硼酸塩ガラスの赤外吸収スペクトル
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(2) . 第１７巻. 第１号. 北海道教育大学紀要 （第二号Ａ）. 昭和４ １年９月. 棚酸塩ガラス の赤外吸収スペク トル 本. 多 正 孝 北海道教育大学釧路分校化学教室 Ｍａｓａｔａｋａ ＨＯＮＤＡ ： ｌｎｆｒａ－ｒｅｄ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ Ｂｏｒａｔｅ Ｇ１ ａｓ ｓ ｅｓ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏ ｆ Ｃｈｅｍｉ ｔリア ｓ ｒｏ Ｂｒａｎｃｈ， ， Ｋｕｓｈｉ. Ｈｏｋｋａ ｄｏ Ｕｎ ｉ ｉｖｅ ｉ ｔｙ ｏｆ Ｅｄｕｃａ ｉ ｒ ｓ ｔ ｏｎ Ａｂｓｔｒａｃｔ. Ａ ｓｅｒｉｅｓ ｏｆ ｍｏｉｓｔ ｓｏｄｉｕｍ ｂｏｒａｔｅｓ ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ ｖａｒｙｉｎｇ ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎｓ ｏｆ ｓｏｄｉｕｍ ．ｏｘｉｄｅ ｈ ａｓ ｂｅｅｎｓ ｉ ｌｒａｎｇｅ Ｔｈｅ ｓｏｄｉｕｍ ｏｘ ｔｕｄ ｅｄ ｂｙ ｉｎｆｒａ－ｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｉｎ ｔｈｅ ４００－７０００ｃｍ－ ｄｅ ｃｏｎｃｅ止 ｉ. ， ｉｏｎｓ ｖａｒ ｉ ｔｒａｔ ｅｄ ｆ ｒｏｍ ｏｔｏ ３３．３ ｍｏｌ ％，Ｓｐｅｃｔｒａｌｉｎｔｅｒｐｒｅｔａｔｉｏｎ ｗａｓ ｄｏｎｅ ｗｉ ｉ ｌｒｅｌａｔｉｏｎ‐ ｔｈ ｅｍｐ ｉ ｒ ｃａ ｉ ｉ ｓｈｉ 〕 ｓ ｗｈ ｔ ｂｅｔｗｅｅｎ ｓｐｅｃｔｒａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒ ｉ ｉ ｃｈ． ｅｘ ｓ ｌ ｔ ｓ ｃｓ ａｎｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｐｅｃ ｉ ｏめ； Ｂ！○） ｅｓ ， Ｂ（ ３ ａｎｄ ｇｒｏｕｐ ｈａｖｉｎｇ ｔｈｒｅｅ ｏｒ ｆｏｕｒ ｃｏ－ｏｒｄｉｎａｔｅｄ ｂｏｒｏｎ，. ｌｎｆ ｉｏｎ ｓｐｅｃｔ ｒａ‐ｒｅｄ ａｂｓｏｒｐｔ ｉｕｍ ａｎｄ ｓ ｒａ ｏｆ ｐｏｔａｓ ｌｖｅｒ ｂｏｒａｔｅ ｇｌａｓｓｅｓ ｃｏｎ・ｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ｏｎｅ ｏｆ ｉ ｓ. ｓｏｄｉｕｍ ｂｏｒａｔｅ ｇｌａｓｓ ，. 緒. 言. 酸化棚素及び細酸塩のガラスについての赤 外吸収スペク トルにはいく つかの報女１ ３が あ る 一 ～ 。 方これらのガラスは著る しく 吸湿性 であっ て， 赤外スペクトルも叉容易に変ることが知 られている ５ ） ） が， こ の 面 の 研 究 は 少 い４ 。 著 者 は酸 化 ナ ト リ ウ ム の 濃 度 が， ０ か ら３３，３モ ル ％ で あ る 棚 酸 ナ ト. リウムガラスの赤外吸収スペ クトルへの水の影響を調 べ ガラスの構造を検討した ， 。 叉， 陽イ オ ン が Ｋ十 と Ａを である棚酸塩ガラスの赤外吸収スペク トルを得 て， 鰯酸ナトリウム ガラ ス の 赤 外 吸 収 スペ ク トル と 比 較 した。. 実. 験. 試薬：亜硝酸ソーダ， 硝酸加里， 硝酸銀 酸化棚 素 鰯砂は市販品特級をそのまま用いる 錠剤 ， ， 。 用臭化加里は島津製作所製の分光用結晶を用いる 。 器具：分光器は日本分光Ｓ５Ｂ 型自記赤外分光光度 ・計で岩塩プリズム付きである。 錠剤調整のた めには島 津製作所の油 圧式１ ０トン卓上プ レスと同所の錠剤成型器ｍ型を用いる 。 サンプル調製：ガラスを作るには白金るつぼを用いて 酸化棚素を溶融し 一定重量 になっ てか ， ， ら亜硝酸ソーダ‐叉は硝酸加里， 叉は硝酸銀 （分解温度はそれ ぞれ３ ． ２０℃， ４ ００ Ｃ， ４４４℃） を加え て分解終了後， 凡そ９００℃ で４０分以上電気炉で溶 融 一 定重量に してから白金皿に移 し 再び５分 ， ， （３３）.
