A simple synthesis of 7-substituted 1-acetyl-2,3-dihydroindoles

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A simple synthesis of 7‑substituted 1‑acetyl‑2,3‑dihydroindoles

著者 Somei Masanori, Kawasaki Toshiya, Ohta Toshiharu

journal or

publication title

Heterocycles

volume 27

number 10

page range 2363‑2365

year 1988‑01‑01

URL http://hdl.handle.net/2297/4312

(2)

HETEROCYCLES,Vol､２７，Ｎｏ．１０'１９８８

ＡＳｴＭＰｴＪＥＳＹＮＩＤＨＥＳ工ＳＯＦ７－ＳＵＢＳＴ工ＴＵＴＥＤ１－ｎＣＥＴＹＬ－２，３－，エＨＹＤＲＯエＮＤＯｴＥＳ’

ＭａｓａｎｏｒｉＳｏｍｅｉ，＊ＴｏｓｈｉｙａＫａｗａｓａｋｉ，ａｎｄｍｏｓｈｉｈａｒｕＯｈｔａＦａｃｕｌｔｙｏＥＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，ＫａｎａｚａｗａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ

ｌ３－エＴａｋａｒａ－ｍａｃｈｉ，Ｋａｎａｚａｗａ９２０，．ａｐａ、

Ａｂｓｔｒａｃｔ－７－Ｃｙａｎｏ－，７－ｈＹｄｒｏｘｙ－，７－ｍｅｔｈｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌ－，７－ｍｅｔｈ－

ｙ１－，７－ｎｉｔｒｏ－，ａｎｄ７－ｐｈｅｎｙｌ－ユーａｃｅｔｙｒ２Ｐ３－ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｅｓａｒｅｐｒｅ－

ｐａｒｅｄｉｎｔｗｏｓｔｅｐｓ（ｏｒｏｎｅｐｏｔ）Eroml-acety1－２，３－dihydroindole．

Ａ１ｔｈｏｕｇｈ７－ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ１－ａｃｅｔｙｌ－２，３－ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏ１ｅｓａｒｅｓｕｉｔａｂｌｅｂｕｉ１ｄｉｎｇｂ１ｏｃｋｓＥｏｒ

ｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｒｂｉｏェｏｇｉｃａ１１ｙｉｎｔｅｒｅｓｔｉｎｇｉｎｄｏｌｅａｌｋａ１ｏｉｄｓ２ｈａｖｉｎｇａｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔａｔ

ｔｈｅ７－ｐｏｓｉｔｉｏｎ，ｔｈｅｙａｒｅａｖａｉ１ａｂｌｅｏｎｌｙｔｈｒｏｕｇｈａユａｂｏｒｉｏｕｓｍｕｌｔｉｓｔｅｐｒｏｕｔｅ･Ｗｅｎｏｗｗｉｓｈｔｏｄｅｓｃｒｉｂｅａｓｉｍｐ１ｅｓynthesismethoｄｆｏｒｔｈｅｍｕｔｉＵｚｉｎｇ（ｌ－ａｃｅｔｙｌ－２，３－dihydro-

indo1-7-y1）thal1iumbis（trif1uoroacetate）（２），ｒｅａｄｉ１ｙａｖａｉｌａｂ１ｅどroml-acetyl－２，３－_二四夕

dihydroindole（１）asreportedprev1ously､３ａや

WeEirstapp1iedourstannation-thal1ation（tin-thal1）ｒｅａｃｔｉｏｎ４Ｅｏｒｏｂｔａｉｎｉｎｇ７－

ａ１ｋＹ１ａｎｄ７－ａｒｙｌｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｃｏｍｐｏｕｎｄｓ・Ｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆ２ｗｉｔｈｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｔｉｎｉｎｔｈｅ～

