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微分光度滴定 法による水溶液 での陰 イオン界面活性剤の定量

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Academic year: 2022

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(1)Vol. 42 (1993). T105. 技術報告. 微分光度滴定 法による水溶液 での陰 イオン界面活性剤の定量 本 水 昌 二R,. 高. 雲 華*,. 石 原 進 介,. 上 村 幸 次**,. 大 藤 和 幸,. 脇 阪 達 司 ***. (1993 年 2 月 8 日 受 理). 微 分光 度滴 定 装 置 を用 い て,水 溶 液 で の陰 イ オ ン界 面 活 性 剤 を定 量 す る方 法 につ い て 検 討 し た.滴 定 終 点 決 定 の指 示 薬 系 と して は,酸 性 染 料 の テ トラブ ロ モ フ ェ ノー ル フ タ レイ ンエ チ ル エ ス テ ル (TBPE) と非 イ オ ン界面 活性 剤 のTriton X‑100 (TX‑100) の 混 合 溶 液 を用 い た.TBPEは 非 イ オ ン界 面 活性 剤 の存 在 下 で,酸 性 で は黄 色 と な り可 溶 化 して い るが,滴 定 剤 の 第 四 級 ア ンモ ニ ウ ム イ オ ン と反 応 す る と イ オ ン会 合 体 を形 成 し,解 離 型(TBPE‑)の 青 色(λmax=610nm)と な る.滴 定 剤 に は 第 四級 ア ンモ ニ ウ ム 塩 の ジ ス テ ア リル ジ メ チ ル ア ンモ ニ ウ ム=ク ロ リ ド(DSDMA+・Cl‑)を 用 い た.本 滴 定 法 で 10‑6〜10‑3Mの 濃 度 範 囲 の 陰 イオ ン界 面 活 性 剤 が 定 量 で き る.実 際 試 料 の 定 量 結 果 は オキ シエ チ レ ン 基 を持 つ もの 以 外 の試 料 に お い て,JIS滴 定 法(JIS K 3362) 及 びエ チ ルバ イ オ レ ッ ト抽 出 吸光 光 度 法 (JIS K 0101)と. よ く一 致 した.. タ レイ ンエ チ ル エ ス テ ル(TBPEと 1. 緒. 言. モ ニ ウ ム イ オ ン(Q+と. 微量 陰 イオ ン界面 活 性 剤 の 吸光 光 度 定 量 に は,通 常 陽. に つ い て 研 究 し,pH4付. 近 の弱 酸 性 領 域 で酸 型 の. イオ ン染 料 と の反 応 生 成 物(イ オ ン会 合 体)の 溶 媒 抽 出. TBPE. 法 が 用 い られ る1)2).最 近,JIS法. 青 色 へ の 変 色 を示 す こ と を報 告 した9)10).こ の 発 色 反 応. のK0101も. 改 正 され. (TBPE・Hと. 略記)と 第 四級 ア ン. 略 記)と の水 溶 液 で の発 色 挙 動. 略 記)はQ+と. 反 応 し,黄 色 か ら. 従 来 の メチ レ ンブ ル ー法 に加 え,エ チ ルバ イ オ レ ッ ト抽. はバ ッチ 式 吸 光 光 度 法 に も用 い られ る が,陰 イ オ ン界面. 出/吸 光 光 度 法(EV法. 活 性 剤 の 滴 定 の ため の終 点検 出指 示 薬 と して も使 用 可 能. と略 記)3),カ. リウ ム ク ラ ウ ン錯. 