塩酸および臭化水素酸溶液におけるカドミウム，鉛，亜鉛，ニッケル，コバルト，マンガンの陰イオン交換分離
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(2) . 昭和４２年９月. 北海道教育大学紀要 （第二部Ａ）. 第１８巻第１号. 塩酸 および臭 化水素酸 溶液 におけるカ ドミウム， 鉛， 亜 鉛， ニ ッ ケ ル， コ バ ル ト， マ ン ガ ン の 陰イ オ ン 交. 換分離. 鷲. 塚. 重. 成 ◎ 安. 藤. 建. 伊. 東. 洋. 史 ｏ 坂. 本. 猛. 北海道教育大学旭川分校化学教室 Ｓｈｉｇｅｎａｒｉ ＷナＡＳＨ拷ＵＫＡ， Ｋｅｎ ＡＮＤ０， Ｈｉ ｒｏｓｈｉＩＴｏａｎｄ Ｔａｋｅｓｈｉ ｓＡＫＡＭＯＴＯ： ｂｌ ｉｏｎ ｏ ｆ Ｃａｄｍｉｕｍ， Ｌｅａｄ， Ｚｉｎｃ， Ｎｉｃｋｅｌ Ａｎｉｏｎ Ｅｘｃｈａｎｇｅ Ｓｅｐａｒａｔ ， Ｃｏ ａｔ ，. ｄ Ｎ［ ｉ ｉ ｄ ａｎｄ Ｈｙｄｒｏｂｒｏｍｉｃ Ａｃ ｉ ｅｄ ａ ｃ Ａｃ ａｎｄ Ｎ［ａｎｇａｎｅｓｅ ｉｎ Ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉ ｄｏ ｉ ｉｋａｗａ ｉｏｎ ｄｏ Ｕｎ ｉ Ａｓ ｉｋａｗａ Ｂｒ ｉ ｉ ｔ ｔｙ ｏｆ Ｅｄｕｃａ ａｈ ａｈ ａｎｃｈ ｖｅｒ ｓ ， Ｈｏｋｋａ ， Ａｓ ， Ｈｏｋｋａ. ｌ ．. 緒. イオン交換樹脂による金属の分離では， 錯形成剤として塩素イオ ンまたは臭素イオンが しばしば. 用 い られ る． こ れ らの ハ ロ ゲノ 錯 体 の 安 定 度 は， 一 般 に キ レー ト錯 体 よ り も 低 い が， イ オ ン電 荷 の. 符号が変化すると， 交換樹脂に対する吸着性が変 化し， 容易に分離の目的を達することが可能とな る． 金属ハロ ゲノ鎧体に対する陰イオ ン交換体の選択性は， 陽イオンに対する陽イオン交換体の選 択性に比較してはるかに高く， 興味ある現象であるとともに， 分離分析法として重要である．. 本 実 験 に お い て は， カ ドミウ ム， 鉛， 亜 鉛， ニ ッ ケ ル， コ バ ル ト， マ ン ガ ンの 塩 酸 お よ び 臭 化 水. 素酸溶液の金属の分配係数より， それぞれ二 金属の分離にもっとも効果的な酸濃度を選択 し， その 溶離グラムから分離効果を検討した． 塩酸溶液における金属のイオ ン交換分離については， 従来分析例がきわめて多彩であるが， 基本 ） に よ る も の で あ る 著 者 らは 陰イ オ ン交 換 に つ い て は， ａｕｓ ら１ 的かつ重要な報告の一つは， Ｋｒ ．. こ. ）お ８ ） ２ ） ｌｏｗ４ Ｓｒｅ Ｒ ｂ ｔ の報告と Ｋｒａｕｓ ， Ｍｏｏｒｅ お よ び ｅ ｅｒ ｕｓ ら の 報 告， 陽イ オ ン交 換 に つ い て は， ｔ ） の 報 告 を 参 照 した Ｓｔ ｌｏｗ， ｒｅ よ び Ｍａｎｎ ら５ ， 臭 化 水 素 酸 溶 液 に お け る 陰イ オ ン交 換 に つ いて は， ）を参照した なお硝酸溶液のイ オ ン ） 陽イ オ ン交 換 に つ いて は Ｆｒ ｔ ｉ ｚ らの報告７ Ｔｏｅｒ ｅｎ の 報 告６ ， ｉ ． ， ） ９ ８ ） Ｆ ｉ 交換に つ い て は， Ｓｔｒｅｌｏｗ， Ｒｅｔｈｅｍｅｙｅｒ お よ び ａｒｓ ら の 報 告 を 参 照 した．. ２ ， ２ ６１. 