(3) . 謬 鯛酸塩ガラスの赤外吸収スペクトル. 程度９００℃ に 加 熱 溶 融 後， 皿 ご と ス テ ン レ ス 板 の 上に 移 して 急 冷， 求 め る ナ ト リ ウ ム， カ リ ウ ム 及 び銀の磯酸塩 ガラスをそれぞれ得た。 前の２つの組成は重量から定め， 銀塩のガラスは滴定により 組成を定めた。 水分を含ませるには実験室内での錠剤成 型で十分であっ たが， ２４，１モル ％ Ｎａ２０. の濃度の ガラスのみは， 水でぬらした櫨 紙で薬包紙中のガラス粉末を覆い， 一時間放置 して得た。 鰯砂 Ｎａ２０・２Ｂ２０３・１ＯＨ２０ は２回再結晶して風乾したものをサンプルと して用いたｏ 錠剤調整：白金皿上の ガラ スは薬包紙に包み， 打撃してくだいたものをメノ ウ乳鉢ですりつぶし て粉末と した。 臭化加里錠剤は常法によっ て作っ た。 臭化加里は結晶をメノ ウ乳鉢ですりつぶして 節 に か け， １２０℃ で１日以上乾燥した。 錠剤の濃度は０ ，４から０，８重量％のサンプルを含む。 錠剤 Ｈ ２ ｌ ０分間 ２００ｋｇ／ ｃｍ２ に加圧 以下で排気し次に１ ｋ ｍｍ ４ ｇ／ ｇ はまず ０． ｃｍ 程度の圧を加えて５分間 して 得 た。 錠 剤 の 重 さ は ２０２十 ３ｍｇ， 直 径 １３，１ｏｍｍ， 厚 さ ０，６５ｍｍ である。 臭化加里は毎回スペ ・ １ ３８１ｃｍ－ に弱い 吸収があっ たが， 分光器の標準光東側にサ ンプル クトルを調 べて検査した。 常に１ を含まぬ臭化加 里錠剤を補償用と して置いたので影響なかっ た。 結. 果. と. 考. 察. Ｆｉｇ，１ は Ｎａ２０・２Ｂ２０３ ガラスの赤外吸収スペクトルに対する水の影響を表わすｏ Ａはほぼ無水 物と して良いｏ Ｂ， Ｃの順 に水分が多くなっ ている。 Ｄは磯砂 Ｎａ２０・２Ｂ２０伊１ＯＨ２０ 結 晶 のス ペ ク ｉ 附近の水素結合による 吸収の強さから判断 １ 附 近 及 び １６５０ｃｍ－ トル で あ る。 水 の 濃 度 は ３３５０ｃｍ－. できる。 つまり図を下に行く程水分多い。 一度表われた吸収は下に行く程強くなっ て， 途中で消え たり弱まること のないこと が注目される。 ｌ Ｔａｂ ｅ ｌ は 酸 化 ナ ト リ ウ ム の 濃 度 が ０ か ら３３．３モ ル ％ 迄 の 磯 酸 ナ トリ ウ ム ガラ ス の 赤 外 吸収ス ペ. クトルである。 これ以上の濃 度のガラスは作りにくい。 右端を除いてす べて水分を含む。 その程度 １ 附近に吸収 －１ 附近の吸収から推定できる。 