不飽和ポリエステル樹脂

∪.D.C.d21.315.d17.3:d78.d74

不

_飽

_和

ポ

ごl二 ス

テ

ル

樹

脂

宮

入

真

亀

男*

飯

島

貞

善*串

Unsaturated

Polyester

Resin

By Makio Miyairi

HitachiInsulatingMaterialWorks,Hitachi,Ltd･

Sadayoshilijima

HitachiResearch Laboratory,Hitachi,Ltd･

Abstract

As a _{result of recent} development _{endeavor,unSaturated} polyester resins

havecometobeputintopracticaluseforelectricalinsulation･

In this _{article,thewritersdiscussbrienythe} unsaturatedpolyesterresins,

glVlngOutadetaileddescriptionofIlitachi=PS31=varnish･The ability to cure _{orpolymerizewithoutevolutionofvolatileby-prOductsisacharacteristic}

which distinguishes this resin from other condensation type resins･Hitachi

=PS31=varnishcatalyzedwithafree _{radicalcatalyst} rapidly cures yielding a _cross-1inked or three-dimensionalstructure.The pot･1ife

ofthisvarnishca-talyzedwithbenzoylperoxidewasstudied by the writers

throughobservation

of the viscosity change ofthesampleskeptat250C･Thecuringrateofthis

varnishcatalyzedwithbenzoylperoxideandmethylethylketone peroxide was estimatedbygelation-timemeasurementatelevatedtemperaturesandexothermal

measurementat250C,reSPeCtively･In the end,the characteristics of cured

resin are tabulated.

〔Ⅰ〕緒

`吉 ポリエステル樹脂あるいはアルキッド樹脂として従来 著名なものに,グリブタル樹脂がある｡また最近注目さ れているテリレン,マイラ←もこのポリエステル刷旨製 品であって,合成樹脂のうちの大きな部門を占めている｡ グリブタル樹脂はその歴史も古く,すでに今世紀初頭 GE杜によって,工業化されたグリセリンー無水ブタル 酸系アルキッド樹脂に与えられた名称であり,現在この 系統の油変態アルキッド樹脂が,塗料界にゆるぎない地

位を占めていることは,衆知の通りである｡しかしこの

樹脂は縮合塑の熱硬化性樹脂であるため,樹脂化に際し て揮発性物質を生じ,また高塩を要することなどの欠点

があり,用途が限定されてきた｡一方樹脂化に際して掃

発物質を生じない樹脂としてl･まポリステロールなどのよ うな,いわゆる重合型の樹脂があって,これもまた古く から知られているものである｡こゝで上記二つの型の樹 脂を組合せたならば,きわめてすぐれた性質の熱硬化性 日立製作所日立絶縁物工場 日立製作所日立研究所 樹脂になることが考えられる｡この新しい熱硬化性樹脂 の原理ほ1939∼1940年に,アメリカのKroppa,Brad-1ey(1)およびRust(2Jによって発 された｡この新和硬 化性樹脂が一般に不飽和ポリエステル樹脂(Unsaturat･ ed PolyesterResin)と呼ばれているもので,揮発性物 質を生じないでしかむ急速に熱硬化するという特長のた めに,第二次大戦中アメリカで急速に工業化され,戦後 広範な用途を見山すこと｣なった(3)｡現在Low

Pres-sure Laminating Resin(低圧積層樹脂),Contact

Resin(接触圧樹脂),100%ReactiveResin(100%反 応性樹脂),CastResin(注型捌旨),SoIventlessVar-n主sh(無溶剤ワニス)などの名称で呼ばれているものは みなこの不飽和ポリエステル樹脂を 料として作られた ものである｡ 我国においても,戴後この樹脂が紹介され(4)最近は各 社で工業化されつ･ゝある｡日立製作所においてもこの樹 脂の持長ある性質･ニ注目し,すでに数年`lWより研究を進 めてきたが,今回第一段の研究を完 7したので,この機 会に不飽和ポリエステル樹脂の概要を解説しておきたい と思う｡

