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アセトン-水混合溶媒中でのガリウムとN-オグザリルアミンサリチルアルデヒドヒドラゾンとの錯形成

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Academic year: 2021

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(1)Title. アセトン-水混合溶媒中でのガリウムとN-オグザリルアミンサリチルアル デヒドヒドラゾンとの錯形成. Author(s). 那須, 淑子; 宮崎, 直美. Citation. 北海道教育大学紀要. 第二部. A, 数学・物理学・化学・工学編, 41(2) : 23-28. Issue Date. 1991-03. URL. http://s-ir.sap.hokkyodai.ac.jp/dspace/handle/123456789/6182. Rights. Hokkaido University of Education.

(2) . 北海道教育大学紀要 (第2部A) 第4 1巻 第2号. 平成 3 年3月. lof Hokkaido Un Jouma iver i ty ofEducat ion(Sec ion l s I A)Vol t ‐41 -2 , No. Mar ch ,199I. Complexat ion of Gal l ium wi th N-○xalylamine ( l i sa cylaldehyde hydrazone) in Acetone-Wrater M edium. Tosh iko N ASU and Naomi ルー1Y/u乙AKI Chemi caILaboratony l lege ,Sapporo Co , Hokka ido Un iver i ty ofEducat ion s , Sapporo o02. アセ トン-水混 合溶媒中 でのガリウム と N - オ グ ザ リ ル ア ミ ンサ リ チ ル ア ル デ ヒ ドヒ ドラ ゾ ン と の 錯 形 成. 那. 須. 淑. 子・宮. 崎. 直. 美. 北海道教育大学札幌分校化学教室. Abst・act Compl ion of gal l i exat th N‐oxalyla um wi i 1 mine ( sal ) (OSH) in cylaldehyde hydrazone acetone-water med ium was examined and a f luorophomet i r c meせl l i od to determine gal uぉ口 ions wa concentrat loped A l sdeve f comp ex o ga l l i u um and OSH wasfornQedin acetone-water ‐ ( 1:1 ) mixed mediwm containing o 4 mmold 3 0HS ( H 2 8 b f コ ヒ ロー bf f. P. ‐. ‐. )‐ The y ormate u er. ion was complete wi complexat thin lo min and a constantf luorescence was obtained u to 24 p. h i i fect was obse1′ g匝f cantef th changes in temperature f ‐ Nos ed wi rom 15 to 400C・ The lar retio of OSH to ga mo l l ium wasl:1 whi ch was determined by the continuous variation , ’ memod ( Job s meせl i f i od) andthe mod ed Holme‐Lang匡ny虚 method l i tabi ty ‐ The apparents fthecomplex wasestimatedto be l 9 x l05d constanto 3 -lwi ththecont 1鱒 mol inuousvariation ‐ ibrat ion cul method inearfrom o 02to o 1 ‐3 f a 「′e wasl ‐ Thecal l iunu There lat ive ‐ ‐ ”g cm o gl ion o standard deviat fthef luorescenceintens i ty ato‐1 ”g cm-3 of gal l imm wasl 3% ( ). n=10 ‐. lntroduct ion F1uorophotometry is a highl sens i ive method to determine f t y luorescent substances ‐. 2 3 ( ).

