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I ( 無電解めっきによる高抵抗体の作製

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Academic year: 2021

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(1)

I ( 無電解めっきによる高抵抗体の作製

青木博夫 樋浦正

1 . ま

金属皮膜抵抗器は,抵抗温度係数 (以下

TCR

と略記)が小さ く,安定度が大 きい とい う 特長を有す るうえ,近時価格が低下 しているため各方面に使用されつつある. しか しなが ら この抵抗器は主に真空蒸着法に よって作製され るため,その初抵抗値の上限は数百オームと たいへん低 く,溝切 りを行なって抵抗値の増大をはか ってもせいぜい

1

メグオーム程度であ

( 1

)

.

そこで我々は,無電解め っき法により

,Ni ‑ P

合金皮膜をセラ ミクス円筒基体上に析出 させ金属皮膜抵抗体を作製することを試み

,T. C. R

特性を測定 したところ

1 0

キ ロオーム以 上の高抵抗値においても1

0 0ppm/o C以下の良好な値を得 ることができた. しか しなが ら短

時間過負荷特性 (以下

STOL

と略記)は,現段階では,JIラツキが大 きく

0 . 2 %

以 下 の値 を安定 して得 ることができなか った. また,熱処理に よる抵抗値変化の.ミラアキを抑えるた めの端子部処理の方法についても合わせて実験を行な った.

2 . 試料の作製と実験方法

基体 としては 表面未研摩の

1 / 4 WP

型 ムライ ト磁器円筒 (17

4 ×5 ・ 5 mm)

を.使用 した.

これを図

1

に示す ごとく,イソプロピルアル コ‑'ルに よる超音波洗浄,塩化第一 スズめ塩酸 溶液に よる 感受性化, 塩化パ ラジウムの塩酸溶液による活性化の 前処理を施 した後

,Ni ・ P

め っき浴(2)(浴量3

0 0 c c

,浴温45

oC)中に lpッ ト 5 0

本づ

つ4 0

秒間浸漬 し, 皮膜形成を行な

った. これに直ちに熱処理 (空気中

2 50oC,2

時間)を施 した後キ ャップ電極を圧入 した も のと,一方抵抗膜の上にさらに電極部のみ十分厚 くめ っきを再び行ない,上記の熱処理を施 した後,キ ャップ電極を圧入 した ものの

2

種塀の pッ トを作製 した.(電極部の再め ,'Lきは次

図 1 めっき工程 l‑

* 昭和

5 8

1 0

月電子通信学会兼海支部連合大会において発表

*

* 電気工学科 講師

*手書 電気工学科.教授

原稿受付 昭和5

9

9

28

(2)

Ni‑P

めっき キ+ップ屯梅

図2 電極部めっき抵抗体の断面図

の方法で行な った. まず電極部以外の 部分すなわち抵抗膜 として残 してお き たい部分にマスキングを施 しこれを再

Ni ・ P

め っき浴に浸漬すると,電極 部のみにめっきが厚 く形成され ること になる.次にこれを溶剤に浸潰 しマス クを 除去する. 電極部 のみ 厚 くめ っ きした 試料の 断面図を 図

2

に 示す.

STOL,JISC5202に従 って行なった.その方法は,定格の2.5倍の電圧を5秒間印加 し, 電圧を取 り除いて

3 0

分間無負荷で放置 した後,抵抗値を測定 し,この試験前後における抵抗 値 の変化量を算出す るものである.

3 . 実験結果 と検討

3‑1熱処理による抵抗値変化

3

に,電極部め っきを施 さない試料についての初抵抗値に対する熱処理に よる抵抗値変 化率を示す.図

4

には電極部めっきを施 した試料についての同様の実験結果を示す.両図か ら初抵抗値の増大に伴なって,25kst付近 までは抵抗値変化率 も増大 し,それ以上では,ほ ぼ一定になっていることがわか右. また変化率の 大きさは, 電極部めっきを 施さないもの は,め っきを施 した ものに対 して数倍の大 きさになっていることがわかる.変化率のバラツ キについてみても,電極部め っきなしのものはめ っきあ りのものに対 して大 きな値を示 して いる.