864 _{暗和30年5月} 日 立

〔ⅠⅠ〕不飽和ポリエステル樹脂

の性状とイヒ学

一般にポリエステルとは,カルポキシル基(-COOH) とアルコール基(-OH)の紙了γによって生ずるエステル 結合(-COO-)をもった高分子化合物であって,古く Kienle(6),Carothers(7)L､):=より研究されたものであ る｡い モ2筒のカルポキシル基をもつ二塩基酸ヒ2箇の アルコ←ル基をもったグリコールとを加熱すると,容易 に脱水縮合反応が起って闘犬構造を持つポリエステルが 生成する｡この場合,マレイン酸のように分子中に不飽 和結合をもった二塩基酸を原料に用いると,鎖巾に多数 の不飽和結合をもった鎖状ポリエステルになることほあ きらかである｡ nHOOC･CIJ=Cli･COOH+nHOCH壱･CHヱOH マレイγ酸 グリコール →H(00C･CH=CH･COO･CH2･CH2)nOH グリコール･マレエートポリエステル +(2花-1)H20 水 このポリエステル化反応においては水 成するが, これは反応釜巾で行われる反応であって,水は除去されノ てしまうので後の硬化時の揮発物にモ tならない｡通常こ のポリエステルの分子量は 800∼2,000程度のものが用 いられるから,上式の乃は6∼15箇である｡このもの は常温で水飴状または半国状の粗鋼物で,それ自身でも 酸素,触媒などにより重合する性質をもっている(8)｡し かしこれにビニルまたほアリル樹脂の単量体であるスチ レン,ジアリルフタレートなどを混合すると,常温の粘 度が0.5∼2,000ポイズの液状物となる｡この状態でそ れぞれの用途に供されるわけで,後述すろ 三'町立PS31 ワニス▼Jもこの状態のものである｡ この混合物に触媒を加えて加熱すると,不飽和のポリ エステルと単量体とが共重合反応を起して硬化する｡こ の共置ノ合反応は第1図(A)に示したように鎖状ポリエス テル中の不錐拝口結合と単量体とで網目構造になっている と考えられるので,硬化した樹脂:ま有機溶剤に不溶性士 なる｡ _{合触媒には種々あるが(9),過酸化ベンゾイル} (BPO),メチルエチルケトンパーオキサイドなどが月h､ られ,さらに促進剤などを加えることにより常温硬化も 容易に行われる｡ この不飽和ポリエステルが硬化した樹脂の高分子化学 的研究は未だ少なく(1)(2｣(10),その化学構造もあまりよく わかつていない｡第1図日刊l想的二共重｢γした場たの構 造であって,実際にこ王ポリエステルだけの重合,単量体 だけの重合も起っている筈である∴第l囲をみるとわか るように,ポリエステル1 lの不鮭抑1の酸±単量休とが)-1