特に１ ６ ４０ｃｍ－ は ３２００ｃｍ‐１ 叉 は ３４００ｃｍ－１ ， １６４０ｃｍ のあるもの は， 第１図から知られるように強く水和 していることを示すｏ. ｉ － 帆／ ． ） ｅ ｒ ａｖｅｎｕｍｌ ，ｃｎ. ｅｓ ｉ ａ ｓ ｓ ｆｍ－ Ｆｉｇ ｔ ｅｃｈａ ｏｆ Ｎａ ） ） ｏｎ ｓ ｒ ｅｄ ａｂｓ。ｒ ２Ｂ；０７ ｇｌ ｌ ｌ ．１ ． ｈｌ ｄ ｄ ｌ ｔ Ｕ ｈ ｄ ｄ Ａ ー ｓ ｓ ａｅ ｇａ ｓ ．ｙ ｒ そ は ｌ ｃｒ ｙｓに， ， Ｉ ， Ｂ ， Ｃ， Ｍｏｉ ｌ ｄ ｄ Ｈ Ｄ ｔ ｔ ｅ ｒ ａ ｒ ａ ｃ ｓ ａ ｓ ｓ ｙ ｇｌ ｙ ， ， ，. （３４）.
(4) . 本. 多. 孝. 正. ０ｃｍ－１ 及 び １２５０ｃｍ－１ 附 近 に 吸収 を 持 つ。 前 者 は 酸化醐素無水物の赤外吸収ス ペ クトルは， ７０. ４ ３ ） ）。 ） ３配位棚素の Ｂ０３ グ ル ー プ の 変 角 振 動， 後 者 は 同 じ グ ル ー プの 伸 縮 振 動 と 帰 属 さ れ て い る１. 妄中 の ４，４３ モ ル ％ ガラ ス の ６８４ｃｍ‐１ と １２４９ｃｍ‐１ の 列 が 対 応 す る が， Ｂ２０３ ガラ ス の 水 和 物， ｌａｎｄ ｉ ｔ Ｔａｂｌｅ ｌ ｅｄ ｂｏｒ ａｘ ｃ ｒｙ ｓ ａ ｏｎｓｐｅｃｔ ｒ ａｔ ａｏｆｈｙｄｒ ｅｄ ａｂｓｏｒｐｔ ｒ ａ－ｒ ， ｌｎｆ ／ Ｎａ ｌ％ ｉ ｔｓｏｄ ｅ ｏ ３３．３ Ｍｏ ａｔ ｅ ｇｌ ａ ｓ ｓ ｓ ｕｍ ｂｏｒ ｍｏｉ ｓ ２０， ′ｏ ｔ. ｉα１ 総 燃髪１ 穏ぎ１１ 雷 隠ぎ 跨ぎ１さ ８ ｄ も灘区善鑑 ｅ ， ６７０ ？ ７３０ｖｗ，ｂ. ６７０ＶＷ ７２０ｗ，ｂ. ６８４ｖｗ. ７３４ｖＷ. ８０５ ｓ ，ｂ. ８８５ｎ ｌ ，ｓｈ ９２０ｓｈｏ. ８８６ １ １ １ ，ｓｈ. ９２４ｓ. １０２５ｓ. １０２０ｖｗ. ７８５ Ｓ ｓｈ ，. ８１８ｓ ｌ ８８４ｍ，ｓ ・. ６８９ｍ. ７７０ｓｈｏ ７８６ｍ ８１６ｖｗ. １１０２ｍ. １１８５ｖｓ. １１９６ｖ ｓ. １１９３ｖ ｓ. １２２６ ｓｈｏ. １２２９ｓｈｏ. １２３０ ｓｈｏ １２４９ ｓｈｏ. １４００. １３９０. １４００. ご ｖｓ ，ｖｂ １４７０. 之ｖ ｓ～ｂ. 之 Ｖｓｖｂ. １５００. １４７０. ２４９６１ １ １. ７１ｏｍ. ７１０. 