試. 実. 験. 方. 法. 薬. ＥＤＴＡ Ｏ ＯＬ財 溶液； エ チ レ ン ジ ア ミ ン 四酢酸二 ナ トリ ウム塩和光純薬製特級試薬を用いて ．. ‐溶液を調製 し 亜鉛標準溶液を用いて標 定した ０ ＯＬＭ ． ． ， ＯＬ財 ２ ３ イ ０ １ ハ ： 無ひ素純亜鉛砂 溶液 過塩素酸亜鉛標準 ０ ，６９ｇ を過塩素酸に溶解し， 希釈 して ０． ． 溶液をつくった．. ＯＬ財 溶 液 ： 硝 酸 カ ドミウ ム は Ｃｄ（Ｎ０８ ）２ ０４Ｈ２０ の 金属塩 ０． （３９）. ３． ０８ｇ を 水 に 溶 解 して ＩＺ と し，.
(3) . 塩酸および臭化水素酸溶液におけるカ ドミウム， 鉛， 亜 鉛， ニッケル， コバルト， マンガンの陰イオン交換分離 ＥＤＴＡ を用いて直接滴定でその濃度を標定した. ）２ ２．６９ｇ を 水 に 溶 解 して ＩＺ ． 硝酸鉛は Ｐｂ（Ｎ０３ と した． 過塩素酸ニッケルは Ｎｉｓ０４・（ＮＨ４）２Ｓ０４０６Ｈ２０ の ９．８８ｇ を水に溶解 し 水酸化ナトリウ ， ムで水酸化ニッケルをつくり， 洗浄後過塩素酸に溶解 し， 希釈 して約 ０ ＬＭ 溶液をつくり ． ， 使用に ０１ハイ 溶 液 と した 硝 酸 コ バ ル トは Ｃｏ（Ｎ０３ さ い して さ らに 希 釈 して ０ ）２ ・６Ｈ２０ の ２．９１ｇ を溶解 ． ． ＩＺ して と した． 硝 酸 マ ン ガ ンは マ ン ガ ン濃 溶 液 を 希 釈 して ＩＺとした これ らの金属塩試薬はす. ．. べ て １ 級 品 で， 鉛， ニ ッ ケ ル コ バ ル ト マ ン ガ ンの ０ＯＬ財 溶液の正確な濃度は ＥＤＴＡ と亜鉛 ， ， ． ，. 標準溶液による逆滴定で標定した，. キ レー ト滴 定 用 ｐＨ ＩＯ 緩衝液： 特級塩化アンモニウム ７０ｇ と 特 級 ア ンモ ニ ア 水 ５００ ｍＺ を水. に溶解 して ＩＺ と した． ＢＴ 指 示 薬 ： 指示薬色素と塩酸ヒ ドロキシルァミンの混合粉末 １ｇ をメ タ ノ ー ル ２０ ｍＺ に溶解 した，. 溶離液：金属イ オ ンの溶離に用いた塩酸， 臭化水素酸および硝酸は和光純薬製特級試薬を使用 し. た．. 比色用試薬：ジチ ゾソー四塩化炭素溶液は和光純薬製 ジチ ゾンを 常法により精製し， その １ｏｍｇ. ０１％（Ｗｒ を再蒸留四塩化炭素 ｌｏｏ ｍＺ に溶解 して ０ ／Ｖ） 原液とし， ．. ＬＭ 塩 酸 ヒ ドロ キ シル ァミ ン. 