電線用高分子材料の耐薬品性

U.D.C.d21.315.dld.9:る20.193.4

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Shichir6Kawawada 内 容 梗 概 電凍被覆用各種高分子材料の化学薬品中における変化を,無機薬品中における場合と有機溶剤および 油中における場合とに大別して比較検討した｡ 前者は酸化反応による化学的劣化が主となり,不飽和性の多い高分子および多硫化物系高分子が抵抗 性が少ない｡後者は膨潤による特性低下の物理的劣化が主であり,溶剤と高分子問の親和力によって抵 抗性が異なる｡しかし,高分子の架橋度,結晶化度,そのほかの種々の要因も大きく影響するので化学 構造からは予期しない結果となる場合もある｡ なお,膨潤速度に検討を加え,高分:f中への溶剤の拡散定数をFickの式から近似的に計算し,10 7cm2/s 程度の大きな値を得,膨潤が非常に早く進行することを示した｡拡散定数の病性化熱は5kcal/mol前 後の値となる｡ これらの研究結果せ総合して,各種高分子材料の耐化学薬品性の優劣を無機薬品(酸,アルカリなど) 土溶剤,油に大別して表示した｡

1.緒

言 戦後,非常に多種類の合成ゴムおよび合成樹脂が見い だされ,軽量,可挟性, 明着色性など使用しやすい適度の 特性を持つので,この普及は著しいものがある｡しかし使 用実績せ ねるにつれて,これらの高分子材料は決して 万能的な特性を持つものではなく,一方において致命的 な欠点を持ち,使用条件を誤れば不測の事故を生ずるこ とを体験している｡これらの特性および欠点は各位高分 子材料によって異なり,したがって使用条件に適合した 高分子材料を選んで実用することが非常に 要である｡ 酸,7/ンカリおよび油,溶剤などの薬品と接触させて 実用する場合にも,高分子材料の種類による抵抗性の差 は非常に著しく,これらの選択には特に慎重を要する｡ 従来の金属材料などの場合ほ,腐食機構は電気化学およ び熱力学的にほほ明確にされており,イオン化開始電圧 や遊離エネルギーの実測により憲二量的に腐食性を知るこ とができる｡しかし,高分子材料の場合憬使用 や研 究実績も少なく,劣化要因も,酸化,解重合,膨潤,抽 出,溶解などが重なり,機構も複雑多岐のため,簡単に 定量的な比較をすることほむずかしい｡ このため,筆者らほ主として電線被覆に用いる高分子 材料を各瞳の薬品中に浸漬し,この劣化状態を比較検討 して,各瞳高分子材料の耐 品性の順序を明らかにし, 特殊な条件で使用する場合の材料選択のための基礎 とした二 _{以下にこの結果を要約して報告する｡}

2.耐無機薬品性

高分子材料ほ金属材料に比べれば,酸やアルカリによ * 日立電線株式会社電線工場 る腐食はきわめて少なく,金属材料の防食層などとして 利用されているものもある｡しかし,ある程の高分子材 料は特殊条件下で相当腐食される場合がある｡ 代 _{的な高分子材料を500Cの各種無機薬品申に1年間} した場合の劣化状態を弟1図に示す｡第1図は厚さ 約2mmの試料を浸漬したものであるが,この外観変化 から各瞳高分子材料の耐薬品性の概略を知ることができ る｡さらにこの劣化機構について二,三考察した結果を 次に述べる｡ 2.1耐強酸化性 発煙硝酸, 硫酸,硝酸などは酸化性の著しい酸であ るが,このような強酸化性液体中でほ,灰 二重結合は 簡単に分解し,環化現象などを起して脆化分解する｡ すなわち,二重結合を多数持つ天然ゴムおよびネオプレ ソ,ニトリルゴムなどの合成ゴムは,発煙硝酸中でほ常 温で数分の内に表面が硬化(環化)し,液の ととも に脆化ほ内部に及びその形状もくずれて分解する｡二 重結合の少ないプチルゴムほこれらに比べればやや抵抗 性ほあるが,それでも二,三日中には分解する｡+■-S-S一 含も酸化されやすく,多硫化物系ゴムのチオコールの

分解も早い｡飽和炭化水素系の高分子であるハイパロ

ン,ポリエチレン,塩化ビニル樹脂などほ上記に比べれ ば非常に強い｡しかし,ハイパロンは膨潤分解し,ポリ エチレンでも濃硝酸中では次第に分子切断を し,100 日(500C)程度で脆化し,1年後にほパラフィンワック ス状となる｡ポリエチレンは濃硫酸申で脆化はしない が,表面が炭化し黒色となる｡塩化ビニル樹脂混和物ほ 可塑剤のエステル結合が破壊され,著しく硬化する｡こ のような強酸化性液体中で最も安定なのはフッ素樹脂お よびフッ素ゴムである｡

