソン接合
内田悦行・赤尾保男・野上正行*
橋本朋浩**・津木直人材*
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,
Masayuki NOGAMI
Tomohiro HASHIMOTO and Naoto SAWAKI
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1.はじめに に進められてきた。 183 オランダのH
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が極低温での金属の電気抵 抗の測定中に超伝導現象を 1911年に発見して以来, 超伝導1;:関する研究が行われてきたが. 70年余りの 悶, この現象I:l:極低温でしか実現されないと考えら れていた.しかし. 1986年 4月には. IB門チューリ ッヒ研究所のJ
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-Cu-O系混合齢化物が 3日 ~35K に達する温度で超伝導 の徴候を示すことを発表した1。 1987年 2月には.】 沼 体 窒 察 温 度 を 越 え る 臨 界 温 度 を 持 つ トB
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系 超伝導体をヒューストン大学のC
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グループが 発見した2
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その結果J )夜体窒素温度以上で超伝導 現象が得られることにより.超伝導の応用は,急速 著者らは, これまでに超伝導体の作製と評価法に 関する基礎研究から超伝導体の素子化技術として, 超伝導体の作製条件を制御するという素子化の手法 を見出してきた 3ト
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:JI;:報告では, スクリーン印 刷焼結法で作製したY
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系超伝導厚膜を様械 的に加工することによりブリッジ型援合を実現し, 電流ー電圧特性の波JI定から, その特性がブυ
ッジ型 ジョセフソン捜合に見られるジョセフソン特性と同 じ傾向であることを述べ.次に.ブリッジ幅.焼結 温度I
¥
:
対する電流ー電圧特性と焼結温度の異なる試 料のSEM
写真から. ~~界電流の制御が可能である ことを述、べる。 情報通信工学科 ・応用北学科 “大学院電気工学専攻 ・・・大学院電気工学専攻, 現:日本特殊関業〈徐〉1
8
4
内田悦行・赤尾保男・野l正行・橋本朋治・1宰 木 直 人2
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フ リ ッ ジ 型 様 合 の 作 製 法 超 伝 導 体 の 膜 化 の 方 法 と し て は , ス パ ッ タ リ ン グ 昆 CVD誌 反 応 性 蒸 着 込 レ ー ザ ー ア ブ レ ー シ ョン5
t;,スクリーン印刷法などの穏々の方法が用い られている。ここではスクリーン印刷規結法により 膜 化 を 行 っ た 。 作 製 工 程 を 図1に示す。齢化イット リウム,炭酸パυ
ゥ ム , 酸 化 銅 の 粉 末 を 焼 結 後 所 定 の 組 成 に な る よ う に 秤 量 し , 乳 鉢 混 合 す る 。 そ の 混 合粉末を 95o.C 5時 間 の 条 件 で 焼 成 し , 焼 成 後 , 粉 砕混合することにより YBa2Cu3ν0仮焼粉末を作る。 仮 焼 粉 末 を 有 機 溶 娘 ブ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル と 混 合 し てぺースト状にしB 基板状に 213自メッシュのシート を 過 し て ス ク リ ー ン 印 刷 す る 。 乾 燥 さ せ た 後 島 焼 結 温 度 を 変 化 さ せ て 名 種 試 料 を 焼 結 し , 常 温 ま で 炉 冷 す る 。 基 板 に は , 安 価 で 作 製 の 容 易 な 点 膜 と の 結 合性の良い点からY2BaCuOν仮焼粉末をぺレット状に 成 邑 焼 結 し た も の を 用 い て い る 。 こ の よ う に し て 作 製 し た 超 伝 導 厚 膜 を ブ リ ッ ジ 状 に な る よ う に 鋭 利 な 刃 物 を 用 い て 機 憾 的 に 加 工 す る 。 試 作 し た ブ リ ッ ジ型筏合を図2に 示 す 。 誤 作 し た 超 伝 導 厚 膜 の 膜 厚 は, 図3t~ 示す試料断面の SEM 写真により測定し, 約3自問である。3
.
