0 0 5  RI X 線および α 線励起後光 X 線分析法による

Vo

 .1

1 6 .  

(1

9 7 9 )  

￨ 研 究 論 文 1

0 0 5  RI X 線および α 線励起後光 X 線分析法による

カ ル シ ウ ム ー ハ イ ド ロ オ キ シ ア パ タ イ ト の Ca/P

分子比の定量に関する研究

一試料および照射に関する 2 ， 3 の実験条件の検討ー

水 本 良 彦 * 岩 田 志 郎 * *

Studies on the Determination of Ca/P Molar Ratio in  Calcium‑Hydro 玄 yapatiteby RI X‑Ray and Alpha 

E ^玄 citedX‑Ray Fluorescence Spectrometries 

‑Investigations of Some Experimental Conditions  on the Samples and Irradiation

ー

By  Yoshihiko MIZUMOTO* and Shiro IWATA** 

( R e c e i v e d  S e p t e m b e r  2 9 .   1 9 7 9 )  

To d e t e r m i n e  Ca/P m o l a r   r a t i o   i n   c a l c i u m ‑ h y d r o x y a p a t i t e ( H A p )  b y   RI  X‑ray a n d  a l p h a   e x c i t e d  X ‑ r a y  f l u o r e s c e n c e  s p e c t r o m e t r i e s .  f u n d a m e n t a l  f a c t o r s  s u c h  a s  s a m p l e  m a t r i x e s .  s a m p l e   t h i c k n e s s e s .  e n e r g y  o f  a l p h a  p a r t i

c1

e  beam a n d  b a c k i n g  m a t e r i a l s  w e r e  s e l e c t e d  o n  t h e  b a s i s  o f   e x p e r i m e n t a l  r e s u l t s  f r o m  t h e  X ‑ r a y  a n a l y s e s .   T h i c k  HAp s a m p l e s  o f  p o w d e r  s h a p e d  o n  p e l l e t .   l i q u i d  d i s s o l v e d  i n  n i t r i c  a c i d  s o l u t i o n  a n d  g l a s s  m e l t e d  w i t h  l i t h i u m  t e t r a b o r a t e .  a n d  t h i n  p o w ‑ d e r y  s a m p l e  p r e p a r e d  b y  e l e c t r o d e p o s i t i o n  m e t h o d  w e r e  u s e d  i n   t h i s  e x p e r i m e n t s .   E a c h  s a m p l e   was e x c i t e d  b y  X ‑ r a y s  o f  a  5 5 F e  r a d i o a c t i v e  s o u r c e  o r  a l p h a  p a r t i c l e  beam a c c e l e r a t e d  w i t h  Van  d e  G r a a f f  t y p e  a c c e l e r a t o r .  a n d  X ‑ r a y  s p e c t r a  w e r e  m e a s u r e d  b y  a  S i (

Li) 

d e t e c t o r .   Ca/P K  X‑

r a y  p e a k  a r e a  r a t i o s  o n  t h e  s p e c t r a  o f  s a m p l e s  w e r e  c a l c u l a t e d .   a n d  w e r e  c o m p a r e d  i n   d e t a

i1 

w i t h  o n e  a n o t h e r .  

The r e s u l t s  o b t a i n e d  w e r e  a s  f o l l o w s .  

( 1 )   The e n e r g y  o f   a l p h a  p a r t i

c1

e beam f o r  a l p h a  e x c i t e d   X ‑ r a y   f l u o r e s c e n c e   a n a l y s i s   was s e

・

l e c t e d  r a n g e  o f  1  t o  2  Me  V .  

( 2 )   The d i l u t i o n s  o f  n i t r i c  a c i d   s o l u t i o n  a n d  l i t h i u m  t e t r a b o r a t e   i n  s a m p l e s  f o r   RI X ‑ r a y  e x ‑ c i t e d  X ‑ r a y  f

1

u o r e s c e n c e  a n a l y s i s  w e r e  d e t e r m i n e d  t o   b e  6  a n d  5  i n  d i l u e n t  t o   HAp w e i g h t   r a t i o .   r e s p e c t i v e l y .  