第1図 高分子材料の各種薬■j ご1浸潰結果 第2図 高分子材料の濃硝酸浸漬結果 弟2図ほ発煙硝酸中に常温で浸漬した場合の高分子材 料の劣化状態を示したものである｡ 2.2 _{耐 酸 性} 高分子材料は酸化性の少ない酸,すなわち,稀硫酸,

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_{絶縁材料特集号}

_第2集

_{日立評論別冊第31号} 第1表 高分子材料の酸浸積後の特性変化 (10%) _{酸 (10%) 酢 酸} 試 料､､ ､ -､､ 引張り強さ (kg/mm2) 塩化ビニル樹脂 (電場用軟質) ポ リ ユニ チ レ ソ スチレンブタジェソ ゴム ニ _{ト リ ル} ゴ ム プ チ ル ゴ ム ネ オ プ レ ソ チ オ コ ー ル 天 然 ゴ ム 1.82(94) 1.13(81) 1.32(95) 1.86(93) 0.61(98) 1.71(101) 測定不能 1.35(92) 390(103) 730(106) 710(102) 520(111) 640(103) 460(102) 測定不能 460(79) (空欄軍都-珊佃 外観変化 引張り強さ (kg/mm2) 褐色化 変化なし 変化なし 変化なし 変化なし 変化なし ヒビ割れ 変化なし 1.81(93)380(100)

1･25(89)i700(101)

0.18(13);300(43) 0.77(39)340(72) 0.59(95)■530(85) 1･亜(85)l詭0(80) 測定不備l測定不能 0.97 _{(66) 540(93)} 4.2 8.3 8.1 -25.3 -48.3 変化なし 著しく膨 潤 微小ヒビ 割れ 変化なし 変化なし 脆 化 微小ヒヒ 2.46(127) 1.18(84) 1.05(76) 1.52(76) 0.59(95) 1.35(78) 0.31(80) 0.24(16) 測定不能 720(105) 640(91) 440(94) 680(110) 330(73) 測定不能 340(59)

重畳加i外観変化

ー10.1 5.9

∃著しく靴

裾′j､褐色化 変化なし 10.4:変化なし 43.7 3.8 3.8 2.4 やや膨潤 変化なし 変化なし 脆 化 ー9.2;著しく軟化 ()内は残率,浸液温度500C,浸涜期間1箇年,試料の厚さ約2mm 雇漬日数 第3図 高分子材料の苛性ソーダ40%水溶 液浸漬中の重量変化 塩酸,燐酸などに対してほかなり安定であるが,濃塩酸, 濃燐酸などの中では極性其の大きなニトリルゴムや多硫 化物ゴムのチオコール,不飽和性の多い天然ゴム,SBR などが分解する｡-S-S一括合は酸によって分解されやす い傾向をもち,チオコールほ弱酸中でもかなり劣化が起 る｡ このような酸中に1年間浸漬(500C)したのちの高分 子材料の機械的特性およびそのほかの変化ほ第l表に示 してある｡ 2.3 _{耐アルカリ性} アルカリ性の強い溶液は苛性ソーダや苛性カリの濃溶 液であるが,これらは強酸に見られたような酸化力を持 っていないので,このような強アルカリ溶液中でも高分 子材料は比較的安定である｡しかし,エステル結合は加 水分解が促進され,塩化ビニル樹脂混和物は可塑剤が分 第4図 高分子材料の臭素液浸漬結果 52