実 験 方 法 ¥ Y-Ba-Cu-O系組伝単車体で実用化の鑓となる一つ1,1:: 液 体 窒 素 温 度 以 上 で 臨 界 温 度 を 示 す こ と で あ る 。 そ こ で , 作 製 し た 超 伝 導 厚 膜 の 電 気 抵 抗 ー 温 度 特 性 を 測 定 し た 。 次 に , ブ リ ッ ジ 型 筏 合 試 料 を 用 い て , 測 定 温 度 , ブ リ ッ ジ 飽 , 焼 結 温 度 を パ ラ メ ー タ と し た 電 流 ー 電 圧 特 性 を 測 定 し た 。 そ れ ぞ れ の 特 性 は , 超 伝導特性自動演JI定システム (AIT-l00型〉を 用 い て 測 定 し た 。 測 定 は , 四 端 子 法 で 行 っ た 。 綿 子 は,銅線をインジゥムで圧着することにより形成し, 電 圧 端 子 間 距 離1:,1: 2mmで 一 定 と し た 。 ま た , 焼 結 温度の異なる試料に対して, クレインザイズと筏合 面積の関係をS E M写真により観察した。4
。 結 果 と 検 討 ス ク リ ー ン 印 刷 焼 結j去により試作した超伝導厚膜 の 電 気 抵 抗 一 温 度 特 性 の 一 例 を 図4に 示 す 。 臨 界 温 度Tcの エ ン ド ポ イ ン ト は81Kを 示 し , 液 体 重 索 温 度 Y20,.BaC03.CuO (粉末) j毘 ぷ口、コ 仮 焼 粉 砕 2 浪 dEL 3 有 機 溶 煤 混 合 印 刷 焼 結 炉 、fAp 図 1 . 超 伝 導 厚 膜 の 作 製 工 程 図 図2
.
ブリッジ加工図 3日帰 図3
.
膜 断 面 のS E M写真185 ソン後合と悶じく, 臨界電流Jcが(I-Tc/T)3/2t
ご
比
例している 11)ので,試作したブリッジ型援会がブ リッジ型ジョセフソン援合であり, ジョセフソン索 子として利用できる可能性があると言える。 焼結条件 94日'C2時間の試料のa 測定温度 7日Kに おけるブリッジ幅をパラメータとした電流一電圧特 性を電流密度一電圧特性に変換して図7に示す。ブ リッジ揺に関係なく特性が一致していないのはB 膜 の内部のグレイン密度分布にばらつきがあるためだ と考えられる。この結果から, ブリッジ幅によって スクリーン印刷Y-Ba-Cu-O系高温超伝導膜の粒界ジョセフソン接合 77Kを越えている。 測定温度をパラメータとした官流ー電圧特性を焼 結条件 940'C2時 間 , ブ リ ッ ジ 隠 し8mmの試料に対 して図 5 に示す。電圧 Bにおいて最大電流を示す臨 界電流t
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,測定温度に依存しておりs 測 定 温 度 が 低 くなるほど大きな値を示している。またe この電流 一電圧特性は,点接触型,ブリッジ型のジョセフソ ン援合と周採の傾向を示している 1030 臨界電流の 温度特性を焼結条件 940'C2時間,ブリッジ幅1.8 mmの試料に対して函6に示す。ブリッジ型ジョセフ @ @ 6 4 2 ( 伺 ¥ 創 q E ) 円 ¥ ω w u -500(
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300。
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1.日 TノTc 日.5 白 日 ( K ) 温度 臨界電流の温度特性 ブリッジ幅 1.8mm) 図6
, (焼結温度 94日'
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, 膜の電気抵抗一温度特性 国4
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ー目.5 1 --20 国7
,ブリッジ幅をパラメータとした 電流密度一電圧特性 〈焼結温度 94日'
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,測定温度 7日K) -20 図5
,京IJ定温度をパラメータとした 電涜一電圧特性 (焼結温度 940'C,ブリッジ娼 1.8mm)1
8
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内田悦行・赤尾保男・野上正行・橋本朋浩・浮木直人 臨界電流の制御をするには. グレイン密度が均一な 膜の作製が必要であると言える。 ブリッジ組 2.01Ml,測定温度 70Kで,焼結時間 2 時間一定とし.焼結温度をパラメータとした電流ー 電圧特性を電流密度一電圧特性に変捜して図8 に示 す。臨界電流密度l:t.焼結温度に依存しており,焼 結温度が高くなるほど大きな{直を示している。この 試料をSEM
で観察した写真を図9 に示す。焼結温 度が高くなるほど, グレインは成長して大きくなっ ていく傾向にあり, グレイン聞の総領合面積は.試 料 金 体 で み て 平 均 的 に 増 加 し て い る と 言 え る 。 こ の 結 果 か ら , 電 流 密 度 は グ レ イ ン 聞 の 総 権 合 面 積 に 依 存していると言える。 グレイン密度の均一な膜を作ることにより,ブリ ッ ジ 抱 と 焼 結 温 度 で 臨 界 電 流 が 制 御 で き る と 結 論 づ けられる。 40十 . ・ 98日℃ ( m u E O ¥ q.
.