体 溶媒 抽 出 原 子 吸光 法 も取 り入 れ られ た.自 動 分 析 法 と. で あ る.そ. して,Kawaseら. は メ チ レ ン ブ ル ー 法 のFIAへ. こで,Motomizuら. は非 イ オ ン界 面 活 性 剤 存. の適用. 在 下 での 陽 イオ ン界 面 活性 剤 と 陰 イ オ ン染 料 と の発 色 反. につ いて も検 討 して い る4).更 に高 感 度 で 定 量 で き る イ. 応 を指 示 薬 系 と して 利 用 す る 水 溶液 一 相 系 で の光 度 滴 定. オ ン会 合 体 の 溶 媒 抽 出/FIA法. ベル. 法 を 考 案 し,洗 剤 の 迅 速 測 定 が 可 能 で あ る こ と を示 し. の陰 イオ ン界 面 活性 剤 の定 量 も可 能 とな り,環 境 水 中 の. た11).し か し,既 報 で は,定 量 の再 現 精 度 は良 好 で あ. 微量 定 量 法 に応 用 され た5)〜7).し か し,製 造 現 場 で の. る に もか か わ らず,実 際 試 料 と して用 い た市 販 洗 剤 に お. が 開 発 され,ppbレ. い て は,含. 量 表 示 値 と 滴 定 か ら の定 量 値 の 間 に は. は,前 述 の よ うな 高感 度 な定 量 法 よ りは む しろ,高 濃 度. 20〜30%の. 開 き が あ っ た.そ こ で,本 研 究 で は, TBPE. 試 料(10‑4〜10‑3M)に. 指 示 薬 を 用 い る 水 溶 液 滴 定 法 とJIS法(Epton法). 品 質管 理,工. て い る.JIS滴. 程 管 理 な ど に お け る 洗 剤 の 定 量 法 と して. 適 用 できる定量 法が要 望 され. 定 法8)で は,メ チ レン ブル ー/ク ロ ロ ホ ル. ム溶 媒 抽 出 法 に基 づ く終 点検 出 法(Epton法. と い う) が. と. の相 関 を調 べ る こ と を主 目的 に実 際試 料 に つ い て検 討 し た.な. お,JISK0101に. 採 用 され て い る エ チ ルバ イ オ. 採用 され て い る.こ の方 法 で は,肝 臓 障 害 を引 き起 こす. レ ッ ト法 に よ る確 認 も併 せ て行 っ た.そ の結 果,本 滴 定. と言 われ る ク ロ ロホ ル ム を用 い な けれ ばな らな い と い う. 法 で 得 られ た 定 量 値 は,一 部 の 試 料 を 除 い て, JIS 法. 欠点 に加 え,分 析 に 時 間 と技 術 を要 し,更 に 自動 化 が 大. (Epton法)及. 変 困難 で あ る と い う欠 点 が指 摘 され てい る.. 好 な一 致 を示 す こ とが 確 認 され た.. びエ チ ル バ イ オ レ ッ ト法 の 定 量 値 と も良. 本水 らは,最 近 酸 性 染料 の テ トラ ブ ロモ フ ェ ノー ル フ * * *. ** *. 岡 山 大 学 理 学 部:. 700. 岡 山 県 岡 山 市 津 島 中 3‑1‑1. 京都 電子 工 業(株): 601 京 都 府 京都 市 南 区 吉祥 院 新 田二 の段 町 68 花王(株)素 材研 究所: 640 和歌 山県和 歌 山市湊 1334. 2 2・1 TBPE溶. 試. 実. 験. 薬 液:TBPEの. カ リ ウ ム 塩(TBPE・Kと. 記, 和 光 純 薬 工 業)の0.175gを. エ タ ノー ル (99%). 略 に.