(3) . 130. I Y ノ暖AK ik。 NASUand Naomi MI Tosh. ingthe ly af ln to terconvert luorophotometrical luorescentspeciescan al so be determinedf Non-f d l d h h h t ion i ion andi rformat on‐pa f luorescentsubstances by complexat ‐ T e au ors ave eveope. 1 ) )2. i lmer imine phosphateinth s ma ic me f 1uorophotometr thodsto deter .,. s a need for l l i ementin 故e semiconductor industry, and there i Ga l s an important e um i l iu ion o fga l im have l iwm Several methodsforthe determinat determiningtraceamountsofgal 3 ) as we l l as by g te fulllace aPhi l r. been repor ted by spect rophotometW and fluorophotometry 4 )5 ). ion spectromet1γ.・ t cabso atomi l l ) ) wi l i ) and ga lylamine ( cylaldehyde sa l l th N-oxa i ium6 ul n7 ion of alumin Complexat dthi b t l s h i皿ー asaso eenrepored formamide‐water med ime thyl ,an ) (OSH)i hydrazone s N, Nd l l i um. o n and ga i l c deterrnination of aluiminiui ied to thef r ion wa uorophotomet sappl complexat d i - t t r l ium wi th OSH in an ace one wa e me um lnthe presentstudy,the complexation ofgal loped i f l l i i d t t o n u um was deve i o ga luorophotomet ‐ rc e erm na was examined andf. I E: 口)etimenta. Reagents. ) wasplacedin iCo 6 ) Twogramsofsemioxamaz ide(Tokyo Kase ‐ . s夕霧姦傑禽 qf os互. ,Ltd i t r es callndus 1dehyde(vvako pure Chemi i cyla thano1and2cm3ofsa1 , lask,and450cm3ofe af d l l T h r h f ow e was der re l w f l o e e p i l d b r x o y l i u n u Th t d o e d d w o n a s Ltd o u . ) e s e w r e a ‐ - e lraviol tand e th e thanol i l terand washed wi l f i teredthrough a glass f ‐ Thespectraldataofut h 1 【 t ionofthereagentobtainedin this manner werethesame as oserepo edin i r 1 ; f rared absorpt i terature thel .. ′ako Pure Chemi cal 13‐4 mg 大 l l i um o×ide ( o“- Ga ヱ00 例g d粥-3goZ鳶卿脇 sね7 2dα〆d s〆霧Z lvedin i ibl inum cruc e sso ium carbonateinaplat i th2 g ofd sod ) wasfused wi lndust i ,d r es . ,Ltd 3 wi id and water‐ i i ld=ロー n t r cac th20cm3of7 mo i luted to loo cn1 water andd th lutedto250cm3 wi 3 l d - Z SS〆“云われ. 0‐518 g ofOSH wasdissove anddi ヱ0 創粥のZ d粥; 0王 DDαF.. ) were mixed id ( 2 cm3 0‐34 g) andformi c ac For粥α彰 卿扉eγs塀のあれ‐ Sodiuniformate ( 3 ld ]ロー th6 mo tedto2‐2 wi ion wasad jus th water i l utedto500cm3wi andd ‐ ThepH ofthesolut ヒ ロ hyd roxide solution. id and saturated sodiuコ i hyd l r cac ochlor Apparatus 1uores- ff ば l ent o 1650一1os spectrofluorometer was usedforthe measureI A Hi tachiハαode 3 - luorescence of o‐4 ”g cm qui国ne he excitation and emission spectra‐ The f cence and t. 3sul 0asthestandardforthe measurements. idsolution wassetto3 icac fur ld ] = ロー l fateo‐l mo su. 24 ( ).

