スマトラならびにシャム安息香について

東 南 ア ジ ア研 究 7巻1号 1969年6月

ス マ トラな らび に シ ャム安 息 香 に つ い て

木

島

正

夫 *･永

井

吉

澄*

On Sumatran Benzoin and SiameseBenzoin

by

Masao KoNOSHIMA and YoshizumiNAGAI

Thesurvey,completedin1966,revealsthe hithertounnoticed factthat benzoin,popularly knownas "Sumatran Benzoin

"

,isclassiBedin Singapore intosevencategoriesaccordingtoitsgrade. "Almond,select"and"Almond, unselect",bothbeingofsuperiorquality,areexportedunpressed. Thoseof inferiorqualitysuchas"Almond,low grade","Almond,offgrade","Brownhalf, scraped grade

"

,

``Raw･material,black highgrade

"

,and "Raw･material,low grade"areblendedbydealersandexportedunderavarietyofnamesaccor d-ingtotheconcentration.

HighlygradedSiameseBenzoinareshippedunblended.

A laboratoryanalystsOfthecollectedspecimensrepresenting eachofthe abovecategoriesyieldstheresultsshownin theappendedTable.

は じ め に

筆者 らは東南 ア ジアにおけ る生薬 の予察 (1966年11月) に際 し, シ ンガ ポールで スマ トラ安 息香 の工 場 を見 学 す る機会 を得 て,各種 の標 品 の分譲 を受 け, タイ国 内で は シ ャム安 息香 の市 場品 を入 手 し, その実 態 の一 端 を知 る ことがで きたO 元来安 息香 は

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属植物 の樹幹 に 傷 をつ け湊 み 出 る樹脂 を集 めた もので , ス マ トラな どに 自生 す る

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J.J.Smithな どか ら主 と して採 集す る ものを スマ トラ安 息香 , また タ イ,ラオス.カ ンボ ジアな どに 自生 す る S

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CraibetHortwick な どか ら採 集 す る ものを シ ャム安 息香 と呼 んで い る｡ 両 者 は成 分 な どに若干 の相違 が あ り,級 者 の シ ャム安 息香 は従 来 か ら高 級品 とされ てい る｡ 古 くは安 息香 酸製造原 料 とされ たが,わ が 国 な どで は薫香料 ,刺激剤 ,防腐剤 な どに利用 され,古 くか ら各 国薬 局方 に収載 されて きた生 薬 で あ る｡ 日本薬 局 方 には第7改正 日本薬局方 Ⅲ部 (1961年) まで ア ンソ ッコウ (安 息香) の *京都大学薬学部

木 島 ･永井 :スマ トラな らび に シ ャム安息 香 につ い て タイ トルで収載 され,品質 にかな り差異 のあ るスマ トラ安 息香 とシ ャム安 息香 を同一条下 に項 を分 けて記載 して きた｡ しか し最近わ が国に輸入 され る安 息香 の ほ とん どは単価200-2,500円

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kg

の スマ トラ安 息香で,年 間約

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年度) が シンガ ポールか ら船積み され, シャム 安 息香 の輸入 はほ とん ど見 られない｡第

7

改正 日本薬局方 の大改訂 (現行

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6

年) に際 して は,スマ トラ, シ ャムの区別を廃 し,実質 的 にはスマ トラ安 息香 のみ に しぼ り,樹脂 を採集す る母植物 も

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一種 のみを代表種 と して あげ る ことに した｡ またその試験法 もスマ ト ラ安 息香 とシャム安 息香 の両者 を含 めた試験法 に改訂 して い る｡ しか し実際上輸入 され る安 息 香 (スマ トラ系) を現行薬局方 に規定す る試験法 あ るいはその他 の試験法 によ って試験 してみ る と,いず れの系統 に属す る もので あ るか明 らかで ない ものが多 く, この ことか ら,試験法 が 不備 なのか, あ るいは生薬 その ものの本質 に混乱 があ るのかな どの点が常 に問題 に されて きた｡ さいわ い筆者 らはスマ トラ安息香製造工 場を見学 す る機会 を もち,その原料 とす る