Ni ・ P

を十分厚 くめ っきした部分は, 熱処理前後において数オーム以下 と変化が小さ な値であることか ら,̀電極部めっきなしで熱処理を施 した場合の抵抗値増大の主たる原因は キ ャップ電瞳 と抵抗膜 との接触部で生 じていることがわかる. しか しなが ら電極部以外の抵

5 0 ‖ コ Hリ

(

X O T

X)

∝ V

1 0 20 3 0 40 5 0 R( k f Z )

図3 熱処理による抵抗値変化率 (電極部めっきなし)

('

/00

T X

)

V 10

8

1 1 0‑ ‑ 2 0 3 0

・40‑

R( k S l 】

図4 熱処理による抵抗値変化率 (電極部め:?きあり・)

(3)

無電解めっきによる高抵抗体の作製 抗膜 自体の抵抗値 も熱処理に よってかな り増大す ることが図

4

よりわかる. これは熱処理に より,表面に絶縁膜が形成 され有 効抵抗膜厚が減少す るため と考え られる.そのモデル図を図

5

に示す. これ よ り初抵抗値に対する抵抗値増加分 との関係を求 める.熱処理前の膜厚をd,絶縁膜厚を

a

とした場合,初抵抗 Rは,

R‑K 吉( K: c o

nst) (1)

2 9

抱 は頂

基 体

5

抵抗院と絶縁膜

とな り熱処理後の抵抗値

R'

は,有効膜厚が

(d‑a)

となるので, R

' ‑ K

となる.これか ら抵抗値の増加分

△R

は,

△R

‑R・ ‑R‑K(

嘉 一与)

‑ Ki

よ ‑ K 号

・ま

t

i

( i' 1

)

K i ・

( 1 . 普

+ (i

)

2

. (

) 3 ・.

・・) ' 吉 ‑芸を代入 して

△R ‑ 量R2 ・( 意) W .(

是)3

R4

I ・

‑ 義 C " R n ' 1 ( C ‑ 芸 ) ( 4 ' 至 5 .

1

:

とな り初抵抗値Rと抵抗値増加分△Rとの閑 <

係が求まる.図

6

は電極部め っきあ りの試料

R

△R

を示 した ものである. 国中

R

2 5 k

sとまでの曲線は,定数

C

を 回帰法で決定 した後

,(

4

)

式 より求めた ものである.●実測値 とよく一致 していることがわかる.以上 のこ とか ら,初抵抗値が

2 5k

sと付近 までの抵抗値 の増大は,表面が一様の厚 さで絶縁膜でおお われるため と考えてよい.

次に初抵抗値

2 5 k

sと付近以上では抵抗値の 増加傾向がそれ以下 とは異な りほぼ直線的に 増加 していることがわか る. これは,この抵 抗値付近を掛 こして皮膜が連続膜か ら図

7

示す ように島状皮膜にな り導電機構が異なる

( 2 )

10

20 30 40 50

1.R(kfZ)

図6 熱処理による抵抗値変化 (電極部めっきあり)

(4)

lF断面図

Ni‑P

め っ畠

̲ためと推測 される.不連続膜 の場合の抵抗値

R

と表面被覆率 βとの間には次の関係式が成立

(

8

)

する.

l o gR‑Kl ( 1‑ ノ有)

(Kl:

占 o ns i . )

(5) 7において基体の表面積をA,島の数を

n

,、島の半径を

r

とすれば,表面被覆率 飢 ま,

O ‑等 ‑( K 2r)2

(

K2 ‑招 : c o n s t

) (6) 次に熱処理に より絶縁部分が,〃だけ形成 されたとすれば,

側断面図

7

島状皮膜 の絶縁膜

/ 表面被覆率0,紘,

0,

‑空等

壁 ‑t K2 ( r ‑a ) P ( 7 )

となる

.

0

,0'

か ら熱処理前の抵抗値

R

,熱処理後の抵抗値

R'

を求めてその差か ら抵抗増加分△Rを求めると,

△R‑R' ‑R‑

1

0Kl ( 1 ‑ K B ' +K2 a )

1

0

Kl(

I ‑K2 r )

1

0 Kl ( I ‑Ka

y

) (1 0KL K2 al 1)

‑R( 1 0KI K2 4‑ 1)

となる.ここで熱処理温度,時間が一定ならLiも一定 と考えてよいか ら

(10KI K2 0‑1 )

C

とお くと,

AR‑CR

とな り

△R

R

に比例す争羊与にな【

周 6

の傾向 と一致する・

3 ‑2 、 TCR

3‑ 1

で用いた試料の

TCR

の測定を行なった.図

8

に電極部めっきあ り, 図

9

に電極部 め っきな しの pッ トの抵抗値 と

TC

丘の関係を示す. 国中rは相関係数であ り,両 ロットと

0 ㌧ 8

( 〟 \E d d )∝

U

.' R(kn).