(2) T106. 溶. BUNSEKI. 解. し て,100mlと. し,貯. (2.5×10‑3M).使. 蔵. 用 に 際 し て,エ. 原. 液. と. KAGAKU. し た. タ ノー ル で適 宜 希 釈. 非 イ オ ン 界 面 活 性 剤 溶 液: 液 はTX‑100(和. 加 え て 溶 解 し,放 v/v%溶. TritonX‑100(TX‑100. 冷 後,水. で100mlに. 液:Brij58(和. も の を0.2w/w%溶. した もの を 5. 光 純 薬 工 業) 冷 後,水. 0.2g. を 量 り,. で100mlに. した. と 略 記)溶. 液. は. DSDMA. の 塩 化 物. 減 圧 下(約400Pa),50℃. 値 を 得 る ま で 乾 燥 し た も の0.733gを ル(99%)に. 溶. (1.25×10‑2M).使. 解. し,貯. 用 に 際 し て,一. で恒量. 精 ひ ょ う し,エ 蔵. 原. 液. と. タ. 上,和. 定 量 を 水 で 正 確 に希. ウ リル 硫 酸 ナ トリ ウ ム. 光 純 薬 工 業),ド. ル ホ ン 酸 ナ ト リ ウ ム(DBS,和. デ シ ル ベ ンゼ ンス. 光 純 薬 工 業,ABS測. オ ク チ ル ス ル ポ コハ ク酸 ナ 東 化 学 工 業),ド. ム(DS,東. し て 用 い た.使. 定. トリウ ム. (SSS,. デ カ ン ス ル ホ ン酸 ナ トリ ウ. 京 化 成 工 業)を. る ま で 乾 燥 し た 後,必. 減 圧 下,50℃. で恒量値 を得. 要 量 を 正 確 に 量 り取 り,水. 用 に 際 し て,水. に溶 か. で正 確 に希 釈 して 用 い. な っ て い る.本 研 究. 決 定 した. を高 濃度 試料 に適 用 で きるよ. う,次 の よ うに 改 良 して用 い た.陰 イオ ン界面 活 性剤 を 含 む 試 料 溶 液5mlを. 共 栓 付 き 試 験 管(容 量25ml). 酸緩 衝 液 0.5ml,. 0.33MNa2SO40.5. に ml,. 5×10‑4MEV溶. 液0.5ml,抽. を 順 次 加 え,5分. 間 振 り混 ぜ た 後,有 機 相 の 吸 光 度 を. 610nmで. 出 溶 媒 の トル エ ン 5ml. 測 定 した.. Epton法:JIS. K 3362 を採 用 した.. 2・4. 滴 定 に よ る定 量 原理. (pKa)は4.2で,酸 る.従. 型 は 黄 色,塩. っ て,TBPEはpH約4以. (TBPE・H)と. 酸 解 離 定数. 基 型 は 青 色 を発 す 下 で は大部 分酸型. な り水 溶 液 に 溶 け に くい.し か し,非 イ. オ ン界 面 活 性 剤,例. え ばTX‑100が. 存在 す る場合 に. は,混 合 ミセ ル状 態 に な り,可 溶 化状 態 と な る.こ れ に 陽 イ オ ン 界 面 活 性 剤(Q+と TBPE・HのH+とQ+が TBPE‑と. 略 記)を. 加 えると. 交 換 し,イ オ ン会 合 体 Q+.. な り,ミ セ ル 中 に抽 出 さ れ た状 態 とな る. こ. の イ オ ン会 合 体 も安 定 に水 溶 液 中 に存 在 す る.こ の発 色. た. エ チ ル バ イ オ レ ッ ト溶 液:エ と 略 記,東. チ ル バ イ オ レ ッ ト (EV. 京 化 成 工 業 製Ace級)0.056gを. 水 に 溶 解 し,1×10‑3M溶 緩 衝 液:モ. 量 り 取 り,. ノ ク ロ ロ 酢 酸 緩 衝 液 は1Mの. た.酢. 酸 緩 衝 液(pH約4.8)は1M酢. 1M酢. 酸 を 混 合 し て 調 製 し た.. 2・2. 装. た.滴. モ ノクロロ 調 整 し. (1). 酸 ナ トリウ ム と. (DSDMA+ AS-: colorless ion associate) (2). 都 電 子 工 業 製 自動 光 度 滴 定装 置 干 渉 フ ィル ター を 用 い. 合pH電. 