標

品を得 た ほか, タイ国内市 場 (バ ンコク,チ ェンマイ) で 2種 の シ ャム安 息香 の標品を得 たので,その 製法 ,流通状況 な らびに品質 につ いて比較研究 を行 な うことがで きた｡ Ⅰ 安 息 香 の 種 類 1. スマ トラ安息香 筆者 らが シ ンガ ポールで見 た安息香工 場で安息香 と して取 り扱 う一連 の樹脂類 はスマ トラで 生産 された ものが大部分 を 占め, ほかにボル ネオ,サ ラワク方面で生産 された もの もあ る｡以 下 ,いわ ゆ るスマ トラ安息香を,現地工 場で使用 されてい る名称 に したが って分類す る｡

(A) "Almond" (Photo. 1)

従来 か ら真正 の安息香 と考 え られ る もので,安 息香 の高級品 とされ,外形 は偏平 または円形 の塊片で乳 白色 または黄 白色 を呈 し,極 めて佳香 を放つ｡本 品 は工 場 内で さ らにその純度,形

Photo･2 …Almond,low grade" (Ca.×1.0)

東 南 ア ジア研 究 7巻1号

の大小 に よ って"Almond,se一ect",りAlmond,

unselect'',"Almond,low grade"な どに選別 され, また木 片 な どを付着 した もの は "Aト mond,offgrade"(下 記B)と して 区別 されて い る｡ select,unselectな どはほ とん ど欧米 向 けに輸 出 され る｡本 邦 国 内市 場 で は これを ｢ちち｣ と俗称 して い るが, これ までわが国 に は "Almond"が単 品 と して輸入 され る こ とは少 な く, 年 間約 300kg程 度 で あ る｡

Pltoto.3 "Admixturewith Almond,

offgrade"(Ca.×1.0)

unselect,low grade,offgradeな どは下 記 compressed(F)の原 料 とす るo

〃Almond,low grade''(Photo.2)は乳 白色 で においが な く粘 着力 が あ り,正常 な"Almond''

とは考 え られない もので あ る｡

(B) りAdmixturewith Almond,offgrade"-Almond級外 品 (Photo.3)

皮 部 ,木 部 その他 の植 物破砕 片 に樹脂 が付 着 して い る もので, その樹脂 は "Almond"を主 体 と して い る｡ (C) "Brownhalf,scraped grade" (Photo.4) 暗 か っ色 の不 整 の塊片 で, にお い は ほ とん どな く,堅 くて もろい｡ (D) "Raw-material,black high grade" (Photol5) 黒 か っ色 の不 整 の塊片 で ,佳香 を放 ち,破砕 しやす い｡ (E) "Raw-material,low grade" (Photo.6) 灰 白色 で上 記(D)の低級 品で , におい はほ とん どな い｡

Photo.4 ''Brownhalf,scrapedgrade" (Ca.×0.8) (F) "Compressed'' 本 品 は,従 来 わ が国 に主 と して輸入 されて い るスマ トラ安 息香 で あ る｡ 日本薬 局方 の性状 に は ｢本 品 はか っ色 あ るいは暗赤 か っ色 の不 整 の塊片 で ,破 砕面 には実質 中に類 白色 また は類黄 赤色 の粒 を認 め る｡ 常 温で は堅 くて もろ く, 熟 すれば軟化 す る

｡

｣, また, 生薬学教 科書 に は ｢巨大 な塊 を な し,実質 中に多数 の黄 白色 ない し白色 の顎 粒 を散在 す るO頼粒 は850, 実質 は 950で溶融 す る｡ 品質劣等 にな るに従 い, ほ とん ど帯 灰 か っ色 の破 砕 しやす い実質 だけか らな