-∫

-〃

-∫

-〃

-∂

-一 一 -J

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-言てー∴〃

-∂

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-〃

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-し､･-･ご 号 5 第 巻 7 3 第 ーβ

-〃∵-:J

-〃 ‖h -‥. :.･.: (β) 〃:不飽和二塩基殴 G:グリコール歎 第1図 硬 化 樹 A:飽和二塩基圏 S:ビニルモーマ_ 脂 の _構 造

Fig.1.StruCtureS _Of Cured Resin

モル比の場合もつ土もよく共重合すると考えられる｡そ こで稚々の･性質とI期係させて考察することもなされてい るが,はつきりしたホー1F論はでていない｡多くの場rTに単 量体はポリエステルの不飽和分より過剰に用いられるよ うである｡ 不飽榊ポリエステル樹脂において興味あることは,二 塩花酸,グリコールあるいはビニル単量休の選択あろい :t紺｢｢せこよってきわめて多椛類の樹脂ができることで ある｡. 前.i己のポリエステルを製造する場合こ,マレイン酸の 一部分をブタル酸,コハク酸のような飽榊二塩基酸で置 き換えると第l図(B)･に示したように構造の網目が大き くなる｡またグリコール単量休を変えても網目が変り, 樹脂の性質が変ってくる｡このように不飽和酸,負帥1酸, グリコ←ルあるい沃単量体の畔煩と量(1トなどを変化す ることによって,ゴム状のものからガラス状の固い樹脂 まで得られている｡ また耐熱性,耐煩性- 12)などの性質を与えることも可能 である｡このような特長ほ他の樹脂にご･王あまりみられな いことで,したがってこれに関する 拍 もきわめて多 く,本邦の特許(13)こもかなりの数が登録されている｡一寸 でに筆者らも二,三の特長ある不飽仰ポリエステル樹脂 を完成しているが,それらについて別の機会に報告する つもりである｡

不

飽

和 ポ リ エ _ス テ ル

樹

脂

865

〔_ⅠⅠⅠ〕日立PS31ワニスについて

日立∃酎乍所においてはその使用口的に応じて種々の不 飽和ポリエステル樹脂を製造しているが,それらは逐次 本誌上に発 して,本報でほ主として一般用 の｢日立PS31▼｣ワニスについて,その重合硬化に牒け る二,三の実験結果を述べるこ土-ゝする｡ (り PS31ワニスの性質 PS31ワニス㍑重合単量体にスチレンを川いた不飽和 ポリエステル樹脂で,第1表に示したような性質をもつ ている｡ (2)可 便 時 間 ワニスほ通常250C以下の温度で6箇‖以上の貯蔵寿 命をもっているが,これ:二重.′γ触媒をJ川えると陸川 ‖j能 の期間が著しく短かくなる｡これを･･｢使時m(Potlife) 土呼んでいるが,叶脚引用:州己｢手された一江｢γ触媒の種類 上量および温度によって異ってくる｡そこでそれらの関 係をみるためにつぎのような`j湖を行った｡ 直径12mmの 平底ガラス符に所定量のBPO(避酸 化ベンゾイル)を加えたワニスを たし,銅球(7声,1･5g) を入れて気泡のないように密栓し,25CCの恒温水槽小 に漬けて l-1粘度変化を測定した【)25〇Cの恒温水槽巾

において750の斜面に沿い,100mmの揖雄馴司球が落

下した時間で粘度を わし,その結果を第2図に示した｡ 硬化の機隅が重合k応であるから,最糾の誘原則問内で はほとんど粘度の上昇が認められなし'､｡ ‖｢仙時Ⅲ1はBPO 度2.0,1.5,1.0,0.5%の場合にそれぞれ100,184, 256,380時間であった(,弟2図の粘度曲線が垂i 旦≡1二に上 昇するまでの時間オとBPO濃度Cヒの関係こ吏,logf logC _{土の‖削二ほゞ直線l封係が成上'上したから,} rCα=烏(α,ゐは定数)…………‥(1) (1)式で それぞれ ができる｡(Zおよびゐを求めると α=0.52,ゐ=327であった｡ (3)常 温 硬 化 前にも述べたよう:二,`甘温硬化を行う場合･甘触媒のほ かに促進剤を和いる｡通常触媒としてBPOをJ lいた土 きは促進剤にジメチルアニリン,ジエチルアニリンなど のアミン寮が使用され,メチルケトンパーオキサイド触 媒の土きほ促進剤としてナフテン敢コバルトなどの金属 塩類が使用される｡PS31ワニスについて,メチルエチ ルケトンパーオキサイド(ジメチルフタレート溶液,ヨ ード法により分析した所性酸素 9.3%)を触媒上し,ナ フテン酸コバルト(6.%Co)を促進剤上した場.′｢の-イ刈 を示す∴j潮力法は40≠の試験粁ニワニス100gを杵 取し,それこ二所定量のナフテン酸コバルトをi･器昭した後, 触媒を加えて混｢.手Lた｡触媒を混｢･｢して30分校に貰3図 第1表 Tablel. ｢PS31｣ワ ニ _ス の性質 Properties _{of=PS31"Varnish}