液でその上層を覆 ってかっ色瓶に保 存し， 使用に際して原液 １ｏｍＺ を四塩化炭素ｌｏｏｍＺに溶解 し ） 酢 酸 酢 酸 ナ トリ ウ ム チ オ 硫 酸 ナ トリ ウ ム は 特 級 試 薬 を 用 い と く に Ｈ ４８ ｏ たｌ ． ， ｐ ， ， 酢酸冊酢酸 ，. ナトリウム緩衝液および抽出用 ガラス容器は ジチ ゾソー四塩化炭素と振 って 重金属を除いたも ， ， のを使用 した． マンガンの比色に用 いるりん酸溶液は， 濃 硝酸 ２００ ｍＺ と 水 ｌｏｏ ｍＺ の混合液に硫酸第二水銀 ３７ ０ ） 発色液 ５ ｍｇ を加え 冷水で希釈 して ＩＺ と した１ ．５ｇ を溶解 し ． ， りん酸 ｌｏｏ ｍＺ と 硝 酸 銀 １７ ， ， を一定体積に希釈する水は， 水 ２Ｚ に ６ 財 硫酸 ｌ ｍＺ を加えて加熱 し 僅かに着色するまで過マ ， ン ガ ン酸 カ リ ウ ム を 滴 加 した も の を用 い た ．. ２・２. 分配係数の測定. 陽イオ ン交換樹脂：強酸性スチレン ｏ ジ ビニ ル ベ ソ ゼ ン・ ス ル ホ ン酸 型， Ｄｏｗｅｘ ５０Ｖ －Ｘ８ 交 ，. 換容量 ３．８ ｍ ｅｑ／ｇ， １００～２００ メ ッ シ ュ の も の を，. 常法によ り. ＬＭ 塩酸と ＬＭ 塩化ナトリウム溶. 液で交互に処理 し， ９ｏｏＣ で３０分間乾燥 した Ｈ 型樹脂を使用 した ．. 陰イ オ ン交 換 樹 脂 ： 強 塩 基 性 ス チ レ ン・ ジ ビ ニ ル ベ ソ ゼ ン・ 第 ４ 級 ア ンモ ニウ ム 基 型 Ｄｏｗｅｘ ， ｌ－Ｘ８ ｏ ｍ ｅｑ／ｇ ． ， 交 換容量 ３ ，１００～２００ メ ッ シ ュ の も の を， １ハイ 塩 酸 と １一明 水 酸 化 ナ トリ ウ ム 溶. 液で交互に処理 し， ９ｏｏＣ で３０分間乾燥・ した ＣＩ型樹脂と， １ Ｍ 塩酸と ＬＭ 水酸化ナトリウム溶 液で交互に処理 して ＯＨ 型と し， さ らに １ 財 臭 化 カ リ ウ ム 溶 液 を 通 して Ｂｒ 型 と し ９ｏｏＣ で３０ 分 ， 間乾燥 した樹脂を使用 した． 分配係数は次の 方法で測定した． 共通摺り合わせ ２００ ｍ／ 三 角 フ ラ ス コ に 樹 脂 １ｇ を と り 金 属 ，. 塩溶液を ０．２ ｍ ｍｏ１となるように加え， 溶液の全体積を ｌｏｏ ｍＺ としたとき 所要の濃度となるよ ， う塩酸または臭化水素酸と水を加える． フラスコをイ ワキ ＫＭ 式シェーカーで２時間振り 平衡に ， 達 した後， 希薄酸のときは定量用の乾燥猿紙， 濃酸のときは ガラス 職過器を用いて樹脂と溶液を分 離した， 櫨液の ５０ ｍＺ 中の金属量をキ レート滴定で求め 次式によ り分配係数 Ｄ を得た ， ， ２・３. Ｄ－髪提翠詐欝室鉛毒書ラ纂揺篭麗‐ ｚ ／ ｍ ｇ. 樹脂カラムの調整と展開. 力 ラ ム は 内 径 １ｏ ｍｍ の共通摺り合わせ活栓と分液漏斗付きのものを用い. ， 樹脂は乾燥重量 ５ｇ. （４０）.