之 ｍ， ｂ. ７６９ｗ. ７４６. ７８７ｍ， ｓｈ. ７８２ ｓｈｏ. ７７８ｗ. ８３７ １ １ １. ８３１ｓ. ８３１ｖｓ. ９５３ｖｓ ，ｓｈ. ８１６ｍ. ８８６ ｓｈｏ ９２４ｖ ｓ. ９２２ｓ. ９２４ｖ ｓ. ９４４ ｓｈｏ. ９４２ ｓｈｏ. ９４５ｍ. ９４７ｓ. ９９７ｗ. １００５ｖ ｓ. １０２４ｓ. １０２４ｓ. １０２５ｖｓ. １１０２ｓ. １０９９ｓ. １０９８ｖｓ ，ｂ. ９００ ２. １００１ｖ ｓ. １０３８ ｓｈｏ. １０２８Ｗ. １０７５ｖｗ. １０７６ｍ. ｌ ２２７５ｍ， ｓ ・ ２３６５ｗ ２５１６ｗ. １１３０ｍ. Ｖｓ ，ｖｂ. １０５０. １１９４ １ １ １. １２０２ ｓｈｏ. １２４８ １ １ １. １２５０ｎ ｌ. １３６１ｖ ｓ ，ｂ １４４０ｖ ｓ ，ｂ. １２５０１ １ １. １２５７ ｓｈｏ. １２５４ｗ. １２７９ｗ，ｂ. １２８１ｓ. １３５１ｖｓ １３４６ｓ １３５５ｖｓ ｓ ，ｂ ，ｂ １３４９ｖ １ ４ ４ｎ ｂ ２ ｌ １４２９ｍ，ｂ １４２４ｍ，ｂ １４２６ １ １ １ ，ｂ ， １４６０ ｓｈｏ. １４７９ｖ ｓ. １３００ Ｚ ｖｓ ，ｖｂ １４００. １４８２ｖｓ １６５０ ｓ ，ｂ. １６３７ ｓ ，ｂ ２２９０１ １ ］. １１２８ｖｓ １１５４ ｓｈｏ. １１５３ ｓｈｏ. １１６３ ｓｈｏ. ２３５６ｎ 〕. ７１０ｍ. １０４８ ｓｈｏ. １１１５ｖｗ. ２２８０ ｓ ，ｓｈ. ６９６ｍ. ７３６ＶＷ. ７３９ｗ ７７５ ｓｈｏ. ７８７ｗ ７９７ｖｓ ，ｖｂ. ６８８１ １ １. ２２７０ｖｗ. ２３５８ｗ ２５０６ｗ. ２４８６ｖｗ ２５９８ｗ ２９７０ ｓｈｏ. ３０６６ｗ ３１００ ２ｖ ｓ ，ｖｂ ３３００. ３１８０ｖ ｓ ，ｂ. ３２２８ｖ ｓ ，ｂ. ３２１２ ｓｈｏ. ３２２０ｖｓ. ３３７２. ３３８０ｍ ３４３０ｓｈｏ ３８００ｖｗ. ３８０４ｖｗ. ３７８８ｖｗ. ３７８２ｖｗ. ２ｖ ｓ ，ｖｂ ｂ ４ ３ ３ ６ ３４２６ｖｓ ｖ ， ３７６２ｖｗ. ３７６ｏｖｗ. ３３７２ｓ. ３３４８ｖｓ. ３５２０ｓｈｏ. ３５００Ｗ. ３７７６ｖｗ. ３７５２ｗ. ， ｌ ｌ ｌ （；ｓｈ，ｓ ．川 く；Ｖｗ，Ｖｅｒ ｔ ｌ ｅｄｉ ｕｍ ； ｗ， ｗｅａ ｏ ー １ ｐ；ｓｈｏ ｒ ｙ ｗｅａ ー １ ｇ； ｍ，ｎ ｒ ｖｓ ｇ；ｓ ， ｙｓ ， 紙ーｏ ，Ｖｅ ｄ ｄ ？ ｂ ｌ ｂ ｂ ｉ ｂ ｂ ｌ ｄ ｈ ｏ ｓ ｓ ｅ ｅ ｏ ｒ ｏ ａ ｒ ｒ ａ ； ； ｅ ｒ；ｖ ｖ ｏ ｕ ｐ ｓ ｙ ． ， ， ，. （３５）. ３３６６ｍ.