木 島 .永 井 :スマ トラな らび に シ ャム安息 香 に つ い て

photo.5 …Raw-material,black highgrade"(Ca.×1.0)

Photo.6 "Raw-material,low grade"(Ca.×1.0)

り, ただ, はな はだ細小 な淡 明の頼 粒 をわず か に包 蔵 す る｡｣ と記述 されて い る｡ これ まで は この種 の もの も天 然 の樹脂 と考 え られて いて,"Almond"す なわ ち ｢ち ち｣ は この樹脂 中に含 有 され る優 良樹 脂分 で あ り,その含有 量 の多少 が その品質 の良否 を決定 す る鍵 とされて い た ｡

したが って =Almond,select" の よ うな上 級 品 は大 形 に析 出 した優良 樹脂分 だ けを と り出 した もの と考 え られて い た｡ しか るに本 品 は天 然 の ままの樹脂 で はな く,前 記 の(B),(C),(D),

(E)を破砕 し,

(

A)

の小破 片 とと もに これ らを適宜 配合 ,混 和 して,布 を敷 い た木箱 に入 れ, 油圧機 あ るい は電動 式圧 搾機 (Photo･12) にか けて圧 搾成 形 す る もので (Photo･13), この と き若 干加熟 し,"Almond,low grade" は粘 着剤 的 な役割 を果 た して い る もの と思 わ れ る｡この 43

東 南 ア ジア研究 7巻1号

Photo.7 SiameseBenzoin (at Bangkok)(Ca.×1.0)

Photo.g Resingum sentfrom productionarea

Photo.8 SiameseBenzoin (atChiang Mai)(Ca.×1.0)

Photo.10 Gradingofbenzoingum

成 形 品 は適 当 に切 断, あ るい は破 砕 して商 品 と し,各種 樹 脂 の混 合 比率 に よ って種 々の ブ ラ ン ド (例 え ば "Keybrand","Shuttlecock brand" な ど) をつ けて輸 出す る｡ な お この よ うな 成 形 品 も高 級 品 は ほ とん どが 欧米 諸 国 向 けで , 日本 向 け の もの は 中級 品以下 の もの が多 く,本 邦市 場 で流通 量 の多 い もの は 200-600円/kgの下 級 品 に近 い もので あ る こ と が 判 明 し た｡ (Photo.14) 2. シ ャム安 息 香 バ ンコ クな らび に チ ェ ンマ イ薬 店 で得 た市 場 品 の性 状 は乳 白色 また は赤 か っ色 の不 等 の粒塊 で ,や や光 沢 が あ り,バ ニ ラよ うの芳香 が あ る｡ 表 面 に は タール よ うの光 沢 の あ る もの もあ る｡ これ らタイ国で得 た生 薬 はいず れ も同一性 状 の ものが多 く, ス マ トラ安 息香 にみ られ る よ うに 多種 類 の もの は見 られず , ま た成 形 した と考 え られ る もの もなか った｡

木島 ･永井 :スマ トラな らびにシャム安息香について

Photo.ll Crushingofraw･material

Photo.13 Compressedgoodsina storeroom

Photo.12 Electriccrusher

Photo.14 CompressedSumatran Benzoin Ⅲ 安 息 香 の 晶 質 スマ トラ安 息香 , シャム安 息香 の品質 を明 らか にすべ く, 日本薬局方 の各種試験 ,薄 層 クロ マ トグ ラフ ィー,ガス クロマ トグ ラフ ィーな どに よ り比較検 討を行 な った｡対 照品 には京都大 学薬学部所蔵 ドイツ ･メル ク杜標品 を使 用 した｡ 実験過程 の詳細 は ここで は省 略*す るが,そ の結果 を集約す る と Table に示す よ うにな る｡ 1. スマ トラ安 息香 (A) "Almond"

selectと unselectに関 して は呈色 反応 , 昇華物 の結 晶 の 形 状 , Benzoicacid,Vanilin,

* 詳 細 は 日本 生 薬 学 会 , 生 薬 学 雑 誌 に投 稿 中

東 南 ア ジア研究 7巻1号

Cinnamicacidが存在す ること,またその含 量比 も Benzoicacidが Cinnamicacidよ り 少 ない ことな ど, 従来 の文献 に記 されてい る スマ トラ安 息香 と同様 の結果 を得 た｡