極 付 きCorning. Ion. す な わ ち,終 点 前 ま で は(1)の 反応 が起 こ り,終 点 近 く でAS‑が. 定 終 点 の 決 定 は 微 分 曲 線 に よ り 行 っ た. 定:複. 混 合 ミセ ル を示 す.. (DSDMA+ TBPE- : blue colored ion associate). を 用 い,630nmの. pH測. 法 の 光 度 滴 定 に お け る反 応 は次 の よ う に示 され る. な. 置. 微 分 光 度 滴 定:京 AT‑310J型. 原 理 を光 度 滴 定 法 の終 点 検 出指 示 薬 と して利 用 した. 本. お,(m)は. 液 を 調 製 し た.. 酢 酸 ナ ト リ ウ ム 溶 液 を 酸 で 中 和 し,pH2.9に. 250. 約3.2と. で は,装 置 内 蔵 の 自動 微 分 滴 定 曲 線 の 変 曲点 よ り終点 を. 本 法 で 指 示 薬 と し て 用 い たTBPEの. 陰 イ オ ン 界 面 活 性 剤 溶 液:ラ. 963%,関. 溶 液 で滴 定 す. し た. 釈 し て 用 い た.. 用),ジ. 下 での 滴 定終 了 時 のpHは. と り,1M酢. ス テ ア リ ル ジ メ チ ル ア ンモ ニ ウ ム. (DSDMA+・Cl‑)を. (LS,99%以. タ ノ ー ル 溶 液) 0.5ml を. 順 次 加 え,DSDMA+の5×10‑4M水. EV法:JISK0101法. 液 と し た.. 滴 定 溶 液:ジ. ノー. 熱 水 を. れ を 適 宜 希 釈 し て 用 い た.. こ れ を 熱 蒸 留 水 で 溶 解 し,放. (DSDMA. と. 光 純 薬 工 業)5mlに. 液 と し た.こ. Brij58溶. 2.5×10‑4MのTBPE・K(エ. る.終 点 は黄 色 か ら青 色 に な る点 で あ る.な お,本 条 件. し て 用 い た.. 略 記)溶. Vol. 42 (1993). Analyzer. 少 な くな る とTBPE・Hと. 反 応 し,黄 色 か ら. 青 色 に変 色 す る こと に な る.. を 用 い た.. 3 2・3. 3・1. 標準操作法. 光 度 滴 定 法:50mlビ 含 む 試 料 水 溶 液25mlを ml,pH2.9の. ー カ ー に 陰 イオ ン界 面 活 性 剤 を と り,1.25%(v/v). モ ノ ク ロ ロ 酢 酸 緩 衝 液(1M). TX‑100 0.5ml,. 0.5. 結 果 及 び考 察. 非 イ オ ン界 面 活 性 剤 の 影 響. 既 報9)〜11)で述 べ た よ う に,非 TX‑100は TBPE・H(酸. イオ ン界面 活 性剤. 水 溶 液 で 混 合 ミ セ ル を 作 っ て,指 型)及. び イ オ ン会 合 体Q+・TBPE‑及. 示薬 び.

(3) 技 術報告. 本 水,. Q+・AS‑を. 高,. 石 原,. 上村,. 大 藤, 脇 阪: 微 分 光 度 滴 定 法 に よ る水 溶 液 で の 陰 イ オ ン 界 面 活 性 剤 の 定 量. 水 溶 液 中 で 可溶 化 状 態 に す る こ と が で き. る.TX‑100の. 濃 度 が 低 い ほ ど,TBPE・H及. 会 合 体 の 沈 殿 が 生 成 し や す い.更 ぜ な が ら滴 定 す る の で,気. び イオ ン. に,溶. 液 を常 時 か き混. 泡 も 発 生 し,光. 点 で の 変 色 も鋭 敏 さ. の 濃 度 範 囲 と し て は0.02〜0.025%(v/v)で. 生,セ. あ る が,. 用 い る こ と と し た.し. か し,あ. に も 溶 け に く い こ と が あ る.こ 化 力 が よ り強 いBrij58が 分 か っ た.最. 後 の実験 は. 3・2. の よ う な 場 合 に は,可. 指 示 薬 TBPE. 好 ま しい結 果 を与 え る こと も Brij 58. の安 定 性 に及 ぼ す 影 響 下の 水 溶 液 で は 溶 解 し に く い. と し て 溶 解 す る こ と が で き る.