(4) . 鷲塚重成 ・ 安藤 建 ｏ 伊東洋史・坂本 猛. ５ｍｅｑ である， まず樹脂を十分 の ＣＩ ま た は Ｂｒ 型陰イ オン交換樹脂を使用 した． 全交換容量は １. に ‐脱イオ ン水に浸し， 膨潤させてか らカラムに注入し， 樹脂層の固定するのを待 ってその容量の約 ３倍の塩酸， または臭化水素酸を流入した， 酸の濃度は， 引き続き通す 金属塩溶液の酸濃度と等 し くした． 金属塩溶液を流入 し， さ らに溶離液として 同濃度の酸をカラムに通 して 金属イオ ンを溶難 ／分 と な る よ う， コ ッ ク の 開 き した． 樹 脂 層 の 高 さ は １２～１３ｃｍ となり， 流速は多くの場合 ｌ ｍＺ を調節 した． 流出液は １ｏｍＺ ずつ小型試 験管に分取し，キ レート滴定により溶出 金属量を求めた， ２の要領で再生し， 次の分離に移った， とくに ４００ｇｇ 以 下 の 亜 鉛 と マ ン ガ ンは， 使用後の樹脂は２ ． ）により吸収セル ｏ 比色分析で定量 した． すなわち， 亜鉛は ジチ ゾソー四塩化炭素で抽出 し， 混色法ｌ. １０ を 使 用 して 比 色 した，マ ン ガ ンは 過 硫 酸 ア ンモ ニ ウ ム を 酸 化 剤 とす る 過 マ ン ガ ｌｃｍ， フ ィ ル タ ー ６ ） 吸収セル ２ｃｍ， フ ィ ル タ ー ５２ ０ ３を使用 した． これらの比色はすべて平間光電比色計 ン酸比色法１ ，. １ ＩＢ型 に よ っ た．. ３ ， 結 果 と 考 察 ３ ０１. ハロゲノ錯体の錯形成と樹 脂への吸着性. Ｄｏｗｅｘ ５０ ・Ｗ. に吸着される，. の場合は樹脂を Ｈ 型とすると， ２価 金属イオ ン Ｍ は次の交換 吸着反応により樹脂 十（Ｒ冊） ＋２Ｈ＋ 十十２Ｈ十Ｒ‐ ご Ｍ２ Ｍ２ ２ ー. （１）. Ｒーは陽イオン交 換体の負の基点を示 し， 分配係数Ｄを次の 式であ らわす， Ｄ. ２密 盈 器キＫ （冊） ］. （２）. ノここで Ｋ基 １ ）式の平衡定数， ［ＨＬ ［ＭＬ および ［Ｈ］ もは（ ， ［Ｍ］ は樹脂相および溶液相の水素 ］は遊離金 ］は溶液相の金属イオンの全濃度である， ［Ｍ］／［Ｍ′ イオン， 金属 Ｍ イオ ンの濃度， ［Ｍ′ 属イオ ンの全濃度に対する割合であるから， ハロ ゲン酸濃度を増すとハロゲノ錆体の生成によって 減少し， 分配係数Ｄは小さくなる， ただしここではハロ ゲノ錯体 ＭＸ十イオ ンの吸着平衡は無視 し た． ・ロ ゲン酸濃度を増すと， 同時に水素イオン濃度が増大するか ら， 錯体生成の効果と相まって １ ）式の平衡を左方へ移動させ， 脱着の傾向を来すこととなり分配係数は小さくなる， （. 塩酸溶液におけるカ ドミウム， 鉛， 亜鉛， ニッケルの分配係数の測定結果を Ｔａｂｌｅ 工 に み る と， 塩酸濃度が増大すると分配係数は減少 し， ０ ，ＬＭ よ り １ Ｍ の ｌｏｇ Ｄ はほぼ２だけ小さくなる． 亜 が 鉛 と ニ ッ ケ ル の 分 配 係 数 は ほ と ん ど等 しい ， ０ ．