第2表 各種高分子材料の耐無機薬品性比較 塩化ビニ (電線用 チ フ ッ 素 ゴ _ム シリコーンゴム B R トリ ル ゴ ム 塩 リ ソ 酸 酢 酸 アンモニア水 =ノーf性ソーダ 塩 素 臭 稀オゾン〔0.03%以 F■) E D C D A C A A D B B B D B E E A D E B C A A A A B A A A A A E E A B A A A A A A A A A A A A A A A A C B B B A A A A A A A A A A C C A E DC EA CA B BA BB B B D l〕 A A _{ほとんどおかされない｡} B _{わずかに影響される｡} C _{少しおかされるので特別の場合を除き矢川ほひかえたほうがよい｡} 解抽Ll_lさjtて重量減少を伴いながら硬化する｡ 第3図は40%苛性ソーダ濃溶液中に高分子材料を浸漬 した場合の重量変化を示したものである｡ 2.4 _{耐ハロゲン性} つので,2.1 舞4図ほ臭 などのハロゲン元素は強力な酸化作用を持 の場合と同様な激しい劣化をホす｡ 巾に各位高分子材料を浸漬した場合のガ 化状態を示したもので,大体2.1と同様に二重結合を持 つ高分子(主としてゴム)と多硫化物ゴムが最も酸化さ れやすい｡ 2.5 _{総 括} 以上に述べた実験は,促進の目的で苛酷な状態で劣化 を比較Lた例が多いので,非常に稀釈された状態で実用 する場合は,本実験条件でかなり激しい劣化を受けた場 合でも相当長 間使用に耐える場合が多い｡なお,この ような特殊条件下で使用される場合の高分丁材料の寿命 の推定には,本報に述べた腐食反応のほかに,結晶化, 自然老化,掛閏などの要因も加算されるので,さらに偵 用実績の集積,より以上の長期間試験の紋 別しなければならない｡ などから判 筆者らが現在まで得ている実験結果,体験,文献板書 偵などを参照して各位高分子材料の耐薬品性を5段階に 分けて表示すると第2表のようになる｡このような分頸 ほ,配合剤の種 ,使用温度,そのほかの要因によって も大幅に違ってくる場合が多いので,正碇は期し･にくく 坤Jこ概略的な比較を示すにすぎないが,高分子材料の耐 薬品性についての一応の概念は得られる｡ E EE EA ED B BC CC E EE EA ED E CD C C Ii B E E D EB CA B AB BB AC Ⅰ)かなりおかさかるので実川不可｡ E _{きわめて激しくおかされる｡} 以上に述べた腐食ほ主として純粋な化学反応に基くも のが多いので,温度による影響は｢100C半減則｣(1)がほ ぼ成立するものとみて差つかえない｡すなわち100C温度 が高ければ劣化 度ほ約2倍となる｡ なお,高分子材料を電気絶縁材料をこ使用する場合は, 以上にのべたような劣化反応は らなくても,単に水, 塩,駿,アルカリなどの渉人のみによって絶縁粕性が変 化する場合がある(2)(3)ので汁意を要する｡

3.耐油,耐溶剤性

高分子材料ほある程の納,溶剤などと接触すると膨潤 あるいほ溶解する場合が多い｡これは前述の無機薬品iこ よる化学反応とは根本的に異なり,一種の物理自勺現象で あり,潜剤を除くことによってほぼ完全にもとの状態へ もどる場合が多い｡しかし,高分子物質が溶剤や池を吸 収すると,休稿の膨脹,軟化,電気的特性の変化などが 起り,高分子固有の特性が失われる｡このため,油や溶 第5図 特殊溶剤に接触したネオプレソシース ケーブルの膨潤劣化状態

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日立評論別冊第31号 第3表 高分子材料の有機溶剤および油中浸漬後の線膨脹率(%) ベ ガ ヘ ナ ク四二 ン ソ キ ロ塩硫 ゼ リ サ 炭炭 レし ヒ サ ム 素案 エチレングリコール グ リ セ リ ン コニチルアルコ ール フ ル フ ラ ー ル タ レ ゾ ー ル メ チ ル ケ ト ソ ASTM ASTM ASTM 変 圧 シ′ _リ コ D 縫 石 フ 特B 池 エ一A 0物水■ オ No.1 No.2 No.3 油油 リ ク レ ソ 48 36 48 56 68 72 56 4 2 0 2 8 8 2 12 12 32 36 2 12 12 0 30 41 40 31 70 60 36 30 72 72 80 72 4 2 0 2 S 6 1 4 10 30 30 0 20 10 0 30 42 37 24 74 ネ オ プ レ ン/ コ ーンゴ ム プ チ ル =1 ム チ オ :コ l ル ポリエステルゴム (電線用軟質) ポリ塩化ビニル テ フ ロ ン ケルF弾性体 ポ リエチ レ ン 60 8 10 三強 68 60 70 2 0 0 4 20 20 2 0 2 8 8 0 32 0 2 18 27 13 12 49 0 5 0 11 8 0 4 2 0 4 0 0 12 13 3 2 27 40 48 56 46 50 60 16 2 ･1 0 4 ･1 4 10 2 4 6 8 14 2 4 0 52 33 16 6 55 24(×).32 50 4 45 0 60 8 55 × 72