し 液 中 で 化 学 的 に 不 安 定 で,エ. 見 い だ し た.Fig.1に. な り,TBPEは. よ り分 解 され や す くな る と推 定 され る.. き さ の順 序 はDBS>SSS≒LS>DSで. 面 活 性 剤 の 疎 水 性 の 順 と一 致 し て い る.従 っ て,特 DBSの. 場 合 に は,TBPEを. 1. Effect. of pH. 加 え た 後,早. け れ ば な ら な い.TBPEの に,5×10‑6Mと. 3・3. 濃 度 は 既 報11)で述 べ た よ う. した.. 陰 イオ ン界 面 活性 剤LSの. 標 準 溶 液 を用 い,標 準 滴 定. に示 す.非. イ オ ン界 面 活性 剤TX‑100又. 用 して,得. られ た検 量 線 は両 者 と も再 現 性 の 良 い良 好 な. 直 線 関 係 を示 した.又Fig.2に とDBSを. はBrij58を. は,標 準 溶 液 と して LS. DBSに. 色す. に よ り補 正 し て得 られ る検 量 線 も合 わ せ て 示 す.こ の. 液は. EV法. ス テ ル 基 が 分 解 し,退 蔵 す るTBPE溶 ミセ ル 存 在 下 で も,酸. 示 す よ う に,pH約2.9よ. the. stability. of TBPE•E. 性. つ い て は,EV法. でLSを. 基 準 と して求 め た純 度. に よ る純 度 補 正 か ら得 られ たDBS検. 量 線 は LS. の検 量 線 と 非 常 に よ く一 致 して い る こ とが 分 か っ た.. り. H. 使. 用 い た場 合 に 得 ら れ た検 量 線 の 例 を示 す.. 分 解 しや す い 場 合 も あ る こ と を. on. に. め に 測 定 しな. 検量線及び再現性. Table. Fig.. 分 解 速 度 の大 あ り,陰 イオ ン界. 水溶. か し,TBPE‑は. の た め,貯. 常 に エ タ ノ ー ル 溶 液 と し た.又 の 水 溶 液 中 でTBPEが. こ の三 者 の 混 合 ミセ ル の まわ り は プ ロ トンの 密 度 が 高 く. 操 作 法 に 従 って 得 られ た検 量 線 に関 す る結 果 を Table 1. 性 又 は ア ル カ リ 性 の 水 溶 液 に は 解 離 型 TBPE‑. る こ と が 分 か っ た.そ. イ. 三者が新 し. 溶. 決 定 し た.. TBPE・HはpH4以 が,中. ミセ ル 中. 適 の 濃 度 に つ い て 検 討 し た 結 果,. の 濃 度 は0.004%と. 生. る種 の 陰 イ オ. ン 界 面 活 性 剤 の イ オ ン 会 合 体 で は,TX‑100の. びTBPE・Hの. 陰 イオ ン界 面 活 性 剤 存 在 下 で のTBPEの. 可 溶 化 量 及 び気 泡 の 発. ン サ ー へ の 付 着 の 低 下 を 考 慮 し,以. 0.025%を. 滴. 点 で の 変 色 が 鋭 敏 な TX‑100. 成 し た イ オ ン 会 合 体Q+・AS‑の. も分 解 す る こ とが 分 か っ た.こ れ は,陰. い陰 イ オ ン性 混 合 ミセル を形 成 す る ため と考 え られ る .. ミ セ ル 中 奥 深 く 入 り 込 ん で,. 反 応 し に く く な り,終. は,pH4で. 濃度が高いほ. ど,指. を 欠 く こ と が 分 か っ た.終. 低 い ほ ど,分 解 しや す くな. オ ン界 面 活 性 剤,TX‑100及. 対 に,TX‑100の. 定 剤Q+と. 分 解 し始 め,pHが. る.更 に あ る種 の 陰 イ オ ン界 面 活 性 剤 が 存 在 す る場 合 に. 度 セ ンサ ー 部. へ 付 着 しや す く な る.反 示 薬TBPE・Hは. TBPEが. T107. 1. Linearity. of calibration. graph.