( 3 )   The t h i c k n e s s  o f   p o w d e r y  s a m p l e  f o r   RI X ‑ r a y  e x c i t e d  X ‑ r a y   f l u o r e s c e n c e   a n a l y s i s   was  d e t e r m i n e d  t o   b e  0 . 5  g/cm

²， 

t o  b e  0 . 8  g/cm

² 

f o r   l i q u i d  s a m p l e  a n d   t o  b e   0 . 7   g/cm

² 

f o r   g l a s s y  s a m p l e .   The t h i c k n e s s  o f  t h i n  p o w d e r y  s a m p l e  f o r  a l p h a  e x c i t e d  X ‑ r a y  f l u o r s c e n c e   a n a l y s i s  was d e t e r m i n e d  t o   b e  a b o u t  

50μg/cm²•

*理工学部原子炉工学科 料京都大学原子炉実験所

‑ 31

ー

近畿大学原子力研究所年報 (4)  Aquadag and Alonalpha materials were selected as the backing materials  for  alpha excited 

X‑ray fluorescence analysis of a very thin powdery HAp sample. 

区

EYWORDS

Ca/P molar ratio. calcium‑hydroxyapatite. RI X‑ray and alpha excited  X‑ray f1uorescence  spec  trometries， sample matrix， sample thickness. ener

宮

yof alpha partic1e beam. backing materials. 

1  . 緒 言

カルシウムーハイドロオキシアバタイト(Cal0(PO.)6 (OH)2.以下HApと略す)のCa/P分子比の定量は，

HApの同定上不可欠であり， とれまでエレクトロン

・プローベ・マイクロアナライザ ヘ 252Cf中性子源、2)

を用いた定量法が報告されている。著者らは，アルミ ニウムを含むアパタイトの生成に関する研究3)の一環 として，合成した HApのCajP分子比を RIX線 および α線励起鐙光

X

線分析法により定量し， その 結果の一部はすでに報告したぺ 乙の実験では，試料 のマトリックスの影響を軽減させるため，硝酸およ びホウ酸リチウム希釈剤で作製した液体およびガラス 試料と，ペレット状に成形された粉体試料に対して，

それぞれ検量線を作成して定量した。乙の実験で正確 なCa/P分子比を得るためには，希釈剤の量，試料の 厚さ， α線励起盤光

X

線分析におけるα線ビームのエ ネルギーおよびパッキング材等について，予備実験か ら検討しておく必要があった。木報は，乙れらの基礎 的な実験条件の確立を目的としたものである。

l l . 実 験

1. 試 料

HApは，藤野5)によって報告された湿式法で合成 された。生成した HApは，蒸留水および70箔エチノレ アルコーJレ中で超音波洗浄を行った後， 1l

0

^o

C

で乾燥 して各実験に用いた。このように準備された HApを 用いて，粉体，液体およびガラス状の厚さ又は希釈量 の異なる HAp試料を作製した。粉体試料は，合成し た HApを乳鉢とボーノレミノレで300メッシュ以上の粒 度に混合と粉砕を行った後，油圧器の15kg/cm2_圧力 で種々の厚さのペレット状に成形した。 α線励起盤光 X線分析用の極めて薄い粉体試料は，HAp粉末をエ チノレアノレコール中で銅板上に電着ωして作製された。

液体試料は， 一定量のHAp粉末を希釈量の異なる

7N硝酸溶液で溶解して作製された。最後にガラス状 試料は，以下のようにホウ酸リチウム融剤で融解して 作製した1)。すなわち，一定量の HApと希釈量の異 なるホウ酸リチウムを高純度のカーボン・ノレツポ中に 取り， 1050⁰Cの電気炉中で約30分間よく撹持しなが ら融解した。 融解物は，砂浴中のステンレス皿に移 し，自然冷却後，直径10mmのペレット状に成形され た。各試料の表面は，エメリー紙，カーボンランダム (非12∞)，ダイヤモンド・ペースト(1μm粒度)で順 次研摩された。粉体およびガラス状試料は，絶縁体で あるため，とれらの表面には，真空蒸着装置中でカー ボンが蒸着された。

α線励起鐙光

X

線分析用のパッキング材としては，

(l)HApの主成分であるリン， カルシウム等の不純物 を合まないこと， (2)電導体であるとと， (3)接着力があ り，しかも HAp粉末を均一の厚さに貼布できるとと 等の条件を満す材質が要求される。乙のために主とし て市販の接着材，接着テープ，塗料等から適当なもの を約30種類選び実験に用いた。