Presenceoどａｃａｔａｌｙｔｉｃａｍｏｕｎｔｏｆｐａエエadiumacetate（Ｐ。(OZAc）２）ｉｎＮ,N-dimethylform-

amide（DMF）ａｔｌ２０ｏＣだ｡r4haEforded1-acetyl－２，３－dihydro-7-methylindole5（３，ｍPPL戸

８９－９０．Ｃ）ａｎｄｌｉｎ３２８ａｎｄ４５ｇｙｉｅ１ｄｓ，respectively・Ｓｉｍｉｌａｒ１ｙ，l-acety1－２，３－dihydro-八ケ

７－Phenylindole（４，ｍｐエ２５．５－１２６．Ｃ）waspreparedisn358yieldtogetherｗｉｔｈ６３８ｙｉｅｌｄ～

◎だ１ｂｙｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏ五ＺｖｖｉｔｈｔｅｔｒａｐｈｅｎｙｌｔｉｎＱ_～ _へＰ

エｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏ五ｍｅｔｈｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｇｒｏｕｐｉｎｔｏｔｈｅフーｐｏｓｉｔｊｐｎｕｎｄｅｒｔｈｅｕｓｕａｌｒｅａｃｔｉｏｎ

ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ６ａ’ｂｗａｓｎｏｔｓａｔｉｓＥａｃｔｏｒｙ・Ｔｈｕｓ，ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏ丑ｚｗｉｔｈｃａｒｂｏｎｍｏｎｏｘｉｄｅ～

ｉｎｔｈｅＰｒｅｓenceo全ａｃａｔａ１ｙｔｉｃａｍｏｕｎｔｏｆＰｄ(OZkc）２ｉｎｍｅｔｈａｎｏ１ａｔ８０ｏＣ五ｏｒ３ｈ，造ｏｌ－

１｡ｗｅｄｂｙｔｈｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｗｉｔｈｅｔｈｅｒｅａｌｄｉａｚｏｍｅｔｈａｎｅ，ａ正ｏｒｄｅｄｍｅｔｈｙｌｌ－ａｃｅｔｙ１－２，３－di- hydroindo1e-7-carboxy1ａｔｅ（５，ｍｐ１Ｏ３－ユＯ４ｐＣ）ａｎｄユｉｎ２７８ａｎｄ４４患ｙｉｅｌｄｓ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅ－～～

ェｙ･エｎｔｅｒｅｓｔｉｎｇ１ｙ，ａｄｄｉｔｉｏｎｏｆｃｈｒｏｍｉｕｍｈｅｘａｃａｒｂｏｎｙｌｔｏｔｈｅａｂｏｖｅｒｅａｃｔｉｏｎｍｅｄｉｕｍｗａｓｎｅｗｴｙＥｏｕｎｄｔｏｉｍｐｒｏｖｅｔｈｅｙｉｅ１ｄｏｆｔｈedesiredproduct（５）remarkably･Ｕｓｉｎｇ _グー

ｏｎｅｍｏ１ａｒｅＣＩｕｉｖａｌｅｎｔｏどｃｈｒｏｍｉｕｍｈｅｘａｃａｒｂｏｎｙｌ，５ｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄｉｎ５２号ｙｉｅユｄｔｏｇｅｔｈｅｒ～

withmethyl2，３－dihYdroindole-7-carboxylate（６，ｍｐ６９－６９．５°Ｃ）ａｎｄｌｉｎＵ８ａｎｄ２３ｇ _～～

－２３６３－

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ｙｉｅエ。ｓ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ、

１－Acetyl－２，３－dihydroindole-7-carbonitr上1ｅ（７，ｍｐ１３３．５－１３４°Ｃ，１ｉｔ､７ｍｐｌ２４ｏＣ）couldヘグ゛

ｂｅｐｒｏｄｕｃｅｄｉｎ６９８ｙｊＡｅｌｄｂｙｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆ２ｗｉｔｈｆｉｖｅｍｏｌａｒｅｑｕｉｖａｌｅｎｔｓｏｆｃｕ－公〆

ｐｒｏｕｓｃｙａｎｉｄｅ６ｂ’ｃｉｎＤｌｄＦａｔ１２０ｏＣｆｏｒ６ｈ･Ｏｎｔｈｅｏｔｈｅｒｈａｎｄ，ｏｕｒｐｈｅｎｏ１ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｍｅｔｈｏｄ８だｒｏｍｔｈａＵｉｕｍｃｏｍｐｏｕｎｄｗａｓｓｕｃｃｅｓｓｆｕ11ｙａｐｐｌｉｅｄｔｏ２ａｎｄｉｔｓｒｅａｃｔｉｏｎｗｉｔｈ