ゲ㌻

第2図 Fig.2. 仰 ､ 膠 膵 退 路 問 柑引 I 250C _{における銅球の落下時間曲線}

Falling Time Curve _of SteelBall

at250C 溜程調節盈 グノセリン ＼､､＼ 自記マ離 さ屈淳三† /イイイ〔､､-一ワーテコイル コルク柑 含式米斗

轡

_U

._.】ニーーーー 第3図 常 温 硬 化 試 _験 装 一･､-●･･‥ 〝声パラス管 金属管 空気層 ニ ー･ 電朝.蓋

Fig.3.Testing Equipment for Room

866 _{昭和30年5月 日 立}

_論

_{第37巻 第5号}

第4図 250C _{に∴短ける｢Ⅰ】S31｣ワ ニスの発熱曲線}

Fig.4.Exotherm Curve _{of"PS31"Varnish at250C}

の装掛こより,重一合による硬化時の温｢立上昇曲線を測定 し,第4図にその結果を示Lた｡固からわかるようにこ の硬化l■ま′常温で行われる土はいえ,硬化の進行とともに 重合紬こよる急激な温度上昇がみられる｡

いま第4図の直線的こ温度上昇した部分の傾斜を′苗温

(250C)に外挿してえられた点新陳化闇始時｢Eり(′)とす る土,この古土触媒濃度(C)とのr対係こ 主第5図のようこ なる｡したがって促進剤濃度を一定にした上きにはそれ ぞれ前項と同様の(1)式がこ_ゝでも成立する∴定数を算 出して第2表に示した｡αの伯ほBPO(7)0･52iこ比較 して大きく1.3∼1.5 となっており,メチルエチルケト ンバーオキサイドの配合効牒ザ大きいことがうかゞえ (4)加 熱 硬 化 加熱=二より硬化させる場肯け通常BPO触媒が用いら れる｡ワニスに触媒を加えて加熱｢∃一るとゲル化が起って 後硬化する｡このゲル化時間の測定ほ北劇的簡単である から,樹脂の硬化を考察する方法として便利である(14)｡ 前に述べた可使時｢H]はこのゲル化時間より前の状態を示 しているが,第2囲の粘度が垂直に上昇する時間･と常温 硬化の硬化開始時間(第4園)はいずれもほ｣､ゲル化時間 に相当する｡ゲル化時別の測定は容器ならびに試=の温

度が窺定の状鞋ほで上昇する時間の影響を少くするた

め,できるだけ小ごくして行ったrl畔の試験㌍∵ワニ ス杓20gを押収する｡これこ所定量のBPOを加えてよ く農拝し,冷括弧二各0分骨川'rけろ｡ついてそのワニス約 3gを(弾 のノト 鱗竹∴移してそれぞれの渦1二=!王二調節さ れた恒温納棺■ll:二清ける｡二れてニピアノ綿をフ､れて上下 (注)図申の数字たとえばは 0.30-3 _{ワニス100部} に対して促進剤 0.30部,触媒3部であるこ とな表わす｡ ♂.す /♂ J 〝 軸 揉 ′芝 庵l′よソ｢ニス/卯ダ) (江)図中の数字は促進剤の濃度(g/ワニス100g)ち示す｡ 第5図 _{触媒濃度と硬化開始時間との関係} Fig.5.Relation

betweenCatalystConcentra-tion _and Starting Time _of Cure

第 2 _{表 メチ/レエチルケトンバーオサイドーナプ} チソ酸コバルト系における α,ゑ定数 Table2.a,kConstantinMethylEthylKetone PeroxidepCo-Naphthenate System 促 進 剤 _gハ00g ワ ニ ス ･∴ 0.05 0.15