(4) T108. BUNSEKI. KAGAKU. Table. Vol. 42 (1993). 2. Comparison. between. by the proposed values claimed standard. the. and EV by the. results. obtained. method with manufacturer. the of. samples. 陰 イ オ ン界 面 活性 剤 の含 量 測 定 に応 用 した.標 準 的 な陰 Fig. 2 Calibration anionic surfactants. graphs. for the determination. イ オ ン界 面 活 性 剤試 料(純 度 が 表 示 され て い る陰 イオ ン. of. 界 面 活 性 剤)に. つ い て 行 っ た結 果 をTablc2に. 本 滴 定 法 とEV法. の 定量 値 は,LS標. 示 す.. 準 液 を基 準 と して. 換 算 した もの で あ る.両 者 の 測 定 値 は2〜3%の. 誤差 範. 囲 で比 較 的 よ く一 致 して い る.し か し,表 示 値 と は大 き な差 が あ る もの も見 られ,DBS,SSSの 定 法 及 びEV法. 表示 値 は,本 滴. の 値 よ り も か な り大 き い.こ れ は Fig.. 2の 考 察 と 同 様 に表 示 値 はEpton法. に よ り求 め られ た. 値 で あ る た め と考 え られ る.更 に,DBSの 又,Epton法 表 示%と. でLSを. 基 準 と して 求 め た 純 度 (DBS. ほ ぼ一 致)に. よ り補 正 し て得 られ る DBS. 検 量 線 も合 わ せ て示 して い る.こ の場 合 に は,LSに べ 約8%小. さ い 傾 き と な っ て い る.こ. ら,Epton法. で 求 め たDBS定. 示 して い る も の と 推 察 さ れ,更 Epton法. にDBSの. の. 合,測 定 値 が 非 常 に小 さ くな り好 ま しくな い こ とが 分 か. 比. った.こ れ は,ミ セ ル形 成 能 の 大 き いBrji58で. き な値 を 表示 %. で 求 め られ た もの と推 察 され る.Epton法. き な 値 と な る 原 因 は,DBSと. 本 滴 定 法 で,Brij58を. れ らの結 果 か. 量 値 は約8%大. は. で大. メ チ レ ンブ ル ー の イ オ ン. ミセ ル形 成 剤 と して使 用 した場. 性 の 最 も大 き いDBSと. 強 く混 合 ミセ ル を形 成 し, Q+. DBSの. 場 合 にはBrij58は. Table3に. 適 当 で は な い.. は種 々の アル キ ル 鎖 長 の もの を含 む陰 イオ. ン界面 活 性 剤 の 実 際 試 料 につ い て の定 量 結 果 を 示 す. こ れ ら の試 料 の 組 成 をTable4に. の ハ イ ア ミンが 多 め に 消 費 され る こと に よ る もの と考 え. 類 す な わ ち実 際 試 料1〜4に. られ る.. JIS法 ら分 か る よ うに 本 滴 定 法 に よ る陰. イ オ ン 界 面 活 性 剤 の 定 量 範 囲 は10‑6〜10‑3Mで る.又2×10‑4MLSとDBSの 数n=10)は0.3と0.4%と. あ. 相 対 標 準 偏 差(測 定 回 な り,か な り精 度 よ く測 定. で き る こ とが 分 か っ た.. 薬 のDBSの JIS法. 実際試料への応用. 本 滴定 法 を種 々 の陰 イ オ ン界 面 活 性 剤,市 販 洗 剤 中 の. 示 す.ア ル キ ル 硫 酸 塩 つ い て は3種. の値 の 一 致 は良 好 で あ る.DBS系. 際 試 料5,6に. の定量 値 と. とSSS系. つ い て の 定 量 結 果 は,Tablc2の 場 合 と 同様 に,本 滴 定 法 及 びEV法. の実 標準試 よ りも. に よ る値 は大 き くな って い る.又 実 際 試料6の. よ. う に ス ル ポ コハ ク酸 系 の も の で は,本 滴 定 法 は EV. 抽. 出 法 よ り も反応 性 が悪 い こ とが 分 か る.逆 に,実 際 試料 7に お い て はEV法. 3・4. は疎水. と反 応 しに く く な る こ とが 原 因 と考 え られ る.従 っ て,. 会 合 体 が 非 常 に抽 出 され や す い もの で あ る た め,滴 定 剤. Tablel,Fig.2か. 場 合 に は,. の. の値 は本 法 の 滴 定 法 よ りも小 さい値. とな って お り,イ オ ン会 合反 応 は起 こ りや す いが,ト ル エ ン に は抽 出 され に くい こ と を示 して い る..