(5) . 棚酸塩ガラスの赤クト吸収スペクトル Ｈ３Ｂ０３ と行くにつれ波数は減少し 吸収強度も小となっ ている Ｈ Ｂ０ は Ｂ ０３ の水和の極限と ， ２ 。 ３ ３. 考えられるから， これは水によりガラス の網目構造が切断され て行くことを示す。 Ｂ０３ グループ は水和により次式のように変化 して， ＞Ｂ－○－Ｂ＜ 十 Ｈ２０ ‐〉 ２＞Ｂ－ＯＨ ＞Ｂ－ＯＨ 十 Ｈ２０ ２ ＞Ｂ－０ ‐ 十Ｈ３０十. ＞. ○－ 十 一０ 』. － 〉＞Ｂ－○ → － 』 －. ＼. ０. ０ ー. ＼. ニ つの種 ＞Ｂ－ＯＨ Ｂｏｉ（＞Ｂ－○－ を表わす） Ｂｏｉ（最後の種を表わす）になる Ｑｕａｎ 等４ ）は Ｂｏａ ， ， ， 。 ‐ １ ‐ １ Ｂｏ と ｉ の伸縮振動をそれぞれ１ ４３８ｃｍ と １０５０ｃｍ に 帰 属 し て い る。 表 中 の Ｂ２０３ と Ｈ３ＢＱ. １ で は Ｂｏ３ グルー プ （ガラスの網目構造中の構造要素を表す） の伸縮振動が水和のために１ ２ ２６ｃｍ－ ‐ １ ‐ ｉ と １２２９ｃｍ に 弱 く 存 在 し， 代 っ て １４５０ｃｍ 附近に Ｂｏｉ グループの強い中広な吸収があ る の は １ に 弱 い 吸 収 が あ り Ｂ ０ には存在しない この吸収は 此 の こ と を 示 す。 Ｈ３Ｂ０３ に は １０２０ｃｍ－ ， ２３. 。 ， Ｂｏｉ のものと考えられるから酸化棚素では水和がある程度以上進んで始め て Ｂｏｉ グ ル ー プの 表 われることを示す。. １ か ら１５００ｃｍ－１ ま で の 中 広 な 吸 収 は Ｂ２０３ の １４００ｃｍ－ ， Ｎａ２０ の濃度増加につれて， 吸収強度 は変らないが， 波数は減少 して３ ３，３モル％ Ｎａ２０ で １３００ｃｍ‐１ か ら １４００ｃｍ一 ま で の 中 広 な 吸収. に移行している。 前述のようにこれは Ｂｏｇ グループの伸縮振動に対応するものだが， この波数減 少を次のように説明できる。 酸化棚素は酸化ナトリウ ムから ０２－ を供給され て次式のように， ＞Ｂ－○ーＢ＜ ＋ α－ → ２＞Ｂ－○－ １ の 列 及 び １２４９ｃｍ‐ Ｂｏｉ グ ル ー プが 出 来 る。 一 方 ６７０ｃｍ‐１ か ら７１０ｃｍ‐ １ か ら１２５７ｃｍ－ １ にかけ. ての 吸収スペ クトルの強度変化から， ガラスの構造要素である Ｂ０３ グ ル ー プ は， 酸 化 ナ ト リ ウ ム の濃 度増加につれまず１２モル％ Ｎａ２０ の濃度まで増加 しゞ そ の 後２４モ ル ％ ま でそ の ま ま の濃 度 と 推定される。 したがっ て Ｂｏｇ グ ル ー プ の 末 端 ○－ と Ｂｏ３ グループ中の３配位棚素との相互作用 が， 酸化ナトリウムの濃度増加とともに増大することになっ て， Ｂｏｉ グ ル ー プの 伸 縮 振 動 の 力 の. 定数小となり， 波数は減少する。 水和により Ｂｏｉ グルー プの生 じることを前述 したが， 同様の機構で酸化剛素に酸化ナトリウム を加えることによっ ても作 られる 。 