(4) . Compl i l l i th N-oxa l exat ine ( l onofGa um wi lal dehydehydraZone i ) an l cy sa yl in Ace tone‐Wr ium ater N[ ed. 131. Procedu ination i re for deternl. VV i 3 t j hl‐ocnQ3oflo mmoldl国-3 0SH so 3o lut ion fforlnate 1 1 ,12‐5cm 0facetone,and4‐OC1 3 fersolut buf ion(P日 2‐2)ina25cm meas lask,asampl ionconta tぱi ngf iningl esolut essthan2‐5 l l i luted to the mark With water and left for lo n1in The relative uin i s added “g ga , di , ‐ f luorescence o fthe solution at480 n1n wi d t lexcitation at380 mn i s 立leasared against quiがne. fate solution. sul. Resd牝Sand Discmsslon Exc i i○n and e】missi○n spectra tat Figure.showsthe uncorrected excitation andeInissionspectra oft コ heco . i Imp. exofgal u匡n . T h 1 th OSF i f b wi i d t e ma x u r mu j m o e s c e l l c e i h 4 8 i o 0 nJm Wt theexctation at380 mm‐ s serve a . Effect of OSH concentration Thee f fectofthe 。SH Concentration onthefluorescencei luores sshownin Fig ‐ -2 - Thef ft ] t ieco1mP1ex increased wi cenceo thincreas1ng concentrationsof 。SE【 reached an 【 1aximu工nat , 3 ー o‐2-0‐41 3 ln the procedure 0 4 n1 jロ ,and decreased above o‐41 1 1 1nold 1ロー 1 1 1nold 1nold 1出-3 . , ‐ f l Th wasadopted f t h b l k h u o r e s c e n ceo e ereagent an Wasunc anged withincreas.ngconcentra- ‐ ionofOSH‐ t Effectofpl l Thecompl ionofga l l ium wi exformat thOSH wasaf fectedby せま ion ePH ofthesolut - The. 300. 00 4. 5 00. 60 0. 0. Wav l e e n酢 n Em 1 F ig.1 ionand emi tat ionspect ss コ be raoft ‐ Exci l ium wi品 OSH complex ofgal ‐ Exc i i tat i on(A) and emi s s on(B) spec ‐. 0‐ 2 0 8 1.0 1 -4 0.6 0‐ .2 [OS日]/mm。 ldm4. Fi ig.2‐ Ef fectofせま iono ecol fOSH on l cent rat f luoreScence . 3ofga1 - QO8(A) 1 iu 1 エ ー ]m, ,0‐O4(B) 〆gc and the reagent blank(C) plot ted t qui匝nesul fatesolut agains ion‐. 3gal tra o fo‐1〆g cm- l iwm.. 3 [Ace [OSH]=0‐4 mmo l 直ロー ]= tone , 50%,PH=2‐8 ‐. [Ace tone ]=50%,PH=2‐8 ‐. 2 ( 5 ).