ヘア

ｃｕｐｒｉｃｓｕｴﾓatepentahydrateinDDdF-H20（１８１，ｖ/ｖ）ａｔ１２５.CEor6haffordedl-acet- y1－２，３－dihydro-7-hydroxyindo1e（８，ｍｐ１１４．５－ユ１５｡Ｃノユｉｔ、９ｍｐ１１２－１１４°Ｃ）ｉｎ６２ｇｙｉｅｌｄ．^'Ｕ

ＯｎｅｐｏｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏＥ８Ｅｒｏｍｌｃｏｕユｄｂｅｒｅａｄｉ１ｙｃａｒｒｉｅｄｏｕｔｉｎ４２ｇ。ｖｅｒａｌｌｙｉｅｌｄｂｙ^ｊＶ ^〃ｖｔｈｅｉｎｉｔｉａｌｔｈａ１１ａｔｉｏｎｗｉｔｈｔｈａｌｌｉｕｍｔｒｉｓ（trinuoroacetate），ｆｏｌｌｏｗｅｄｂｙｔｈｅｒｅａｃ－

ｔｉ。ｎｗｉｔｈｃｕｐｒｉｃｓｕ正ａｔｅｐｅｎｔａｈｙｄｒａｔｅ・

ＣｏｎｖｅｒｓｉｏｎｏＥｃａｒｂｏｎ－ｔｈａｌ１ｉｕｍｂｏｎｄｔｏｃａｒｂｏｎ－ｎｉｔｒｏｇｅｎｂｏｎｄｉｓｒｅｐｏｒｔｅｄｂｙｔｈｅｒｅａｃ－

ｔｉ。ｎｗｉｔｈｓｏｄｉｕｍｎｉｔｒｉｔｅ・ｌＯＨｏｗｅｖｅｒ，ｔｈｅａｔｔｅｍｐｔｅｄｎｉｔｒａｔｉｏｎｏｆ２ａｃｃｏｒｄｉｎｇｔｏｔｈｅ～

reportedmethod1Ogave1-acety1－２，３－dihydro-7-nitroindo1e（９，ｍｐｌ６３－１６４ｏＣ）ｉｎｐｏｏｒ

^ヘア

ｙｉｅｌｄ（３－２６８）undervariousreactionconditionsinａｄｄｉｔｉｏｎｔｏｖａｒｉａｂ１ｅｙｉｅ１ｄｓ（0－

２６８）of1-acetyl－２，３－dihydro－５，７－dinitroindole（１０，ｍｐ２１７－２ユ８°Ｃ，1ｉｔ・Ｕヘジ ^{ｍｐ２エ０－２１２}

｡ｃ）．ZklthoughTaylorl21ＯａｎｄＵｅｍｕｒａｒｅｐｏｒｔｅｄｔｈａｔｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆｔｈａｌｌｉｕｍｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｉｔｈｎｉｔｒｏｎｉｕｍｉｏｎｃｏｕｌｄｎｏｔｃｈａｎｇｅｔｈｅｃａｒｂｏｎ－ｔｈａｌｌｉｕｍｂｏｎｄｔｏａｃａｒｂｏｎ－ｎｉｔｒｏｇｅｎｂｏｎｄ，ｗｅｅｘｐｅｃｔｅｄｔｈａｔｔｈｅａｄｄｉｔｉｏｎｏｆｃｕｐric（ｏｒｃｕｐｒｏｕｓ）ｉｏｎｗｏｕｌｄａｌｔｅｒｔｈｅｒｅａｃ－

ｔｉｏｎｔｏｔｈｅｄｅｓｉｒｅｄｄｉｒｅｃｔｉｏｎ･Ｂａｓｅｄｏｎｔｈｉｓｉｄｅａ，ｗｅｊＥｉｎａ１１ｙどｏｕｎｄａｎｅｗｍｅｔｈｏｄｗｈｉｃｈｐｒｏｄｕｃｅｄｔｈｅdesiredmononitrocompound（９）ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ１ｙ・Ｔｈｕｓ，ｔｒｅａｔｍｅｎｔｏＥ２_～ _へシｗｉｔｈｔｗｏｍｏｌａｒｅｑｕｉｖａｴｅｎｔｓｏｆｃｕｐｒｉｃｎｉｔｒａｔｅｔｒｉｈｙｄｒａｔｅｉｎＤＭＦ－ａｃｅｔｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅ（１：