不 飽 和 ポ リ ル

樹

月旨

867 ､J､､! ＼､-､ 塩酸イヒペソノンル(別 第6図 過酸化ベンブイル濃度と膠化時 間の関係 Fig.6.Relation betweenBenzoylPeroxide

Concentration _and Gel-Time

/β仇7 臣 監 ▼ゝ｣ 聖､ / ′ ./ gJ /J ノ7 ク〃 ′タ ､紗 J/ .だ 劇7 〝 膨.財 ガ ガ 〟 〟 _{ガさ孟度(㍗} 第7図 膠 化 時 間 と _{温 度} の 関 _係

Fig.7.Relation between Temperature _and

Gel-Time 第 3 _{蓑 過酸化ベンブイ/レ触媒系におけるα,々定数} Tabie3.a,k ConstantinBenzoylPeroxide Catalyzed System 反 応 60 0.61 207 70 0.62 61 定 数 温 度 (DC) l 80 0.61 12 100 0.32 1.9 第 4 _{表 過酸化ベンブイル触媒系における膠化の} 活性化熱

Table4.Activation Energy _of Gelationin

BenzoylPeroxideCatalyzed System B P _O(%) 0.3 活性化恵与 32 42 に微動させている七重r手の進行によりゲル化しピアノ経 とともに試験管が持ち上るようになる｡このときの時F 用 をその温度におけるゲル化時IJFjとした｡BPO とゲル化時IJ5】(f)上の関附‡貰` 度(C) のごとくでlogC∼ logfの僕‖系がはゞ直線上なり,こ｣でも(1)式が成､-J二 する_｣定数α,ゐてまモ土めて葦3表に示した∴定数α= や:･壬りメチルエチルケトンパーオキサイドより小さく, 第(2)項′常温の場合こ近い｡したがづてBPOのl'妃た効 果はこの場合も小さいわけである｡またlogfと硬化温 度(絶対過度)rの逆数との閑旅は笥7図のような直線と なり _{Arrheniusの式}

′〝∼=品-A･

.(2) ただし 忍:ガス恒放 A::定 数 ￠:満性化熱 が成立っことがわかる｡よって(1)式と第3表の定数と から一定BPO濃.虔のゲル化時間(J)を各湿度にわたっ て求め,(2)式から滑肘ヒ熱を算出して第4表に示した｡ 活性化牽祈ま解牒 直の増加と七もに減少の傾向がみられ る｡ Cass,Burnett(11)のゲル化時間伯より活性化熟を 概算してみると17∼20kcalになるから,それに比べる 1第4表明肛 ‡いずれもかなり大きく,日う｢′二 PS31ワ ニス: モ誹i品として安定化されているこ土を示している｡ ゲノし化時【榔こよ∵て礪化てノこ了曙関を知るこ土:エ削旨の和 知∴も上るのて,それほど簡iltこさめ王)ことはできない が,この場合ほゲル化時Ⅶの数倍相通の条什を′J･えるこ