Ｂｏｉ グループ内の酸素と４配位磯素 両原子間の距離は， Ｂｏｉ １ か ら１１０ｏｃｍ－ １の グ ル ー プ の も の よ り 大 き い か ら， 伸 縮 振 動 の 波 数 は 前 者 の方 が 小 さく， ９ｏｏｃｍ－ ３ ４ ｉ の 列 及 び １０２０ｃｍ‐１ か ら１００５ｃｍ一 の 列 が 間 に あ る と さ れ て い る ））。 表 の ９２０ｃｍ－１ か ら９５３ｃｍ－. 対応する。 注目されるのは酸化棚素には両方共に表れないで観 月酸に表れ ていることである。 酸化棚 素では４配位棚素存在せず， 棚酸で前述のように水和 のため僅か存在すると考えられるから， この ２ つ の 吸収 を ４ 配 位 棚 素 の グ ル ー プ に よ る も の と した １ つ の 証 明 に な る。. ６ は酸化棚素はす べて４配位棚素 を作るのに使われると したが 末端に ＯＭ を 持 た Ｋｒｏｇｈ－Ｍｏｅ っ ， Ｂｏｇ グ ル ー プも 酸 化 ナ ト リ ウ ム 附加 に よ り 作 られ る こ と 吸 収 ス ペ ク トル に よ り 明 らか であ る か ら. 彼の説は正 しくない。. ７ ） 等 は 欄 酸 カ リ ウ ム と 水 酸 化 カ リ ウ ム の 混 合 水 溶 液 の ラ マ ソ ス ペ ク ト ル か ら Ｂ（ＯＨ）ｉ Ｅｄｗａｒｄｓ. の存在を結諭 し，. Ｔｄ 対称性から４個の基準Ｊ涙動の帰属を行っ ている。 このうち赤 外活性のもの. １ か ら７００ｃｍ－ １ の 間 に し だ け が あ て ９４７ｃｎ － １の 中程度の強さの 吸収 はし ｌ ３ と し４ で， ４０ｏｏｃｍ－ ３ っ ， （３６）.
(6) . 本. 多. 正. 孝. １ の 吸収 ス ペ ク ト ル は こ の Ｂ（ＯＨ）ｉ スペ ク トル を も っ と して い る。 上述 の ９２０ｃｍ一 か ら９４７ｃｍ‐. Ｄ可能性あるが， 強さの点から恐 らく違うことであろう。. ） は， 種々 の 濃 度 の 酸 化 ル ビジ ウ ムの 棚 酸 ル ビ ジ ウ ム ガラ ス 無 水 物 に 環状 の ポロ オ キ ソ Ｑｕａｎ 等４ ＢＯ… ） の存在を主張 している このイオンは下図のよ うに Ｄ３ｈ 対称性 ール （. ３. 黄. 。. . ／＼／＼. ‐０. ０. ０－. － Ｉ － １ ４個 の基準振動中赤外活性なのは ジ で１ ２ ま で で あ る。 こ の う ち ７００ｃｍ か ら ４０ｏｏｃｍ ６ か ら リ１. ） に よ る と， ポ ロ オ キ ソ ー ル 環 伸 縮 振 動 し ６ （１４０５， Ｓ） 及 び ｓｕｎｅ 等８ ｓ ａｔ Ｄ範 囲 に あ るも の は Ｈｉ ‐ 」 ８ （９５０， ｍ）， ポロ オ キ ソ ー ル 環 面 外 変 角 振 動 ７ （１２２５， ｖｓ；１２４９， ｓ）， ＞Ｂ－○ 伸 縮 振 動 の り ４４０ １ ノ ７と り ， ｏ の結合振動 （ ， ｓ） で あ る。 