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2日 94日℃ • 9日目℃ -0.5 : . ,1
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日 目.5 V(mV) -2目 -40 図8
.
焼結温度をパラメータとした 電流密度-'11圧特性 (ブリッジ幅 2.日mm.測定温度 7日K)5
.
おわりに 本実献で得られた結果をまとめる。 (1)スクリーン印刷焼結法で.液体窒素温度を越 える臨界温度を持つY
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超伝導煤を作製した。 (2)測 定 温 度 を パ ラ メ ー タ と し た 電 流 ー 電 圧 特 性 と臨界電流の温度特性から,試作したブリッジ型擁 合が,ブリッジ型ジョセフソン素子として利用でき る可能性があることを明らかにした。 (日) (c) 4 真 一 写 周 一 川 町 5 四 E L 日 1一
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度 ℃ 掴 掴 伺 結 河 焼 同 門 司 図スクリーン印刷Y-Ba-Cu-O系高温超伝導膜の粒界ショセフソン接合 187 (3)焼 結 温 度 を パ ラ メ ー タ と し た 電 流 密 度 一 電 圧 特性から, グ レ イ ン 密 度 の 均 一 な 膜 を 作 製 す る こ と に よ り , ブ リ ッ ジ 唱 で 臨 界 電 流 が 制 御 で き る こ と を 明らかにした。 (4)焼 結 温 度 を パ ラ メ ー タ と し た 濁 流 密 度 一 電 圧 特 性 と 焼 結 温 度 の 異 な る 試 料 のS E M写真観察から, 臨界電流はグレイン悶の総接合面積に依存しており, 焼結温度で制御できることを明らかにした。 謝辞 愛知県工業技術センター黒沢和芳氏には、 S E M 観察で御協力いただいた。 参 考 文 献
1) J.G.Bednorz. K.白.門uller Possible High Tc Superconductivity in the Ba-La-Cu-Q Sνstem Z.Phys.. B64, 189-193, 1986.
2)門.K.Wu. J.R.白shburn, C.J.Torn宮, P.H.Hor. R.L. 円。ng. L. Gao. Z.J.Huang, Y.Q圃凶ang. C.ω.Chu : Superconductivity at 93K in a New門ixed-Phase Y-Ba-Cu-Q Compound System. at 白mbient Pressure, Phνs. Rev. Lett.. 58. 9白8-91日. 1987. 3)浮 木 直 人 , 内 田 悦 行 , 赤 尾 保 男 Y-Ba-Cu-Q系 セ ラ ミ ッ ク ス 超 電 導 体 の 作 製 , 愛 知 工 業 大 学 研 究報告.23B. 17-21.1988. 4)湾 木 直 人 : セ ラ ミ ッ ク ス 超 伝 導 体 の 繁 子 化 技 術 に 関 す る 研 究 , 愛 知 工 業 大 学 大 学 院 昭 和63年度 修士論文, 1989. 5)潔 木 直 人 , 内 田 悦 行 Y-Ba-Cu-Q系超伝導膜に おける粒界ジョセフソン後合.白CTIUE技 術 年 報 ・東海 1989年版.115, 1989.
6) T.Hashimoto. Y.Uchida Granulary Effect in Josephson Junction Using Ceramics Superconducting Fi lms. The Beij ing lnter-nat ional Conference on H igh Tc Super-conductivitV. FD-21 , (Beijing, P.R.China).
白bstract. 1日4. 1989.
7) Y. Uchida. T. Hashimoto Grain Boundarν Josephson Junction Using Screen Pr inted High-Tc Y-Ba-Cu-Q Superconducting Films, The 1989 lnternational Chemical Congress of Pacific Basin Societ ies. 5E-525.
(Honolulu. Haωa i i. U. S.白 ).白bstracts. 1. 659-66日, 1989.
8) T.Hashimoto. Y.Uchida. Y冒白kao. 門.Nogami Grain Boundarv Josephson Junct ion Using Screen Printed High-Tc Superconducting F i 1 ms 門olecular Crystals and Liquid Crystals. (submitted).
9) 櫓 ;;U~)告:セラミックス超伝導体の特性評価法 に 関 す る 研 究 , 愛 知 工 業 大 学 大 学 院 平 成 元 年 度 修士論文.1990.
10)巴本物理学会編:超伝導.丸善.1979. 11) H目 Tanabe, Y. Yoshizako,門 Tonouchi and
T. Kobaμash i: Gra i n Bounda rνJosephson Junctions Using Y-Ba-Cu-Q Fi Ims Qperative at 77K. Jpn. J.白ppl. Phνs., 26. 1961-1963 1987.