2.  X線分析

前報.)の CajP分子比は，各試料に対して測定さ れたX線スペクトノレの CajP

K 

X線ピーク面積比か ら定量された。本報では，厚さ，希釈量等の異なる前 記の試料に対して次の各

X

線分析装置で測定された

X

線スペクト

J

レから CajPK X線ピーク面積比を求 め，とれらの相互の比較から，試料の厚さ，希釈量等 の実験条件が検討された。

(1)  RI X線励起蛍光X線分析

各試料は，アクリル樹脂製のリングに接着されたマ イラー膜上に置かれ，環状の 55Fe(約

4

mCi)の5.9 および

6 . 5

keVの

X

線でマイラー膜を遇して励起され た。 マイラー膜の厚さは， 液体試料に対しては

2 4

μm，その他の試料では 12μmであった。 X線スペク ノレは， Si(Li)検出器 (Canbera，30mm2 x 3mmLi厚) と波高分析器 (NuclearData， ND‑100)で測定され た。試料表面から Si(Li)検出器までの距離は.大気中

内ノ臼

つ

d

1.  α線ビームのエネルギー

との実験では.0.5gjcm²厚のペレット状の粉体試料 を用い，1‑2.5MeVのα線ビームに対して同ーの試 料位置でのX線スベクトルを測定し，カルシウムとリ

ンの K X線ピーク面積と両者のピーク面積比を求め た。ねられた結果をFig.1とFig.2に示す。各ピーク 面積を計算するためのパックグランドのライン (BG) は， Fig.1に示した直線に定めた。またリンのKX線 ピークは.0.06keVのエネノレギー差でカノレシウムKα X線の Si(Li)検出器中で生じたエスケープ・ピーク と重なり，スペクトノレ上での両者の分離は不可能であ った。本報ではエスケープ・ピーク面積の寄与は，カ ルシウムのKαX線の相対エスケープ・ピーク強度7) から見杭られたっ

リンとカ

l

レシウムのピーク面積は， α線ビームの エネjレギーが向くなるに従って増加し， 2.5MeVでの カルシウムのピーク面積は， 1MeVでのそれの69倍 であり， リンのピーク面積のそれは約56倍であった。

一方CajPピーク面積比は，同様の傾向を示したが，

約2MeVまでの変化は比較的ゆるやかであった。これ らの傾向は， α 線ビームのエネルギーが高くなるに 従ってリンとカルシウムの

X

線発生断面積8)が増大す ることと， リンとカノレシウム

X

線の試料中での減衰割 合の相異によるものと考えられる。以上の結果から，

照射α線ビームとしては， ピーク面積の統計誤差から 考えれば高エネノレギーのビームが望まれる。しかしエ

結果および考察

m .  

約 1cmであった。 測定時間は，ピーク面積の統計誤 差を考えて， リンの K X線のピーク面積が5000カ ウント以上になるように調節され，その時間は約1000 秒であった。最後にこの測定系のエネノレギ一分解能 は 55Fe線源の 5.9keVKαX線ピークの半値巾で 約200eVであった。

(2)  α線励起後光X線分析

各試料は，真空度が約10‑⁶Torrのチェンパー中の 試料台(グラファイト盤〉に取り付けられ， Van  de  Graaff加速器で加速されたα線ビームで励起された。

X線スペクトルは， Si(Li)検出器(堀場製作所， 10.5  mm²x3mmLi厚)と波高分析器で測定された。試料 表面から検出器までの距離は，マイラ一眼(6，μm厚)の チェンパー窓(直径 5mm)を境にして大気中約1mm， 真空中 2cmであった。照射時でのビーム強度は100

‑300nAであり，ビーム・スポットは試料面上で直径 2mmであった。各試料の測定時間は， 前記の分析と 同様にリンのピーク面積が5000カウント以上になるよ うに調節され，このための α 線ビームの照射量 (BI) は， 100‑200μCであった。最後にとの測定系のエネ

ノレギ一分解能は.55Fe線源の5.9keVKαX線ピーク の半値巾で 170eVであった。

Vo 16.  979) 

一。‑E=2.5MeV 

0.7 

・

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一 一

^E=l.OMeV

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20

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2 

0

. 4  

3.0  100 

Channel number 

X‑ray spectra  of  thick  powdery HAp  sample induced by alpha particle beam  of 1.0 and 2.5 MeV. The sample thic‑ kness was 0.5 gjcm²， and BI 100μC. 