(5) 技術報告. 本水, 高, 石原, 上 村, 大藤, 脇 阪: 微分 光度 滴定 法 に よる水溶 液で の陰 イオ ン界面 活性 剤 の定量. T109. Table 3 Comparison between the proposed and EV and JIS method ( Epton method ) as applied to the analysis of commercial detergents. Table. 実 際 試 料8〜12の. 4. Alkyl. chain-length. distribution. よ う な ポ リ オ キ シエ チ レ ン基 を含. in commercial. detergents. used. in Table. 3. 求 め た 定量 結 果 を示 す.こ れ らの試 料 に お い て は両 者 の. む陰 イオ ン界 面 活性 剤 で は ポ リオキ シエ チ レ ン基 が陽,. 値 は 非 常 に よ く一 致 して お り,通 常 の市 販 洗 剤 あ る い は. 陰 イオ ン間 の 疎 水性 相 互 作 用 を妨 げ る た め,滴 定 剤 の. 合 成 洗 剤 原 料 中 に含 ま れ る 陰 イ オ ン界 面 活 性 剤 の 定 量 に. DSDMA+と. は十 分 使 用 で きる こと が分 か っ た.. 反応 しに くく,更 に イオ ン会 合体 は トルエ. ン相 に も移 行 しに く くな る もの と考 え られ る.特 に オ キ シエ チ レン基 を多 数 含 む 試 料11,12で. は,本 滴 定 法 で. こ れ ら の結 果 か ら,既 報11)に お け る市 販 洗 剤 の 表 示 値 と滴 定 値 と の差 は,Epton法. で の値 を用 い れ ば解 消 で. の定 量 は現 段 階 で は不 可 能 で あ る こ とが 分 か っ た.こ れ. き る こ とが 分 か る.以 上 の よ うな 実 際 試料 の定 量 結 果 の. らにつ い て は,今 後 新 た な滴 定 剤 の 開 発 が 必 要 で あ る.. 比 較 か ら,疎 水 性 が 弱 い(ア ル キ ル 鎖 の 短 い)あ る い は. Table5に. は,市 販洗 剤 につ い て本 滴 定 法 とJIS法. で. ポ リオ キ シエ チ レン基 を もつ 陰 イ オ ン界 面 活性 剤 以 外 で.

(6) T110. BUNSEKI. Table 5. KAGAKU. Vol. 42 (1993). で ハ ロ ゲ ンを含 む有 機 溶 媒 の 使用 を控 え る方 向 で時 代 が. Comparison between the proposed method and JIS method ( Epton method ) with commercial detergents as samples. 進 ん で い る こ と で あ る.こ れ は広 く環 境 保 全上 か らの要 請 もあ る が,特 に ク ロ ロホ ル ム な ど の肝 臓 障 害(発 が ん 性 な ど)の 観 点 か ら も考 慮 しな け れ ば な らな い 問題 で あ り,今 後 この 種 の研 究 が よ りい っそ う発展 す る こ とが期 待 され る. 本 研究 を進 め るに 当 た り,有 益 な御 助 言 と市販 洗剤 に関 しJIS法 に よ る測定 に御 協 力 い ただ いた ニ ッサ ン石 鹸 (株) 技術 部の前 田 博氏 に厚 く御礼 申 し 上げます.. 文 1) JIS 2). K 0101,. 出 法,本 滴 定 法 三 者 に よ. Public. and. (1989), 3). 本 報 の実 際 試 料 へ の 適 用 の 研 究 か ら明 らか に な った こ. S. Anal.. 4). 指 示 薬 と す る光 度 滴 定. J.. Kawase,. 51,. 法 に よ り,通 常 用 い られ て い る標 準 的 な 陰 イオ ン界 面 活. 5). 性 剤 の定 量 が可 能 な こ と で あ る.現 段 階 で は,す べ て の. S.. 6). S.. 7). げ る ポ リオ キ シエ チ レ ン基 を もつ 界 面 活 性 剤 を定 量 す る. Sci.,. た め の新 しい滴 定 用 イ オ ン会 合 性 試 薬 の 開 発 に よ り, 応 用 範 囲 は増 して く る もの と考 え られ る.本 滴 定 法 は, 操. A.. M.. Y. 3,. Fujiwara,. Anal.. M.. M. 113,. 3362,. Oshima,. K.. Oshima,. 747. photometric Kouji. titration UEMURA**,. try,. Faculty. of. Okayama 601;. 700;. T.. Kuroda:. 析 化 学, 38, T143. and. termination. of. 9). 細 井 康 宏,本 水 昌 二:分. 析 化 学, 38, 205. (1989).. 細 井 康 宏,本 水 昌 二:分. 析 化 学, 38, 211. (1989).. as. (Q+ •E. TBPE-. Materials. rapid. automatic. the. terference curves. termined. aqueous. medium. Yunhua. Tatsushi. Shinden,. Kisshoin, Laboratories,. differential. Shinsuke. ISHIHARA,. (*Department. 3-1-1,. Research. by. GAO*,. WAKISAKA***. ester. Triton. Anionic by. the. as. an. protonated. causing. a. changes The. end. surfactants proposed. a. color was were points at method.. titration. one-phase. of. Tsushimanaka,. Chemis-. Okayama-shi,. Minami-ku,. Kyoto-shi,. 