い2

36 ■ 12 1 5 0 2 2 0 0 0 50 4 !×

…!53(×)

4 24 42 0 4 4 2 10 34 50 27 75 (×)分解,浸溝鼠度20qC,浸漬期間 2週間,試料の厚さ約1nlm 剤に接触して高分子材料を使用する場合は耐溶剤,耐油 性は重要な問題となる｡ 弟5図には石炭タール系の溶剤によって膨潤破壊した ネオプレソケーブルの状態を示す｡ 3.1高分子と膨潤 溶剤や油中における高分子材料の膨潤ほ,架橋度,結 晶化虔,体積モジュラスなどの関数ともなるが(4) (7) 主として高分子と溶媒との親和力によって定まる｡親和 力は相互の化学構造に基くものであり,化学構造の異な った各種の高分子ほ溶剤によってそれぞれ異なった膨潤 虔を示す｡ 代 的な組成を持つ各瞳の合成ゴムおよび合成樹脂を 2週間,各種の溶剤(200C)中に浸漬し,膨潤度を実測 して比較した 果を弟3表に示す｡

弟3表中の試料にほ溶剤によって可

もの(塩化ビニル樹脂混和物など), 剤が抽出される 一部溶解するもの (ポリエチレンなど)も含まれており,表示の線膨脹 (膨潤による長さの増加率)だけでは赦密な比較はでき ないが,一応の目安をうることはできる｡なお,浸法期 間ほ2週間で短いが,後述のように溶剤の 入速度はき わめて早く,いくつかの例外を除いて二,三日で飽和値 ‥●､ カ 合 場 る す _{いのでこの程度の浸漬でも一応の比較} はできる｡ 第3表からわかるように,極性化合物同志あるいは無 様性化合物同志は親和しやすく,また極性および無極性 化合物同志は親和しにくいという一般通則は膨潤の場合 もよく成立する｡ たとえば,無極性の鉱物油(機械油,絶縁油など)に 対して抵抗性のある高分子は,極性基を持つニトリルゴ ム,ネオプレンなどであるが,これらの耐油性合成ゴム と呼ばれるものは極性溶剤(アニリソ,クレオソート油 など)中ではほげしく膨潤する｡このような極性溶剤中 では天然ゴムやプチルゴムなどの鉱物油中では膨潤しや すい高分子が比較的安定である｡ また,芳香 性に富む溶媒ほ親和力が強く,この中で ほ高分子物質が膨潤しやすい｡ベンゼソなどはほとんど あらゆる高分子を膨潤させ,また,鉱物油中でほアニリ ソ点が低いほど膨潤度が大きい(8) (10)｡ しかし,このような一般的通則が適用されない例外的 な場合もある｡また,違った種類の溶剤の混合液は,それ ぞれの溶剤の持つ親和力以上に大きな親和力を持つよう になる場合が多いので,混合溶剤の場合ほ注意を要する｡

(望 掛買別{瞞拙 還漬日昌問(J訂) 第6図 プチルゴム混和物(充填剤:50PHR) の膨潤速度 第4表 _{ゴム中への溶剤の拡散定数およびその活性化熱} 3.2 膨潤速度および温度特性 液体中にゴムを浸漬した場合,一般の有機溶剤は割合 早い速度で高分子中に惨入するが,水や油の場合にはか なりおそいようである｡この一例として,プチルゴム混 和物をペソゼソおよび鉱桝Ih中に浸漬した場合の膨潤速 度を葬る図に示す｡ 高分子物質中へのこのような溶剤の拡散を,固定物質 へのガスの拡散と同一機構と仮定し,二,三の溶剤につ いてFickの式(1),(2)(11)を適用して拡散定数を計 算すると第4表に示すようになる｡膨潤ほ体積の膨脹を 伴うので厳密にはFickの式は適用できないわけである が,弟7図に示すように有機溶剤の場合は見かけ上割合 よく Fickの式に準じて溶剤を吸収するので,(1)式に ょり見かけ上の拡散定数(β)が計算できる｡

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上)f d2 >0.06でほ 弘一払 り･ 払 く0.555