1

●20 30 40 5 0 60

plated

(〟 \ Edd )∝

o

4 0

0

● ● ● .

electrode

‑40

' ・ :: ・ ・ . ・ . 180

● ; ・

1 20

‑1 60

8 TCR

特性 (電極部めっきあり) 図9

TCR

特性 (電極部めっきなし)

(5)

無電解めっきによる高抵抗体の作製

3 1

ち,抵抗値 の増大に伴なって,符号は正か ら負に転 じその絶対値 も増大 して行 く.電樋部め っきな しのものはあ りのものに比べて,同抵抗値の場合,TCRは より正側に現われ,その バラツキは大 き く不安定である.電極部め っきあ りの ロッ トのTCR

,3 0 k

sl程度 まで

‑1 0 0

ppm/oC以内におさまっている.TCRに関 しても,バ ラツキについてみ る と電極部め っき あ りのものの方が よい結果を示 している.

3 ‑3

STOL

1 0

に電極部めっきあ りの試料,図11に電極部め っきなしの試料のSTOL特性を示す.

電極部めっきあ りの試料は,抵抗値の増大に伴なって,抵抗値変化率は負側に増大 して行 く 傾向にある.その相関係数は

‑0.

64となる.一方電極部めっきな しの試料は,抵抗値 と抵抗 率変化の間にあま り相関がな く,その相関係数は

‑0 . 2 4

となる.いずれに しても抵抗値は減 少するわけであるが,その原因は,次のように考え られ る. まず,過負荷電圧を印加するこ とにより,抵抗皮膜 の温度が熱処理温度以上に上昇 し, 皮膜 の結晶化がさらに進行 し

( 4 )

,抵 抗値を減少させるとするもの,お よび,皮膜は高抵抗になるほ ど図

7

に示す ような島状構造 に近づ き,この島は熱処理によって表面に薄 く絶縁膜が形成 されていると考え られそれが過 負荷電圧に より破壊 されることにより尋通 し,抵抗値を減少 させ るとするもの等である.電 極部めっきなしの試料では,キ ャップ電極 との接触部において抵抗値増大の要因が作用 し, 前述の減少の要因に加わ り抵抗値 と抵抗値変化率 との相関が小さ くなった ものと思われ る.

R( k

SZ)

20 40 6 0 80 1 0 0 1 2 0 1 40

3 4

5

︻ l

(X)∝

V

ー1

‑2

≡ ‑ 3

∝ \ a A‑4 :

‑5

′●● ● ● ● ●

2 , o e 7t a , t . e d ● d e ' ' . ' : : . ● ' ● ● ● ' . ・ ・ '

「 =‑0 . 2 4

10STOL特性 (電極部めっきあり) 11STOL特性 (電極部めっきなし)

4 . あ と が き

無電解

Ni ・ P

め っき法に より,従来真空蒸着法では実現 しえなか った抵抗値

1 0 k

s2以上で し か も,TCR100ppm/oC以下の高抵抗体を作製することができた. また 電極部に十分厚

Ni ・ P

め っきを施す ことにより, さらに その特性を安定させることがわか った.抵抗値 と

TCRに関 しては一応満足する値を得たわけであるが,STOLに関 しては,現在,数社 のメ ーカーの社内規格値である

士0 . 2 5 %

以内には達 しなかった. これを改善することが今後の課 題である.

(6)

参 考 文 献

( 1 )

城阪俊書,早川茂 :.エ レク トロニクス材料,電気書院

,1 9 7 5,p. 1 6 5.

( 2 ) J ・ P・Par t

̲

o n.M・Sc hl e s i nger:The nuc l e at i o n,gて O yt h,and s t r uc t ur eoft hi nNi ・ P f

il ms ,I . El ec t r oc he m.So c.

,

1 1 5 ,1 6,pp1 6 ‑ 21( J a n1 9 6 8 )

( 3 )

神山雅英,菅田栄治 :薄膜工学‑ソドブック,オーム社

,1 9 6 4,pⅡ10.

( 4 ) S. T.pa i , ) . P. Ma r t o n:A n ne a l i ng e f f ec ton t he s t r uc t ur e andr e s i s t i vi t y ofNi / ‑ P

hl ms ,J . App.phys ,1 9 7 2,4 3 ,1 2 ,p. 4 9 7 2.

参照

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