ここで括弧内の数字は 吸収ス ペ ， ． （７３４， ｓ） 及 び レ. 一 暴戻日－ 什 綿 目印. ０ ０ ０ ４. ６０ ０ ” ． “′ ｒ ａｖｅｎｕｍｂｅ ’ｃｍ. ｌ ｉ ｔ ｔ ２３，４ ｅａ ｒ ｉ Ｆｉｇ ａ ｖｅｒｂｏ ｏｒ ｏｎ ｓｐｅｃｔ ｒ ａ ｏｆ Ａ， ｓ ｌ ｅｄ ａｂｓ ｒ ａ‐ ｐｔ ，１１ ｌｎｆ ｌ ％ ｔ ２４ ｅａ ａｔ １ ・ ｎ ｂｏｒ ｍｏｌ ％ Ａｇ２０ ａｎｄ Ｂ， ｓｏｄａ ，ｌ ｍｏ Ｎａ ｔ ｅｄ ａ ， ２０，ｂｏｔｈ ｕｎｈｙｄｒ. Ｉ － “′ ｒ ａｖｅｎｕｍｂｅ ，ｃｍ ｉ ｔ ｅ ａｔ Ｆｉｇ ｕｎ ． ｂｏｒ ａ ａ ｓ ｓ ｒ ｅｄ ａｂｓｏｒ ｏｎｓｐｅｃｔ ａ 。ｆ Ａ，ｐｏｔ ｒ ｌ ｒ ａ－ ｐｔ ，１１１ ｌｎｆ １８・２ ｍｏｌ ％ Ｋ２０ ａｎｄ Ｂ，ｓｏｄｉ ｅａｔ１９，４ ｍｏｌ％ ａｔ ｕｍ ｂｏｒ Ｎａ ｔ ｓ ２０，ｂｏｔｈ ｍｏｉ ，. （３７）.
(7) . 棚酸塩ガラスの赤クト吸収ス ペクトル. クトルの波数を表わし，文字は表の記号と同 じである。 表と比較すると り ６ と ン７ ＋ リ・ｏ は １４００ｃｍ一 － １ 附近の中広な強い吸収のため不明である。 “ の １２２９ｃｍ の 吸 収 は， ナ ト リ ウ ム 塩 に 存 在 す る が. １２２５ｃｍ－１ は な い。 Ｖ８ は 酸 化 ナ ト リ ウ ム１ ２， ２５ モ ル ％ 以 上 の 濃 度 の ガラ ス に あ る。 ン ， ． はナ トリ. ウ ム 塩 に 存 在 して い るよ う で あ る。 う。. した が っ て ポロ オ キ ソ ー ル 環 が 存 在す る と して 良 い よ う に思. ｉ の吸収に対応する列は酸化ナトリウムの濃度増加とと 欄 酸 の８８５ ， １１８５， ２２８０， ２３５６， ２４９６ｃｍ‐. も に 次 第 に 弱く な っ て， 大 体 １２，２５ モ ル ％ の 酸 化 ナ ト リ ウ ム濃 度 で 終 っ て い る した が っ て こ れ ら 。. の 吸収スペ ク トルは鰯酸に特有なものとすることが出来る。 棚酸の７９７ｃｍ一 の吸収に対応する列では酸化ナトリウム濃度が４， ４３モル％ で分裂 し， それより 高い濃度では， 元の吸収は消え， 新 しい 吸収は酸化 ナトリウムの濃度２ ４，１モル％で再び分裂 し， 母 １の吸収は酸化棚素で消え 酸化ナ 体は弱くなり新 しい吸収は強くなっ ている。 叉醐酸の１１１５ｃｍ‐ ， トリウムが増加す ると再び表れ てかつ強い吸収となっ て行き， ３３，３モル％酸化 ナトリウムでは分裂 して弱くなっ ており， 同じ濃度の無水物では存在しない。 よっ てこの吸収 スペクトルの列は水和に よ る も の で あ る。・以 上 の ２ つ の 吸収 ス ペ ク トル の 帰 属 は 判 らな い 。 Ｆｉｇ １ の Ａ は ２３．４ モ ル ％ の 酸 化 銀 を 含 む 欄 酸 銀 ガ ラ ス ，１ ， Ｂ は２４．