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dニ _{試料の厚さ} 仇,Qぶ:f時間後および飽和時の吸収量 β:拡散定数 しかし,第d図に示すように油の場合は飽和値(払) は見いだせず,長期間吸収し続けるので(1)式によって 刀を求めることができない｡この現象はゴムの水中浸漬 の場合における吸水(12)-(14)と似ており,興味ある現象で ある｡水の場合には渉適正とゴムの体積モジュラスの括 抗作用としてゴムの吸水が起るとして,この現象を しうることは筆者のし卜の一人がすでに報告した(‡5)｡ 油の場合も 圧の代りに膨潤圧を考えることによっ て説明できると推定されるが,さらFここのような吸油機 構を明らかにするために, 紳の検討を続けており,ほ かの機会に改めて報告する予定である｡ 弟4表に得られたβの偵は一般気体や水蒸気などの固 体物質への拡散這 (10 8- 10cm2/s)(11)に比べて著しく 大きく,溶剤吸収ほ非常むこ短期間に進行し,飽和値に することがわかる｡大体,厚さ1∼2mmの板状試料は 1∼3日で飽和膨潤する｡ 次に,温度による影 を検討するために,かと絶対温 度の逆数との関係を図示すると,舞8図に示すように直 (昏0)豪国益由 ふ? 第8図 拡散定数と絶対温度の逆数の関係

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線関係が成立してかの晴性化熱(且刀)が7レニウスの式 から求められる｡g〟の計算結果ほ第4表に併記したよ うに5kcaりmol前後の値を取り,一般の化学反応の活 性化熱(20∼30kcal/mol)に比べてかなり′J､さく,した がって化学反応よりも温度による影響は小さいこともわ かる｡一般に拡散定数の捕性化熱ほ5､10kcal/mol程 度の偵となることが知られており(16),筆者らが見かけ上 のかから得た値とよい一致を示す｡Eβほ拡散分子が膜 面を通過するに要するエネルギーを示すことが知られて いるが(16),この値がほぼ一定値を示すのは興味がある｡ なお,合成 脂などでは浸 貢 温度がある程度以上にな ると溶解するものがある｡たとえばポリエチレンほ大体 600C以■Fでは溶剤中で割合膨潤も少ないが,700C以上の 温度になるとベンゼソそのほかの良溶媒に完全に溶解す る○また,塩化ビニル樹脂混和物はDOP中で常温でほ 弟3表に示したように線膨脹 _{は4%にすぎないが,} 600Cでほ60%程凰こまで急激に膨潤するなどの特異現象 がある｡-一般には温度が上ると膨潤速度ほやや増大する が,飽和低三温度によってあまり大きな差がない場合が 多い｡ 3･3 _{膨潤と機械的特性および電気的特性} 高分子材料が膨潤した場合の機械的特性の変化は,か なり大きいものがあるが,これについてほすでに多くの 報告がある(S)∼(10)(17)(18)ので,本ではベンゼソ巾で膨潤 したネオプレソおよびプチルゴムの機械的特性の変化の みを弟9図に示す｡膨潤が大きい場合の機械的特性の低 下は非常に著しく,一般に綽膨脹率が10%以上になると (盛 付紀山都二鵠二) (りい)属コ尺幻-悶瑚. ガ へ空欄悪型監宅彗璧 第9図 _{ベンゼソ浸潰中のゴムの} 機械的特性の変化 1 .〓 日立評論別冊第31号 ほとんど実用に耐えなくなる場合が多い｡なお,耐油性 ほ第10図に示すように厚さによっても異なる場合があ り,薄いゴムは揮易に劣化しやすい｡ なお,有機溶剤の吸収によって絶縁抵抗そのほかの電 気的特性も違ってくる｡高分子および溶剤の種類によっ て劣化傾向は違うわけであるが,弟1】図に→例として, 木材防腐剤として慣用されるクレオソート油中に浸漬し た場合の苓層の高分子材料被覆電線の絶縁抵抗の変化状 態をホす｡ 3･4 _{総 括} 高分子材料の液体浸漬中における膨潤は加硫蓬,充填 剤の程煩,結晶化度などによって左右され,また可塑剤 紬軋溶解などの現象も併発するので,高分子材料の桂 類のみによって定まるものでほない｡このため,各種高 分二仁の耐溶剤,耐油性を穐 非常に国難であるが, のみで一律に比較するのは 老などの実験結果を総合し,文 なども参照して,各種高分子材料の耐溶剤性の概略を 比較して弟5熱･こ示してある｡ この表からわかるように,フッ 樹脂のような特別な 樹脂は例外として,あらゆる有機溶剤に耐えるという高 分子材料はほとんどなく,ガソリンや鉱物油中では安定 なチオコールもフルフラールやアセトン中では意外なほ ど膨潤が激しく,またフッ _{ゴムもクロ･ロホルムやエー} テル中でほ膨潤する｡なお,エーテルやガソリン中では 可塑剤が抽出されて鮨小硬化する塩化ビニル樹脂混和物 も,クレオソート油中では著しい膨潤を示すなど,これ らの結果ほ予測できない場合が多い｡ 御 甜 (望殊御仏一■古畳 ♂ Z 〃 ♂ β 〝 〝 〟 〟 β ガ /却と長講時問川) 第10図 試料の厚さと池浸漬中 の特性変化 き吏ぎ〉 霊里靂蒜 ♂ _Z 〃 _{J β 〝} 重き星置漬日数 _‖]) 第11図 _{クレオソート油に浸} 漬した場合の絶縁抵抗の変化