868 _{仔召和30年5月 日 立}

第 5 _{表 硬 化 樹 脂} の _性 質

Table5.Properties _{of Cured Resin}

実 測 値l試 験 法 比 重 _(D書8) 引張 り _{強 さ (kg′/cm3)} 曲 げ _強 さ _(kg/cm9) 圧 縮 強 さ _{(kg｡/■cm乏)} 衝 撃 値(シヤルピー) (kg-Cm/cm乏) 藤 度 (ロックウエノL M) 耐 熱 温 度 _(DC) 吸 水 率(250C)(%) 体積固有怒抗 (【2-Cn) 誘 電 _{率60cps(17CC)} 力 率60cps(17QC) 破 _壊 電 圧 (kV/mm) 耐アーク性 (s) 耐 薬 品 _性(25qC)(%) 30% 硫 宮野 10% 苛 性 ソ ー ダ エ _チ ノし _ア ノし コ ー ノし ベ ン ゼ y 四 境 北 辰 素 ア セ ト ン 1,280 500 730 1,530 4.4 JIS K･-6707 JIS K-6705 JIS K-6707 JIS K-6705 60∼70 _{:ASTM D-785} 60 0.5以下 1014 3.95 0.015 17.6 80 0.7 1.2 1.0 0.6 0.3 3.7 ASTM D･･▼646 JAN P-77 JIS K-6705 JIS K-6705 JIS K-6705 JIS Kt6705 ASTM D-618 JAN P-77 とによって,ほゞ完全硬化樹脂の持性を発揮することが できた｡実際作業ニ､-jっては型が処定温l夏まで暖 去る時 間などの考慮が必要である｡ゲル化後の:ノこ全硬化ほその ま｣塑=勺で,あるい｢丈型より販旧してアクターキごTrアす れば良い｡ (5)硬化樹脂の特性 不飽和ポリエステル樹脂㍑充嘱物±土もにすぐれた機 械的相生を発揮するのであるが,充填物なLの｣ pS31 ワニス｣硬化晶の1■川三を第5表二元した:,て雲た電気的性 質の一例として貰8図に 特性を図示した｡ `這率および 電体損失の温度

〔_ⅠⅤ〕不飽和ポリエステル樹脂の得失

前述のように不飽和ポリエステル樹脂の最も特長±す るところは,揮発性物質が少しも発生せずこ二熟硬化する こ上である｡この持長ゆえに現在のよう∴広範な用途が 開拓されたわけであるっ従来の代 的熟硬化性樹月旨であ るフェノール樹脂やメラミン樹脂け硬化二際して水その

他の物質を出すので成型こ高温高圧が必要上なるのであ

るが,この樹脂では上記の性質のため高圧の必要もなく, また重ハ硬化であるため1七較的低温てすむわけである.⊃ したがって従来不r一周巨であった大物の構層,成型や連続 積層も▲･購旨になったr,また硬化1〕†上の樹脂:工通常液仲状の 形であるから上記の‖一兵±あい｢更って注型が容易こ行わ れ,牛い二促進剤の選択こよって･:一丈きわめ■ ご短亘時附こ常温 硬化し,その応田範囲圧非常∵広い｡ごらこ第二二ⅠⅠ二;節で ∩▲〃. rl､ ノ〃 ノJ こ｣ 吐こj / ､ Jノ♂ ガ _ノ∼:ヌガ ガ 〝 影 ガ ガ - ｣仰 お ル イ→ ノJ

り･十力繍

渇 蓬 (?J 第8図 eお よ びtan∂の温度特性

Fig.8.e _and tan∂at Elevated Temperature

も述べたようこ二,硬化品上してゴム状のものからガラス 状の固いものまて多師類の樹脂があり,それら各樹脂の 選択土l軋イトニよりいろいろな性能の材料を得ることがで きる｡ しかしこの樹脂:二｢主また従来の材料こないような欠点 がある=.それ:‡硬化こ際し禁忌物質があることである｡ 銅,鉛,フェーノル類などが存在する土重rγが妨害され, 全然柾化しなくなろか,またこ工著Lく硬化を遅らせる｡ したがって電気機器の絶緑などに使用する場｢丁,銅±の 接触,末硬化フェノール樹脂の存在などをさtナなければ ならな1一､l甜卦二硬化を妨害するものとして酸素があ り,当然空気も;ilう響して注型■[】などの 向の硬化不足と なってあらわれてくる｡空気中の酸素によって_重｢:㌻する 乾性油とは全く逆の性質であるから無溶剤ワニスとして 他う場｢γニミ主注意を要する｡ニのような現象は従 の純 作塑勲硬化性樹脂でて ‡ほとんど考慮する必要がなかった こ土であるっ現在,この空気乾燥鼎をよくするために樹 脂の改良も行われているが,なお芙際の使用に当って沃 機械的に覆うなどの使川技術を考慮に入れることが望ま しい｡またこの樹脂こ王100%反応性で揮発性物質を生じ ないとて王いうものの硬化に際し通′常4∼10%の収縮があ るから,注型,封入∴当ってて士それぞれ注意を要する｡ 触媒の過量,急熱など:‡この硬化が絡熱重言反にである こ上とあいまってクラックを発生し,またはげしい上き にほ封人物を破壊するこ土などもある｡なお前述のよう に硬化性の著しく早いこ土は特長であるとともに,触媒 混合後の可慎時間二制限があることであって,欠点にも なりうるから,これらの性質をよく知って使用方法を適 切にしなけれほならない() この樹脂の物理的,機械的性質ほ従 の熱硬化性樹脂 ヒ比べて少しも遜色なく,斗いニガラス布を堪村上した桔 層品,成型品克どて主従