１，ｖ/v）ａｔ８０ｏＣｆｏｒ５ｈａＥ五ｏｒｄｅｄ４６８ｙｉｅｌｄｏモ９withoutanydetectableamountoflO．～～

Ｇｅｎｅｒａエｉｚａｔｉｏｎｏｆｔｈｉｓｒｅａｃｔｉｏｎｉｓｎｏｗｉｎｐｒｏｇｒｅｓｓ･

エｎｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ，ｖａｒｉｏｕｓ７－ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ２，３－ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｅｓａｒｅｅａｓｉｌｙａｖａｉユａｂｌｅｕｔｉｌｉｚ－

ｉｎｇ２ａｓａｃｏｌｍｎｏｎｓｙｎｔｈｅｔｉｃｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ，ｔｈｏｕｇｈｏｐｔｉｍｕｍｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓａｒｅｎｏｔへＰ

ｍａｄｅ･Ｓｉｎｃｅｔｈｅｉｓｏ１ａｔｉｏｎｏｆ２ｉｓｎｏｔｎｅｃｅｓｓａｒｙａｎｄｏｎｅｐｏｔｏｐｅｒａｔｉｏｎｉｓｐｏｓｓｉｂｌｅ，３．Ｊ､Ｐ

ｔｈｅｐｒｅｓｅｎｔｍｅｔｈｏｄｓｈｏｕｌｄｆｉｎｄｃｏｎｓｉｄｅｒａｂ１ｅａｐｐ１ｉｃａｔｉｏｎｉｎｏｒｇａｎｉｃｓｙｎｔｈｅｓｉｓ．

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HETEROCYCLES,Vol､２７，Ｎｏ．７０，７９８８

RＥＦＥＲＥＮＣＥＳＡＮＤＮＯＴＥＳ

１．ＴｈｉｓｒｅｐｏｒｔｉｓｐａｒｔＸｪjVェ。どａｓｅｒｉｅｓｅｎｔｉｔェｅｄｍＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏ造ェｎｄｏｌｅｓｍ・

ＰａｒｔＸｴjV：Ⅲ、Somei，Ｓ・Sayama，Ｋ・Naka，ａｎｄＦ・YamadalII巨型２２EZE些旦，雪，１５８５

（１９８８）．

２．Ｎ.Ｂ，Perry．。.Ｗ、Blunt，ａｎｄⅢ.Ｈ､Ｇ・Munro，Tetrahedron，響，１７２７（1988)；Ｋ、

Takeshi，Ｈ・Shibata，Ｙ・Matsushima，ａｎｄＴ・エijima，

(1987）；Ｎ・KaWahara，Ｋ・Nozawa，Ｓ・Nakajima，ａｎｄＫ・

Colnmun.，ユ986,1495；。.Ｅ・Swagzdis，Ｒ､Ｗ・Wittendorf

Ａｑｒｉｃ･ＢｉＯＬＣｈｅｍ．，５１，３４４５ _～ＳＯＣ．'Ｃｈｅ、．

Ｋａｗａｉ，。．Ｃｈｅ、．

じｏｍｍｕｎ．，上りｕｂ，上４９５；。．Ｅ・Ｓｗａｇｚｄユｓ，Ｒ･Ｗ・Ｗｉｔｔｅｎｄｏｒｆ，Ｒ・皿，ＤｅＭａｒｉｎｉｓ，ａｎｄＢ．Ａ･

－ヘジ、ソ、ﾘ､シ

Mico．。．Pharrn・ＳＣｉ。，７５，９２５（ユ９８６）；Ｃ・皿・Ｍａｅｓ，Ｐ.Ｓ・Steyn，Ｒ･V1eggaar，Ｇ､Ｗ、^グミ岸 Kirby，，.。．Ｒｏｂｉｎｓ，ａｎｄＷ.Ｍ・Stark，g、CheXn・ＳＯＣ._,Perkinエ，１９８５，２４８９．Ｓｅｅ_{ヘリ､ジ、〆Ｖ}