ＬＭ の鉛の分配係数 が亜鉛とニッケルのそれより １ ） 低濃度の酸 で もが鉛は亜鉛， ニッケルに比べ著 しく大きいため１ 大きいのは， 交換の平衡定数 Ｋ登 ， 大きいの が ケルより 亜鉛とニ 錯体の安定度 が える しかし鉛はクロロ ッ みられるものと考 その影響 ． で， 塩酸の濃度 が ＬＭ 以 上 と な れ ば 亜 鉛， ニ ッ ケ ル よ り 分 配 係 数 は 小 さく な る． カ ドミ ウ ム は 鉛， 亜鉛， ニッケルのいずれよりも樹脂への 吸着は弱く， 分配係数は 小さい． カ ドミウムの交換の 平衝 定数が亜鉛とニッ ケルのそれとほとんど等しいにかかわ らず， クロロ錯体の安定度が鉛， 亜鉛， ニ ッ ケ ル の い ず れ よ り も 大 き い か らで あ る．. ｌ ｅ口 に 臭化水素酸溶液におけるカ ドミウム， 鉛， ニッケル， 亜鉛の分配係数の測定結果は Ｔａｂ みるように， 亜鉛とニッ ケルは塩酸の場合とほとんど等 しく， 鉛は塩酸の場合 よ り や や 小 さ い． 臭化水素酸の濃度を増すと， い ず れ も そ の 分 配係数が 減少 す る こ と は， 塩酸の場合と同様 であ る， カ ドミウムの分配係数はもっとも小さく， ブロモ錯体の安定度のもっとも大きいことをあ らわ す，.
(5) . 塩酸および臭化水素酸溶液におけるカ ドミウム， 鉛， 亜 鉛， ニッケル， コバルト， マンガンの陰イオン交換分離 Ｔａｂｌ ｂｕｔ ｉ ｉ ｉ ｅ Ｉ Ｄｉ ｔ ｌｕｅｓ ｓ ｒ ｏｎ ｃｏｅ伍ｃ ｅｎｔ ，ｌｏｇ Ｄ ｖａ ｆｏｒＣｄ ｉ ｎ ｈｙｄｒｏｃｈｌ ｏｒ ｃ ，Ｐｂ ，Ｚｎａｎｄ Ｎｉｉ 美 ｉｄ ａｃ Ｄ４ｅ ｌｉｏｎ ｔ ａ. ｏ １みグ ○ ２ ０ ５ １ ０ ． ， ． ， Ｃｄ ３ ０ １ ８ ０ ６ ０ ７ ． ． ． ， Ｐｂ ３ ５ ２ ８ １ ６ １ ０ ， ． ． ． Ｚｎ ３ ２ ２ ６ １ ６ １ ２ ， ， ． ， Ｎｉ ３ ２ ２ ７ １ ８ １ ３ ， ， ． ． 葵１ ）ｏｖ ーＸ８ ｉ ｖｅｘ ５０訳ア Ｑｅ ｓｈ 工ｅｓ ｎ ，１００一２００ ｎ. ２ ○ ． ０ Ｏ １ Ｏ ， １ Ｏ ．. Ｔａｂｌ Ｉ Ｄｉ ｉｂｕｔ ｉ ｉ ｅｌ ｔ ｓ ｌｕｅｓ ｒ ｏｎ ｃｏｅ伍ｃ ｅｎｔ ｏｇ Ｄ ｖａ ，ｌ ｆｏｒＣｄ Ｚｎａｎｄ Ｊ Ｐｂ ｉｉｎ ｈｙｄｒｏｂｒｏｍｉ ｃ ， ， ｉｄ葵 ａｃ ・. △αｅ ｌｉ ｔ ａ ｏｎ. １凡ダ ｏ ０ ○ ２ ０ ５ １ ０ ． ． ． ． Ｃｄ ２ ５ １ ６ １ ０ ０ ． ． ． Ｐｂ ３ ３ ２ ６ １ ２ １ ０ ． ． ． ． Ｚｎ ３ ２ ２ ６ １ ８ １ ０ ． ， ． ． ・ Ｎｉ ３ １ ２ ６ １ ８ １ １ ． ． ． 共 Ｄｏｗｅｘ ５０晒／ Ｘ ８ ． ０ ０ ２ － ， 一 ００ ｍｅ ｉｎ ｓｈ ｒｅｓ. ２ ○ ． Ｏ Ｏ ０ ５ ， ０ ５ ．. ｌ の場合， 樹脂を ＣＩ ま た は Ｂｒ 型とすると 金属イオ ンは次の 交換吸着反応により ， ， 樹脂に吸着される． Ｘ はハロ ゲン， Ｒ十は陰イオン交換体の正の基点を示 し ， Ｄｏｗｅｘ. ｎ十２十（ｎ－２）Ｘ－Ｒ＋ ；ご ＭＸ ｎ十２（Ｒ＋） 十（ ２）Ｘ－ ＭＸｉ ｉ 。－ ２ ｎ－. （３）. ｎ ≧ ３ であるが， ３の場合を仮定 し分配係数 Ｄ を次式であ らわす. Ｄ‐ 顎 崇 時Ｘ. ．. 