_{こないすぐれた機械的性能を有}

し,構造柑=として金属こ代りうる相性を示す｡電長摘勺 性質,耐水性,耐薬品性も,在来のフェノール樹脂など ∴比べてすぐれているから成型品±しては勿論,合浸材 =としてきわめて緊密な絶縁層をっくるこ±ができる｡

不

飽

和 ポ リ コニ ス ル

構■

月旨

869

〔Ⅴ〕応

用 不飽和ポリエステル樹脂の応用は現在非常i･こ広範囲に

なりっ｣あるが,もっとも大きな用途はガラス布を用い

た積層品である｡従 不日_1▲能であった大型でしかも複雑 なものが成型できる∩ よく知られているように自動車の 車体,ボート,航空機の構造材利から大型パイプ, 類,屋根,ドアなどの建築材料,家具,【モ†用品にまでぶ よんでいる｡また注型品とLてほ昆虫などを人れた美術 標本,装飾品にも用いられている∴電気_L業でコンデン サー,トランス,その他の各位のコイル,抵抗,電子回 路などの封入,合浸に用いられ,耐湿,耐熱性の良好な 特良を発揮しているっ特に旗溶剤ワニス上Lて大型発電 機用コイルにまでも応用される(5J,また成 品,積層占子-として一般絶縁材料と同様の方血に使用されることほい うまでもない｡塗料としても無溶剤 装としてかなり便 われはじめてきた｡なおこの樹脂は前節に述べたような 得失があるから上記のような方面の応用に当ってはそれ ぞれ独得の使用技術が発 くぅ

〔ⅤⅠ〕席

していることを付言してお 盲 以上ははなはだ不完全ではあるが不飽和ポリエステル 樹脂の化学的概念と性質について解説し,｢日立PS31｣ ワニスに例をとり硬化現象の実際について述べた｡再三

記述したようにこの系統の樹脂は揮発性物質の発生する

ことなく硬化するためその応用範囲はきわめて広く,特 に電気工業あるいはその他の構造材料への応用は注目す べきものがある｡すでに日立製作所においても多方面に 使用されており,これらの詳細については別の機会に発 表される筈である｡なおこの樹脂は生れて未だ日も浅く, 特に我国においては発展途上にあるのであって,今後の 改良と新しい使用技術の進歩iこよ一デてさらに飛躍的な川 途の拡大が期待される｡ 欄聾するに当り終始卸指導を賜わった日立製作所‖立 工場副工場長藤久保三四郎氏,日立絶縁物｣二場長｢ り]終 決博士,日立研究所三浦倫義博士,鶴田四郎博士に感謝 申上げる｡ (1) (4) (5) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) 参 考 文 献

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Cbem.1`1619(1954)

日立製作所社員社外寄稿一覧(昭和30年3月受付分)