50  O 

Fig.l 

‑ 33

^ー

ネノレギーが高くなると，エネノレギーの僅かな変化に対 して

Ca/P

ピーク面積比が大きく変動することから，

HAp

の

Ca/P

ピーク面積比の定量には

1 ‑ ‑2 MeV 

の α 線ビームが適していると考えられる。

2.  希釈剤量

7N硝酸溶液およびホウ酸リチウムの希釈量の異 なる液体およびガラス状試料に対して，

RI  X

線 励 起

X

線スペクト

J

レを測定し，

Ca/P

ピーク面積比を求め た。ガラス試料については， α線励起X線スペクトノレ も測定され前者の結果と比較された。なお試料の厚さ は， 後で述べる実験結果から， 液体試料では 0.8

g/cm

九ガラス試料では

0 . 7 g / c m

² とした。各試料の

600  ^ー「

_7N 

nitric  acid  411!dsaTle)

ト

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︒ 一 言

﹄ 帽 む

﹄ 国 ぷ 国h

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︿ 凶 仏

¥ 同 ハ )

Lithium tetraborate  (Glassy  sample) 

企 土

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A

ーザ骨寸す寸

^{Y  ー}

o 

2  4  6  8  10  12  Diluent!HAp weight ratio 

F i g .  3 R e l a t i o n  between Ca/P 

K 

X‑ray peak  a r e a  r a t i o  and diluent/HAp weight r a ‑ t i o   f o r  l i q u i d  and g l a s s y  HAp  samples  o b t a i n e d  from I S I S F e  X‑ray e x c i t e d  X‑ray 

f1

u o r e s c e n c e  a n a l y s i s .  

︒ニ吋﹄

1 .

0 

出血﹄同

‑"帽 

包

>. 0.5 

国

』

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凶

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d 

.  .  . .  . .一一一‑ . .  一一一一本一 ー

o 

2  4  6  8  10  12  Lithium tetraborate  to HAp weight ratio 

F i g .  

4 

R e l a t i o n  between Ca/P 

K 

X‑ray peak  a r e a  r a t i o   and l i t h i u m   t e t r a b o r a t e   t o   HAp weight r a t i o  f o r   g l a s s y  HAp s a ‑ mple o b t a i n e d  from a l p h a  e x c i t e d   X‑

ray 

f1

u o r e s c e n c e  a n a l y s i s .  

近畿大学原子力研究所年報 希釈剤と

HAp

の重量比

(D/H

重量比と略す)と

Ca/P

ピーク面積比の関係、を

F i g . 3

および

F i g .4  I

乙示す。

F i g . 3

の

RIX

線励起鐙光

X

線 分 析 か ら 得 ら れ た

Ca/P

ピーク面積比は， 両試料ともに

D/H

重量比が 大きくなるに従って誤差範囲内であるが増大する傾向 を示した。しかし，同一ガラス試料の

F i g .4

に示し たα線励起蛍光

X

線 分 析 の

Ca/P

ピーク面積比は，

D/H

重量比の変化に対してほぼ一定値を示した。両 図の傾向の述いは次のように考えられる。

RI X

線励 起蛍光

X

線分析では，入射

X

線の試料中での飛程がα 線に比べて極めて長いため，入射

X

線および蛍光

X

線 のマトリックス効果により

Ca/P

ピーク面積比が僅か に増加する傾向を示したのに対し， α線励起蛍光X線 分析では， α 線の飛程が極めて短かいため， 乙の効 果が量的に無視でき

Ca/P

ピーク面積比が一定値を示

したものと考えられる。

以上の結果から，

RI 

X線励起X線分折、法で高精度 の

Ca/P

分子比を得るためには，

D/H

重量比の大き な試料の作製が望まれる。しかし，

D/H

比を大きく するとリンとカルシウムの含有量がみかけ上減少する ため， X線強度が弱くなり，測定誤差が大きくなって 好ましくない。ことでは，液体およびガラス状試料の

D/H

重量比を，それぞれ

6

，

5

の小さい側に定めた。

3.  試料の厚さ

種々の厚さの液体試料

(D/H=6)

，ガラス状試料

(D/H=5)

およびペレット状の粉体試料の

RIX

線励 起

X

線スペクトルと， 電着試料の α線励起

X

線スペク

600  ^{T  1} 

nu   nu a a τ    

D Z

帽﹄帽由・阿国MA司自且

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1 X M

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Glassy  sample 

みず←骨一←

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一一‑0‑ 一一一一ローー

Powdery sample 

。

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₀ 

₁ ^」 _. ^ー

₅ 

^{」 ー. . . . . . . . . . . .}

₂

^{. .}

_.