一方,"Almond,low grade"は前記の もの とは外形 が ことな るだけではな く, その品質 はいちお うBenzoicacid,Vanilin,Cinnamic acid を検 出す るが, その含量 は前二者 と は

ことな り, 特 に著 しく粘着性 の物質 を もち, Photo.15 Dammar(Ca.xO.5) 正常の安 息香 とは考 え られず, 成形品製造 のための増量剤 , あ るいは 粘着用剤 とされてい る にす ぎない もの と考 え る｡ なお生薬取扱業者 間 で は経験上 , 成形品 中 に混在 してい る本品 は "Almond''す なわ ち ｢ちち｣ と して は扱 っていない｡ (B) "Almond,offgrade" 木片 な どを多数付着 し,選別 Lがたい もので あるに もかかわ らず, シャム安息香 と同様 な性 質 を示 してい る特異 な ものであ った｡ しか し,選別不可能 な本 品 は,単一 な樹脂かあるいは数 種 の樹脂 の共雑物で あるかば判然 と しない｡

(C) "Brownhalf,scrapedgrade",(E)"Raw一material,low grade"

この2種 は Benzoicacid,Vanilin,Cinnamicacid の存在 が認め られず 呈色反応, 昇華物 の形状 な どはいちお う安 息香 に類似す るとはいえ ｢安 息香｣ とはいえず,増量用 にす ぎない｡

(D) "Raw-material,black high grade"

主 と して成 形 スマ トラ安 息香 の原料 とされ る樹脂 の うち,芳香 もあ り,ガス クロマ トグラフ ィーの結果 で は Benzoicacid,Vanilin の存在 が認め られ,比較的上質 な安 息香 である｡ (F) "Compressed" 赤外分析 の結果 ,ダマール脂 (Photo.15)の混入 が認 め られた｡筆者 らの見学 した安 息香工 場で は別 にダマール脂, コバ ールの選別 など も行 な っていたので,このよ うな ものまで混入 さ れ ることも不思議で はないが,今 まで安 息香 にダマール脂 を混入す る とい う報告 はない｡ また 比較参照す るため実験試料 と した ドイツ ･メル ク社標品 は Benzoicacid,Vanilin,Cinnamic acid の含量比,その他 か ら考 えて, (A)の selectと unselectなどよ りははるかに低 品位の

ものであ った｡

2. シャム安息香

木 島 ･永 井 :ス マ トラな らび に シ ャム安息 香 につ い て

Table ResultsoftestonSumatran Benzoin andSiameseBenzoin

Sample (A)Almond Identi丘cation Ebelaed

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1uybCs

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Z.-i sublimateform l.Sumatran Benzoin ∼

(2)unselect :deeppurple-red

(B)Admixturewith

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wood) ¶__ (C)Brownhalf,scraped

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de _ ?竺 竺空 _竺 空塑 compressedgoods(ち)∈ SampleofMerck Co.,

Gaschromatography Benzoic

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smallrod-1ikecryst.. 5.8 弓 0.6

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urpleredllongrod-likecryst･. 14･5 . 1･9 1

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2.SiameseBenzoin

64.0 60.0 6.1 1.2

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*Digest0.25gofBenzoinwith 5mlofether,decantlmloftheethersolution into aporce一ain dish,andadd 2-3dropsofsulfuricacid:adeepred-brown todeep purple-redcolordevelops.