(5) T o s h i k o N A S U a n d N a o 】 m i M I Y ノ 境 A JK 1. 132. H e r e t h e fl u 。 r e s c e n c e 。 f t h e c o m p l e x 。 f t h e s o l u ti o n is s h o w n i n F i g . 3‐ % a c eto n e b ec a m e 2‐8 r e a c h e d a m a x i m u m a t p H 2 ‐ 8 . T h e p H 。 f t h e s o l u ti o n c o n t a i n i n g 5 0 w h e n f o r . n a t e b u f f e r S o 1 u ti 。 n w i t h p 日 2 ‐ 2 w a s a d d e d ・ e ff e c t o f t h e p 日. 賦 f f e c t o f v o l u ロロ ロ e o f a c e t o n e. T h e fl u o r e s c e n c e 。 f t h e c o] m p l e x w a s a ff e c t e d b y c 。 n c e n t r a ti o n o f a c e t o n e a S s h o W n i n F i g ‐ d 4. T h e n u 。 r e s c e n c e o f t h e c o 1 隼 I p 1 e x i n c r e a S e d w it h i n c r e a S i n g c o n c e n t r a t i o n s o f a c e t o n e a n d 50 % . T he d r e a c h e d a m a x i m u m a t a c o n c e n t r a ti o n o f 5 0 一 6 0 % . T h e p r o c e d u r e a o p t e i f l u 。 r e s c e n c e 。 f t h e r e a g e n t b l a n k w a s u n c h a n g e d w it h i n c r e a s i n g c o n c e n t r a t o n s o f a c e t o n e . A s O S H i s d if f i c u lt t o d i s s o l v e i n a c e t o n e , i t w a s d i s s o l v e d i n D D 4 F .. E f f e c t o f s t a n d j 山 g t i l nー e a n d t e m P e r a t u ir e T h e f l u 。 r e s c e n c e o f tごli e c o m p l e x w a s c o n s t a n t f o r s t a n d i n g t i m e s o f l o n l i n t o 2 4 h ‐ 0 a ls o c o n s t a n t f o r t e m p e r a t u r e fr o m 1 5 t o 4 0 C .. lt w a s. C a li b 土 a t i o n c u r v e. -3 of g a lli u 工 n ‐ T h e r e l a t i v e メ g c m 3 ‐ o f g a lli u m w a s 1 ‐ 3 % ( n ; 1 0 ) . s t a n d a r d d e 汎 a t i o n 。 f t h e fl u 。 r e s c e n c e i n t e n s i t y a t o ‐ 1 〆 g c m. T h e c a li b r a t i o n c u r v e. w a s li n e a r f r o m. o‐02 to o ユ. S t oic h io m e t r y o f t h e c o m ple x T h e m o l a r r a t i o o f O S H t o g a lli u ・ n w a s d e t e r m i n e d b y t h e c o n t i n u o u s v a r i a t i o n m e t h o d 8) T h e r e s u lt s i n d i c a t e d t h a t t h e ( j o b ’ s m e t h o d ) a n d t h e m o d i fi e d H o i m e - L a n g 閃 n y m m e t h o d ‐ 御. 一” G ① ﹈ロ ー の. U. ゴ ー. f. 統. …﹈ ご ① 】ロ ー 心. W 亡. ①. U. 幼. 心. 」. o. ゴ ー. 西. 2 p H. 壷 g ・ 3・. 5” 0 U こ 40. 血. 綿. の. U. の. 心. 」. 【. 30. 3. o. 40. [ A c et o n e] / % V / V. F ii g ‐ 4 .. E ff e c t o f P H o n n u o r e s c e n C e- 0 ‐ 0 4 ( A ) ” g c m - 3 o f g a ll i uj m a n d せ l e r e a g e n t b l a n k ( B ) p l o t t e d a g a i n s t q u i‐ n i n e s u lf a t e s o l u ti o n .. E ff e c t o f tコt:l e c o n c e n t r a ti o n o f a c e t o n e o n fl u o r e s c e n c e. 0 - 0 8 ( A ) ” g c m -3 o f g a lli u 1 m a n d 街 e r e a g e n t b l a n k ( B ) p l o tt e d a g a i n s t q u i - n i n e s u lf a t e s o l u ti o n ‐. [ O S H ] = 0 ‐ 4 m m o l 虚 『 3, [ A c e t o n e ] = 50 % -. [ O S H ] = 0 ‐ 4 m m o l d I P ‐ 3, P H = 2 . 8 .. (2 6 ).

(6) . Compl i l ium wi exat onofGal th N‐oxa l i lai dehydehydrazone amine ( sal cy yl ) in Ace tone-vvater N【 edmコm. 133. larratio ofOSH to gal mo l i u imi sl:1 sisthesa1me molarratio asreportedby Pabloset . Thi 6 ) al ium. ter med ‐ in DMF‐wa The continuous variation method was also a 1 l edtotr i ecomP1 PPi tedstate by exintheexc luorescenceintens hef measuring t i ty‐ The resul t wa sin agr ththecompl eement wi exin せl e g!ound state ‐. Thestabi l i ty constantofthecomplex was estimated to bel 9 x l05d 3 mo ‐l wi j ゴ ロ l ththe ‐ inuous var iat ion me cont thod ‐ Effectoffore ign ions Theef fectofthe presence of variousions was examined Lar e amo t f lk l g unso a aiand ‐ l ineear th metals,halogens,sulfate and 鍵itrate d alka i d i f not ntererV晒せ]ロhe detennination of , l iu l 寸erence wasobse j n n gal nte ・Vedfor50 mgdロロー3ofcobal 1 1 ‐ Noi t( ),zinc( 1 1 ),carbonate ,and 3ofni ー f i te f 2 0 d j コ ロ sul n k o r l( o r 1 1 m ) d h g c e t , ,arsena e ,an p osphate ‐ lons1 i tedi s n Tab1 elshowedsomeinterference A 1 i 1 u ious 1yintederedwi u 広 n u 墓 ns er ththe - determinat ion o fgal l i 恒 h t u工n h w s i b l i c ugges st e poss i ty ofdeterlnlnlng alu imi lar L 1niniu jm bys , procedures .. References. 1) T. Nasuand H. Minami 1989 ) 2 α夢癖,114 955( ,A7. , ’乙 Anaん Chem 334 45( 2) M.Taga M‐Kanand T‐ Nasu 序ese“′ ”s 1989 ) , , ‐ , , “ 3) H.onishi ”4thed terminat i P l onofTrac tal I A E おofMe t s a I , PhotometncDe 1 l I n Wi eyandSons , . .574 , ,p ,10 , New York ,1986 4) F.Takekawaand R.Km「 1988 ) oda a , 万引anf ,35 ,737( 5) H.A‐ Hamid om‐ Specr 1 0 1 9 ( 2 1 9 r osc 8 9 ) , At . , , 6) F.de Pabl os 1986 )‐ ,J .L G.Arizaand F‐Pino,Ana夢st ,111 ,1159( 7) F l lanand ヱ L.G‐Ar i た ョ / t 3 4 8 3 ( a 5 1 9 8 7 ) za n a .de Pablos ,G.Ga , , , 8) J ‐C.Jimenez Sanchez }可aand M-Roman Ceba -A. Munoz Le ,J 1977 ) ,Ana乙 c屑m -Acta,90 ,223(. 27 ( ).