^.  

₀ 

Sample thickness (g/ cm') 

F i g .  

5 

R e l a t i o n  between Ca/P K X‑ray peak  a r e a  r a t i o   and t h i c k n e s s   o f   powdery

， 

l i q u i d  and g l a s s y  HAp samples o b t a i ‑ ned from I S I S F e  X‑ray e x c i t e d  X‑ray 

f1

u o ‑ r e s c e n c e  a n a l y s i s .  

‑ 34

ー

150 

Alonalpha  Aquaclag 

<:!  凶

50 

HAp 

100  Channel  number 

F i g .  

7 

Comparison o f  X‑ray s p e c t r a  o f  b a c k i

・

ng m a t e r i a l s  and HAp i n d u c e d  by 

1.

6  Me  V  a l p h a  p a r t i

c1

e  beam. The t h i c k n e s s   o f   HAp sample was 10μg/cm

²， 

and  BI 200μC. 

1 .

2 

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1 .

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0.8  a 

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‑白ロロ咽戸

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﹄山内田明言ロ

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0.1  0.2  Sample thickness  (mg/ cm') 

V o l .  1 6 .   9 7 9 )  

。

^0.8

. . .  

国

』

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0.7 

』 国

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a 

a 0.6 

〉、

国

I 

0.5 

凶 凶

仏 0.4

、 ¥ 帽

に

J 0 . 3  

0 

F i g .  6 R e l a t i o n  between Ca/P K X  ‑ r a y   peak  a r e a   r a t i o   and t h i c k n e s s   o f   powdery  e l e c t r o d e p o s i t i o n   HAp sample  o b t a i

^圃

ned from a l p h a  e x c i t e d  X‑ray f l u o r e s ‑ c e n c e  a n a l  y s i s .  

一 一 一 、

50 

Alonalpha  2000 

。

トノレが測定された。後者の試料は， 1. 

6MeV

のα線 ビームで励起された。各試料のスペクトノレから

. C a / P

ピーク面積比が計算され，

F i g . 5

および

F i g .6 

I乙示 す結果が得られた。両図の各試料の

Ca/P

ピーク面積 比は，誤差範囲内でほぼ一定値を示したが，RI X線励 起蛍光X線分析の薄い試料で僅かに小さくなる傾向を 示した。乙れは，リン

K X

線の

HAp

中での飛程がカ ルシウムのそれに比べて短かいために生じたものと考 えられる。

以上の結果と

HAp

量に制限がある場合を考えて，

RI X線励起蛍光X線分析用の粉体， 液体およびガラ ス状試料の厚さは，それぞれ約

0 . 5 g / c m

久 約

0 . 8 g / cm

²および

0 . 7 g / c m

²と薄い側に定められた。また α 線励起蛍光

X

線分析の粉体試料の厚さは，およそ50jLg

/cm

²と定められた。 _Aquadag 

.~+ c )   2 >   2 >   2 >   2 >   2 >  

: L

I¥Measured spot  .φ=2mm 

30mm  ‑ I 

Target 

R e l a  t i  ve peak a r e a s  o f   Ca and P K X‑

r a y s   o b t a i n e d   from  X‑ray s p e c t r a  o f   HAp measured  a t   s i x   s p o t s   on  t h e   Alonalpha and Aguadag backing mat  e r i a l s .  

Fig.8 

ークも小さく量的に無視できた。参考までに，図中に 示した約

5 0

jL

g!cm

²厚の

HAp

電着試料のスペクト

J

レ

円 ︒

4.  パッキング材

前記のパッキング材に対して α線励起X線スベクト ノレが測定された。各パッキング材は，グラファイト板 上に貼布(1

mm

厚)され， 1.