の結果 で は Benzoicacid,Vanilin,Cinnamicacid の存在 が認 め られ Benzoicacid の含 量 比 が Cinnamicacid よ り多 く,呈 色 反 応 ,昇 華 物 の形 状 , そ の他 の性 質 もす べ て 文献 の シ ャ ム安 息香 と一 致 す る｡ Ⅰ[ 考 察 今 回 の調 査 の結果 , 現在 の スマ トラ安 息香 , シ ャム安 息香 の 性 状 , 品質 を お おむ ね明 らか にす る こ とがで きたが , 従 前 , い ろい ろの成書 に は スマ トラ安 息香 は採 集植 物 の 樹 齢 に よ っ て 樹脂 の形 状 , 品質 に相 違 が あ り,樹 齢 6- 7年 か ら9-10年 の ものか ら得 た樹 脂 が最良 品で "Head benzoin", さ らに樹 齢 17-20年 まで の もの を "Belly benzoin" と称 し, 若 干 か っ色 を 嵩 び, これ以上 樹齢 を経 た もの か らは品質 の低下 した粗悪 品 しか得 られ ず , HFoot benzoin"

東 南 ア ジ ア 研 究 7巻1号 と称 す る ものが最 も粗悪 品で,暗 か っ色 を呈 し,樹皮片 な どを混入す る ことを記載 して い る｡ 筆者 らもスマ トラ安 息香 に属す る種 々の性状, 品質 の ことな った樹脂を得 たが, これ らが上 吉己樹脂 のいず れに該 当す る ものか, あ るいは別個 の ものか は明 らかにで きなか った｡ また,従来 わが国に最 も多 く輸入 され,流通 してい るスマ トラ安 息香 は単一 な天然 の樹脂で はな く,工 場 内で数種 の樹脂を配合 して圧 搾成形 した もので あ る ことを知 った0 シ ャム安 息香 につ いて は標 品だけ入手 した もので あ るが,いず れ も従来 か ら知 られて い る性 状,品質 の もので あ った｡ 以上 ,今 回の調査 ･実験 の結果 ,スマ トラ安 息香 で従来実施 されて きた安 息香 の試験法 (例 え ば第7改正 日本 薬局方 の試験法 な ど) の適用 で きる もの,また化学 的試験 に よ って シ ャム安 息 香 と異 同識 別で きる ものは,単一 な天然樹脂で,しか もAlmond,selectと Almond,unselect のみで あ る｡ 各種 の樹脂 の混合 物で ある成形 品 に対 して は従 来 の試験法 は意 味がな く, ことに シ ャム安 息 香 よ うの性 状を示す Almond,offgrade (B)の よ うな共雑 樹脂 を混 入 した り, また全 く異 種 のダマール脂 まで混入 されてい る ものな どで は現在 の定性試験法 や シ ャム安 息香 との異 同識 別 の試験法 な どは全 く不可能 で ある｡ な お今 回の調査 は, スマ トラ安 息香 につ いて は樹脂を生産 す る現地で はな く,その加工地で あ り,主 た る取 引地 で あ る シンガポールで実施 した もので あ り, シ ャム安 息香 につ いて もタイ国の市 場品を入手 した ものにす ぎず,それぞ れの樹脂 を生産 す る母植物 の種類,分布 ,産地 の確認,樹脂 の採取法 ,調製法 な どに関 して は不 明な点 が多 く 残 されてい る｡今 後機会 が あれば これ らの調査 ･研究 を完成 し,安 息香 の実態 を よ りい っそ う 明確 に したい｡ 謝 辞 今 回の調査 ･研究 に際 し,工 場 の見 学 を心 よ く許可 された南洋公 司の何千衝氏 ,同行案 内の 労 を とられた Mr.Shah, また タイ国市場 品の入手 に協力下 さった大 山八三 郎氏 ,恵済堂 の周 航氏 ,本 品試料 のガス クロマ トグ ラフ ィーな らびに赤外 分析 の一部 を担 当 され た大 阪府立公衆 衛生研究所布浦 由樹氏 ,大阪税 関分析室多 田一郎氏 の各 位 に深甚 の謝意 を表 す る｡