1334,. In. reacts. change to. monitored. an by. read. concentrations The. the. with. Minato,. from. Kyoto Wakayama-. from relative. anionic. of. non-ionic. to. form. to. blue.. surfactant. 10-6•`10-3 standard. ion. The. de-. at a. with dm of. associate. titrant,. with. points mol. deviations. the. surfactants an. solution. sensor. inflection. for. tetrabromophenol-. (Q+). fiber-optic the. developed with. presence. yellow. a. was. system. cation. from. added. were. method. aqueous. indicator.. TBPE. ion,. absorbance filter.. in. (TBPE). X-100, ),. photometric. surfactants. stearyldimethylammonium and. an. University,. Electronics,. anionic. ethyl. such. Okayama. (1989).. 10). MOTOMIZU,. and. Analyst. 合 成 洗 剤 試 験 方 法 (1990).. 640). simple. phthalein. Science,. in. Shoji DAITO. Corporation,. Wakayama A. method.. **Kyoto. ***Kao. shi,. surfactants. Kazuyuki. Toei:. (1988).. ☆ anionic. Chem.,. (1987).. が,こ の他 に,特 に強 調 した い こと は,現 在 様 々 な分 野. of. Toei:. 11) S. Motomizu, M. Oshima, Y. Gao, S. Ishihara, K. Uemura : Analyst(London ), 117, 1175 ( 1992).. 作 の簡 便 性,迅 速 性,自 動 化 の 容 易 さな ど の利 点 が あ る. Determination. of 5•`59. K.. Yamanaka:. Hazaki,. 265. 本 水 昌 二,是 近 勝 彦:分 K. pp.. (1982).. Nakae,. Motomizu,. 8) JIS. ed.,. (1979).. (London),. き な い が,今 後,疎 水 性 の弱 い あ る い は イ オ ン会 合 を妨. the Examination. 17th. Fujiwara, 392. Motomizu,. Anal.. 陰 イ オ ン界 面 活 性 剤 を本 滴 定 法 に よ り定 量 す る こ とは で. A.. 1640. Control. D.C.).. S. 54,. Water. Pollution for. Water",. (Washington,. Chem.,. Water. Methods. Waste. Motomizu,. Association,. and. "Standard. Water. に よ く一 致 して い る と考 え て よ い で あ ろ う.. Health. Association. Federation:. る結 果 は,サ ン プ リン グ に伴 う誤 差 を考 慮 す れ ば,非 常. と は,水 溶 液 一 相 系 でTBPEを. 工 業 用 水 試 験 方 法 (1991).. American Works. はJIS法(Epton法),EV抽. 献. 3. 630. dipH. 3.2,. nm. in-. differential could. various. be anionic. de-.

(7) 技術 報告. 本水, 高, 石原, 上村, 大藤, 脇 阪: 微 分光 度滴 定法 に よる水 溶液 での 陰 イオ ン界面活 性剤 の定 量. surfactants ples,. were. and. the. groups,. were. method). and. 0.3•`0.4%. results, in. good. a solvent. The. except. for. agreement extraction. proposed those with method. method. of. anionic the with. was. applied. surfactants. results Ethyl. of. to. possessing the. JIS. titration. determination dimethylammonium. practical. sam-. polyoxyethylenyl method. (Epton. Violet. (Received. Keyword. some. February. 8,. 1993). phrases of. anionic. surfactants; ion;. photometric. tetrabromophenolphthalein. titration; ethyl. aqueous ester.. medium;. distearyl-. T111.

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