第5表 _{名符高分子材料の耐油,耐溶剤性比較} (中也緑川軟質) 塩化､ヒニル樹脂 ロ ペ ヘ ナ ガ ク 四 二 ア ソ キ ビ 廿 ソ ソ サ ン 炭炭 .r〕 レし 塩硫 素素 ソ エチレングリコール グ リ ヒ リ ソ ニLこ声/し7■/し コ _ー･八 フ /レ フ ク レ ク レ _す ア ニ ASTM ASTM ASTM 変 j上 つ′ -/レ ゾ _ーー+.ル ソ _{ート 油} リ 0 0 0 N N N シ _リ コ ー 植 物 D O ･創･山…･mH 由･山…由 1 2 3 ソ 石油エ ー テ ル フ レ オ ン ₁₂ 重 _油 ト リ ク レ ソ B C B C D A B D A _八 A C A 下 B A A A A A A B E A A B ポ リエチ レ ン 素 ゴ ム シ ‖リ コーソゴ B ゴ ム プ チ ゴ ム ネ オ プ レ ン' B B B B B B A A A A A A B B A A A A A A A A A B B A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A _{はとんど変化なし｡} B _{わずかに影響する｡} C A C B D C B C A A A C A C A F E E E E F D C A A A B A A A A L A A A A A A B F D A C A B B C A A F E D E E E E E F F F A A A A A B F B B B E F A B C E F E F E A D A G C B F A A A F F G G A A A A A A A C C A D E E F F r ト E A B A A A A A A A B D ｢ A A A C E F F E C E C F F F A A A A A C F D A A B B A A E D E C E チ オ =! l /レ イ パ ポリエステルゴム E A B A G C C G A A A G F G G A A A A A A A A A A E E E E E ド F ト A A A A A B F B C C F F A C C E F E F E C F D G G F A A A A A C G B A A B C A A D C D D E E D D D G B C G A A B G G G G A A A A A A C B C B F C _{少し膨潤するが大きな影響ほなし｡} D _{かなり膨潤し,特別な場合を除き実用できない｡} 以上のように高分子と溶媒の相互関係ほきわめて複雑 なので,高分子材料を有機溶剤に接触させて伴斥ける場 合ほ,弟5表のような実験結果を基としてあらゆる角度 から検討することが必要である｡ 4.結 高分イ刃料の耐酸,耐アルカリ性および耐油,耐溶剤 性を検討し ･▼小町 た _{その祇抗性を比校した｡前者} (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) は酸化k応による腐食が二盲ミであり,後者ほり捌即こよる特 ₍₈₎ 性低下がおもな劣化要牒である.｡このような特性はある 程度まで化学構造によって類推することはできるが,劣 (9) 化機構が複祁多岐にわたっているので,現/I三でほ,本報 ₍₁₀₎ に述べたように黒胎齢月ミをノ忘として,位1l-一条什に適合し た材料を選ぶことが必安であるっ また,高分子材料は耐薬品卜′ヒ以外にも,紙粉性,弾性, 阻度相性などが柾類によって著しく異なるので,実用に あたってはさらi･こJム矧ノ如こ江口して適当な材料を選択し なければならない｡ 点後に稽々御指導せいただいた1壬i光電練株式会社の関 係者令位および実験に協力をいただいた松村郁英,清水 ,梅井純,佐川文雄.金汎忠良らの諸氏そのほかの 方々に感謝の意を表する｡ E _{膨潤し実用不適｡} G _{膨潤最大で分解するものもある｡} F _{膨潤きわめて激しい｡} 参 男 女 献 日月:日立評論3d.No.9101(昭29-9) 真田,大和:電字詰77′23(1957) 久本,庄司,渡辺:目立評論別冊21′108(1950) A.M.Bueche:J.Poly.Sci.15,97,105(1955) P･J･Flory:J.Chem.Phys,,18,108(1950)

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