(7) . l zA 1 K I Y j - mi MI iko NASU and Nao Tosh. 134. l i ion ofgal u im hedeterlninat f tofvariousionsonロ Tab l ec eI Ef lons None 1 Ag( ). Added as. ion Concent rat - 3 ”g cm. AgC1. 20. 1 1 1n( 1 ). ln(N03 )3. 4‐0 20 4‐0. B40号-. Na2B407. 4‐0. 63‐O 57.8 63‐9 38‐3 62‐0 65‐5 64‐0. Re lat ive error ,%. ー8.3 +1‐4 -39‐2 ー L6 +3‐9 +1‐6. -6‐3. 20. 59‐0. に【03. 4‐0 20. 63‐8 60‐8. +1‐3 ー3.5. 4‐0 40. 64‐5. KSCN. 十2‐4 +2.4. 4.0 20 4‐0. 62‐5. Fe(CN)き-. K3Fe(CN)6. 10ぎ SCN- N0i. NaN02. 1 工 Cu( ). Cus04. Geoキー. Ge02. 1 1 1 ) Fe(. 20. F1uorescence i intens ty. l l e 口 ron alu. Fー. NaF. 1 1 Hg( ). HgC1 2. 2‐0 1‐0 10 1‐0 2‐0 0‐4 2.0. 64‐5 55‐4 62‐3 59‐8 61‐0 67‐5 63‐5 55.5 60‐7 60‐9. 0‐4 0‐5 0‐1. 63‐1 56.8 64‐0 64‐1 55‐2. 22‐1. 0xalate. t Di i □ □sal sodiu. EDTAa. t Di sodiu jm sal. 4.0 0‐1 o‐14. Fe(CN)書-. K4Fe(CN)6 .. 2・0. 29‐3. 0‐04 0.04 0‐02. 58‐5. 0‐07. 64‐0 57.9. 1 1 1 Sb( ). SbC1 3. IV) Sn(. SnC1 4. 0.04 0‐02. 59‐8 61.7. 1 1 1 ) A1(. )3 A1(N03. 0‐04 0‐01. 66.0. 3ga l l i ≦ 渠d 8 mmWe r eu 0 0 , 〆gcm- . t t l d 丘 t t e t コ 【 1 c e a e e r aa n e ami n e a ‐ y ,e. 2 8 ( ). 60‐0. 76‐0. ー0‐8 -12.1 -1‐I ー5‐1 ー3.2 +7.1 +0.8 -11‐9 -3‐7 -3.3 +0‐2 -9.8 +1‐6 -64.9 +1‐7 -12.4 +1‐6. -53.5 -8‐1 -7.1 -4‐8 -5.1 -2‐I 十20.6 +4‐8.

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