ａ１ｓｏｒｅ造ｅｒｅｎｃｅ３、

３．ａ）Ｍ・ＳｏｍｅｉａｎｄＹ・Saida，且旦竺ｇ２Ｚ２Ｌ旦旦，翌，３ｴﾕ３（1985)；ｂ）Ⅲ、Solnei，囮．Funa-

moto，ａｎｄＴ･Ｏｈｔａ，ｉｂｉｄ．，２６，１７８３（１９８７）；ｃ）Ｍ･Somei，Ｙ･Ｓａｉｄａ，ａｎｄＮ・Komura，^￣ヘグＣｈｅｍ・Pharm・Bu11.，３４，４１１６（１９８６）；。）Ｍ･Somei，Ｙ･Ｓａｉｄａ，Ｔ、Funamoto，ａｎｄＴ．^～

Ｏｈｔａ，ibi４．，３５，３１４６（１９８７）．～

４．Ｍ．Somei，Ｆ・Yamada，ａｎｄＫ・Ｎａｋａ，Che、、Pharm・Bu11．，３５，１３２２（１９８７）．～

５．Ｒ・エｋａｎａｎｄＹ，Fetal，９．Che、.Eng・Ｄａｔａ，Ｌ６，１２５（1971）［Chem・Abstr．，７４，７４〃～

７６２５３ｈｕ９７１）］、

６．ａ）Ｒ,Ｃ･ＲａｒｏｃｋａｎｄＣ.Ａ･Ｆｅｌｌｏｗｓ，。．nｍ・Ｃｈｅｍ･ＳＯＣ．， 1０４，１９００（１９８２）；ｂ）Ｐ．￣■〆、ｹﾞ、

c）Ｅ､Ｃ・ＴａｙｌｏｒａｎｄＺｋ.Ｈ、

Yamadaandm、Somei，’'二里２２２Xﾆﾕﾆﾆ，聾，1173（1987)；

Katz，Tetrahedron型e七七．'２５，５４７３（１９８４）．～

７．Ｒ・エｋａｎａｎｄＥ・Rapaport，TetZahedmn，２３，３８２３（１９６７）．へ－

Ｍ．Somei，Ｅ・エwasa，ａｎｄＦ・Yamada，１竺旦｣222ﾕﾆﾕﾆﾆ，饗，３０６５（1986)．

Ｒ､Ｒ・ＨｕｎｔａｎｄＲ.Ｌ・Rickard，Ⅱ．Ｃｈｅｍ・ＳＯＣ．，（Ｃルエ９６６，３４４．_{～hプ､ﾃﾞー}

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10.ｓ・Uemura，Ｚ1．Toshimitsu，ａｎｄＭ・Okano，且］坐＝gﾕﾆｭｰ旦旦ﾆﾆｰﾕﾆRﾆｭ，担，２５８２（1976)；

里旦巫，Ｚ．ＣｈｅｍｐＳＯｃ.，PerkinmranS、エ，1978,1076；Ｂ、ＤａｖｉｅｓａｎｄＣ.Ｂ，Thomas，ヘジーヘジー

ユl型.，翌Z５，６５；Ｅ､C・Taylor，Ｒ､H・Danだ｡rth，ａｎｄＡ・McKilｴ｡p，。．or９．Chen１．，^{へグー、ｸﾞー}

３８，２０８８（１９７３）． ’､＞

11.Ｗ.E・ＮｏｌａｎｄａｎｄＫ.R・Rush，Ｌ－ｇｍ二」』ﾕﾕ.，翌，９４７（1964）

１２．Ｅ､Ｃ･Ｔａｙｌｏｒ，Ｈ､Ｗ･Ａ１ｔ１ａｎｄ，ａｎｄＡ･ＭｃＫｉｌｌｏｐ，。．ｏｒ９．Che、．，４０，３４４１（１９７５）．～

Received，１２ｎｄｊｕｌｙ，１９８８

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