寄 稿 先 工 業 技 _術 九 _{州 電} 気 協 日刊工業新聞社 高 分 子 学 会 日 本 機 械学会 電 気 化 学協会 電 気 学 会 ダイ ヤモ _ンド社 精密鋳造所死所 日 本機 械 苧:会 /ト峰工業出版社 社 桐会 会 摘服用学 電協 東北七 .とゝ lコ 県 理 化 溶 接 日 本 機 械学会 日刊工業新聞社 労働省産業安仝研究所 電 気 書 院 日 本 伸 銅 協 会 日本労働研究所 電 気 公 論 社 関西経済連合会 家庭電気文化会 日 本機 械 学 電 気 学 溶 接 学 会 会 会 題 日立新型 我 国 高 電 速梗準天井ク 気 機 関 現 有 設 備 の 金 属 の シ′ コニ ル モ ー ノレ 放電(電 気化学部 間) 放 資 材 常 備 レトー _こ/に つい 高 辛 の _今 度 活 〕妾 ド _造 型 化 ′てIチ f且 化 執筆者所属 て †t∴ 日 用 着 量 の 問 題 シェルモ←ルド法による青銅鋳物の橡械的性質につ レ→て ケ ー ブ ル ク レ ー ソ の 進 歩 油 圧 駆 動 (上 巻) 揚 水 ポ ン プ の 合理的使 嗣 に つい て 不 鋳 鋼 合 板 の 溶 接 に つ い ボイ _{ラ給水ポンプの特性と郵率につい} 工 作 機 械 の 2 _{点 押 釦} ス イ ッ チ 車 輌 塗 装 に お _け る 耐酸化性鋼基 合金類 工 _場 の 安 _仝 管 理 低 質 炭 に よ る 火 力 電 気 わ が 社 の 据 付 防 爆 試 験 報 赤 外 線 の 応 の 高 温酸 化特 と 色 彩 詞 発 _電 に つ い 機 掃 除 て て: 法 一告 同 性 節 て 舷 梯 ダブル′ワ+ンク型水平引込起重機の衝撃値について 電 気 材 料 の _耐 熱 性 低Mn系高抗衆力鋼の溶接性に関する研究 本 本 川 略 工 中 央研 究 多 賀 工 中 央研究 中 央研究 本 亀 有 工 亀 有 工 川 崎 工 亀 _有 工 日 立 研 究 亀 有 工 多 賀 工 亀 戸 工 社 社 場 所 場 所 所 社 場 場 場 場 所笠 戸 工 場 日立電線工場 亀 戸 工 場 日 立 工 _場 本 社 本 社 亀 有 工 _場 日立絶縁物工蓼 笠 戸 工 場 執 筆 者 鈴 木 河 合 花 岡 福 村 河 江 刺 牟 牟寺割上 赤阿 寺 小渡 田 田沢石田木武 田 野辺 寺 田 安 藤 松 田 宝 _迫 栗 本 寺 下 杉･沼 諌 早 中 島 大 西 日 _月 実 輝 浩 勉 郎 鱗次郎 清明明俊官 芳 天徳 平市博 進朗 進 暢 夫 信 八 _郎 文 雄 昇 紋 次 鈴 木 音次郎 バ､林 年 夫

第17巻

r 日

立｣ポンプ,圧縮機,送風機･特集

第3号

あらゆる産業の中でポンプ,送風機,圧縮機がどんなに重要な役割を果しているか,そ の構造と周途についてわかりやすく説明致しました｡ ◎ポンプ,圧縮機,送風機はどんな構造になっているか ◎ポンプ,圧縮磯,送風機の歩み ◎ポソプ,圧縮機,送風機の用途 ･農事用につかわれるもの ･鉱山用につかわれるもの ･都市ガス,水道用につかわれるもの ･建築,土木周につかわれるもの ･発,変電周につかわれるもの 東京都千代田区丸の内1ノ4 (新丸の内ビルディソグ7階)

立

評

論

･船舶用につかわれるもの ･製鉄,製鋼用につかわれるもの ･化学工業用につかわれるもの ･薬,食品工業用につかわれるもの ･袈耗,繊維工業用につかわれるもの ･横板工業用につかわれるもの ･その他につかわれるもの

社

誌代1冊 ¥60 _〒6 -･､･､‥′