１ モ ル ％ の 酸 化 ナ トリ ウ ムを. 含 む 棚 酸 ナ ト リ ウ ム ガラ ス の 赤 外 吸収 ス ペ ク トル で あ る。 Ｆｉ ｌ ｌ の Ａ は １８，２ モ ル ％ の 酸 化 カ リ ウ ｇｌ ム を 含 む 細 酸 カ リ ウ ム ガラ ス， Ｂ は１９．４モ ル ％ の 酸 化 ナ ト リ ウ ムを 含 む 磯 酸 ナ ト リ ウ ム ガラ ス の赤. 外 吸収 ス ペ ク トル で あ る。 両 図 共 に 陽イ オ ン の 違 い に よ る 変 化 は 認 め られ な い Ｂｕｃｈｌ ） は気 ｅｒ 等９ 。 体 の ア ル カ リメ タ 湖 酸 塩 の 赤 外 吸 収 ス ペ ク トル よ り 同 じ結 論 を 出 して い る 。. この研究において実験室 の使用を許され， かつ御指導頂いた北海道大学理学部無機化学教室丹羽. 貴知蔵教授並びに横川敏雄助教授に厚く感謝する。 文 １ ） ２ ） ３ ） ４ ） ５ ） ６ ） ７ ） ８ ） ９ ）. 献. ｌ ｌ Ｊｅ ｅ ｙｍａｎ ｒ １ ９５ ５ ） ｃぁ ３９， １７３ Ｔ，（ ，ａｎｄ Ｊ ， Ｐ， Ｐｒｏｃｔ ， ｓｏｃ ， Ｐ， Ｅ ， Ｇ如郎 ｅ ，ノ ， Ｂｏｒ ｌ ｌ Ｆ ｉ Ｎ Ｂ Ｄ ｉｎ ａｎｄ Ｇｏｕｇ ｒ ｅ ÷Ｊｅｎ ｓｕ １９６３ ７ ｅｓ ） ， ． ， ｙｓ ， ． ． ＭｃＳｗａ ， α沼“ ， 躍ｚ ， Ｃ′”ｓｓ ． ，４， １１， （ Ｓ ｄｏｒｏ Ｔ， Ａ， ０Ｐｒおｓ の２ ｉ ｄ ｓｐβ ２ １ ’ １ ８ １ ９ ５ ８ ６ ｃかｏｓゆＪ （ ） ， ， ， ， ， Ｑｕａｎ １９６６ ７ ） ， Ｔ．ａｎｄ Ｃ ｙｓ ， Ｅ， Ａｄａｍｓ ． 丹２ ，Ｊ ． Ｃたの’ ， ，′ ，７０， ３４０， （ ， Ｈａｎｓ Ｐ Ｌ Ｖ Ｈ Ｅ ｌ ｄ ｔ Ｗ Ｋ １ ａ ｒ Ｉ １９６５ ａ Ｉ ｅ ｍｐｅ ｒ ｙ ） ， ， ， ， ， ， ， ， ′ Ｃ加 川， 躍りｓ ， ，４２， １０９７， （ ， Ｋｒｏｇｈ－Ｍｏｅ １９６２ ） ｙｓ ， ． Ｇな 懇，３， １０１，（ ，Ｊ ． ， 〃ｚ Ｅｄｗａｒ ｄｓ ｉ ｌ ｒ ｓｏｎ Ｓａｎｄ Ｊ ｔ ？ ５ ｚ ？ ９５ ） ，Ｊ ， ０． ， Ｇ， Ｃ． Ｍｏｒ ． ＲＯＳ ， Ｗ， Ｓｈｕ ， Ｖ， Ｆ ・ Ａ“ ， α 燭’ ， ｓ◇ｃ ，′ ． ，７７， ２６６ １ ， Ｈｉ １ ｔ Ｃ ｄ Ｎ Ｈ Ｓ ｓ ａ あ Ｃ ん ｓｕｎｅ ａ ｎ １９６４ ｕ ａ ｒ ｅ の ｚ ｒ β ’ ’ ？ ） ｇ ， ， ， ， ， ， ， ， ． ，３， １６８， （ Ｂｕｅｃｈ ｌ ｅ ｒ １９６３ ｒ ａｍ，ノ ｚ ｅ“ ７ ） ｙｓ ， Ａ，ａｎｄ Ｅ， Ｐ． Ｍａｒ ． ＣＺ ， 錫ｚ ． ，３９， ２９２， （ ，. （３８）.
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