6MeV

の

α

線ビーム で励起された。

α

線ビームの照射量は

2 0 0 μ C

であっ た。なおパッキング材のうち絶縁体のものは，表面上 にカーボンが蒸着された。

各パッキング材の α 線励起X線スペクトルの解析 結果と前に述べた3点の総合的な評価から，アクアダ ックおよびアロンアルファ・パッキング材が選ばれ た。すなわち，

( 1 )  F i g .   7

に示した両パッキング材の スペクトルでは

HAp

の分析で問題となるリンとカ ルジウムのピークがなく，しかも他の不純物元素のピ

近畿大学原子力研究所年報 と比較すると， HApのカルシウム・ピーク位置に相 回の実験結果と HAp量に制限がある場合を考え 等するアロンアノレファの計数値は HApのそれの約 て，粉体試料では約0.5g/cm²，液体試料では約0.8 1000分の lであり，またリン・ピーク位置でのそれは g/cm²およびガラス状試料ではが

J

O. 7g/cm²に定め 約180介の1であった。 (2)電導性について，アクアダ られた。また α線励起蛍光X線分析用の薄い粉末

ッグは電導体であるため問題はないが，アロンア

^l

レフ 試料では，約 50.μg/cm²に定められた。

ァは絶縁性の接着剤であるためカーボン等の蒸着・が必 (4)  アロンアルファおよびアクアダックは，極めて法 要であった。 (3)両パッキング材上の HAp粉末の分布 いHAp粉末試料の α線励起X線分析に適したパッ 状態については，次の実験結果から検討された。すな キング材であった。

わち，両パッキング材の乾燥直前に HAp粉末を貼布 本論文の一部は，第21回放射化学討論会(昭和52年 して作製した極めて薄い粉体試料(約 10/Lg/cmり に 10月6日，於辰口)において発表した。

対して，直径2mmの α 線ビームでFig.8t乙示した 本実験は，京都大学原子炉実験所で行った。その 試料 (15x30mm)上の6点の α線励J包X線スペクト 際，御便宜を図って下さいました同実験所のホットラ ノレを測定し，各スペクトノレ上のリンとカjレシウムのピ ボ設備部^JlI

J

の方々に心から!:s，剥の;宮、を表わします。

ーク面積と両者の面積比を求めた。得られた結果を RI X線励起蛍光X線分析装置の使用にあたり御世話 Fig.8 I乙示す。アロンアノレファ上に貼布した HAp試 になった東村武信教授ならびに葉科哲男氏に感訓しま 料の6点のリンとカノレシウムのピーク面積は，約10労 す。

以内で一致した。またアクアダックのそれは約155ぢで Van de  Graaff加速器および計測装置の使用にあ あった。なお両者のCa/Pピーク面積比は， 3%以内 たり御指導を!日わった京都大学工学部の向坂正勝教授 で一致した。とのように両パッキング材上には HAp をはじめクツレープの方々に感謝します。

粉末を比較的均一な厚さに貼布できることがわかっ

た。 参 考 文 献

I V . 結

百

RI X線およびα線励起蛍光X線分析法lとよりHAp のCa/P分子比を定量するための希釈斉IJ量，試料の厚 さ等の基礎的な実験条件について検討し，次の結果を 得た。

(1)  α線励起盤、光

X

線分析法により HApのCa/P分 子比を正確に測定するためには， 1‑‑2MeVのα線ビ ームが適している。(本報の実験では， 1.6MeVのα 線ビームを用いた。)

(2)  液体およびガラス試料の希釈剤と HApの重量比 は，液体試料の 7N硝酸溶液希釈剤に対して6に.

ガラス状試料のホウ酸リチウムに対して5に定めら れた勺

( 3 )  

RI 

X

線励起蛍光

X

線分析用の試料の厚さは，今

1)  二ノ宮節夫:日整会誌， 44， 67 (970) 

2)  MAZIERE， B.， COMAR， D.， KUNTZ， D.: J.  Radio‑ anal.  Chem.， 37， 357  (1977) 

3)  IWATA， S.， MrzuMoTo， Y.， NOMURA， K.: Ann. 

Rep. Res. Reactor  Inst.  Kyoto Univ.， 12.  33  (1979) 

4)  岩田志郎，水本良彦，笹島和久:第21回放射化学 討論会要旨集， 2CO ，l 196 (1977) 

5)  Fu

日

NO，

0 . :  

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6)  水本良彦，岩田志郎本誌(1979)

7)  MIZUMOTO， Y.， IWATA， S.:  Research Report  Faculty Sci. Tech. Kinki Univ.， 15 (1980)  8)  塩川考信，鍛治東海:日本原子力学会誌， 18.  7， 

269 (1976) 

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