醤） 冊. （４）. ３はｎ＝３のときの（ ここで Ｋ蔓Ｘ ３ ）式の平衡定数，［ 玉 は樹脂相の濃度をあ らわす ［ＭＸ３ ］／［Ｍ′ ］ ．. はハロ ゲノ 錯体 ＭＸＩ イオ ンの金属の全濃 度に対する割合であるか ら，ノ ・ロ ゲソ酸の濃度を増すと 増 加 す る． た だ しこ こ で は ＭＸｒ イオ ンの生成も含 めて 酸濃度の増加によるハロゲノ錆陰イオ ， ン の 増 加 を 考 え る， した が っ て， 分 配 係 数 は そ れ に 伴 い 大 き く な る しか しハ ロ ゲ ンイ オ ンの 濃 度 ．. ３ の増加は（ ）式の平衡を左方 へ移動させ， 脱着の傾向を来すことになる よ って分配係数は最大値 ， に達する濃度か ら減少し始める．. 塩酸溶液に おける陰イオ ン交換樹脂への分配係数の測定結果を Ｔａｂｌｅ エロ に 示 した 著者らの測 ． １ 工 に示す酸濃度の範囲に限定 したが Ｋｒ 定 は， Ｔａｂｌ ｌ ）の示 した吸着の傾向に一致す ｅ工 ｌ ｓｏｎ ，Ｎｅ ， ａｕｓ. る結果を得た． すなわち， 塩酸の特定濃度で最大吸着を示す金属の グルー プのうち ここで扱っ た ， カ ドミ ウ ム， 鉛， 亜 鉛 に つ い て は， 約 ２÷財 の塩酸で最大吸着を示 す カ ドミウムは ０ＯＬ財 で も ． ． 他金属に比較してかなり分配係数は大きく， クロロ錯体の安定度のもっとも大きいこと をあらわし ２÷財， 亜 鉛 は ０．１ 財 以下の濃度でほと ん ど吸着され ない また鉛は ２÷旧 濃度でカ ている． 鉛は ０． ， ドミ ウ ム， 亜 鉛 に 比 べ 吸 着 は 弱 い ． コ バ ル トは ６÷財 濃 度 よ り 吸 着 さ れ る， マ ン ガ ンは ほ と ん ど濃. 塩酸でのみ吸着される．. 臭化水素酸溶液 における ２ハイ 濃度迄の分配係数の測定結果を Ｔａｂｌｅ 工Ｖ に 示 し た ニ ッ ケ ル は ． ハロ ゲノ錯体を形成 しないので， 塩酸の場合と同様に吸着されない． 亜鉛は ０．２一Ｍ 迄 ほ と ん ど 吸 着. ‐ し な い が， ０ １ ない し ０ ２／財， ま た 鉛 は ０ ２ ないし ０ ５みグ ． Ｍ よ り 吸 着 し始 め る． カ ドミ ウ ム は ０ ． ． ， ．. において最大吸着を示す． 塩酸溶液の場 合に比べ， 最大吸着点 は酸濃度の低いところにある カ ド ． ミウムと鉛の分配係数が塩酸溶液の場 合より大きいことは ＣｄＢｒ Ｃ ｄ Ｐ ｂ Ｂ Ｂ ｒ の ｒ ｒ 錯 体の安 ｉ ｉ ， ， ，. 定度が. ＣｄＣＩも ＣｄＣ１ｒ ＰｂＣ１８ の錯体の安定度より それぞれ大きいことによる ， ， ，. Ｔａｂｌ １ Ｄｉ ｉｂｕｔ ｉ ｉ ｉ ｅ １１ ｔ ｌｕｅ ｓ ｒ ｏｎｃｏｅ住 ｅｎｔ ｃ ｏｒｃｄ ｓｆ ｉ ｉｄ美 ｏｒ ，ｌｏｇ Ｄ ｖａ ｃａｃ ，Ｐｂ ，Ｚｎ ，Ｎｉ ，Ｃｏａｎｄ ４ｎｉｎｈｙｄｒｏｃｈｌ 人４ｅ ｌｉｏｎ ｔ ａ Ｃｄ Ｐｂ Ｚｎ ・ Ｎｉ ＣＯ. ｏ ０１ルイ ． ｌ １ ，. ○ １ ．. ０ ２ ．. ０ ５ ，. １ ０ ，. ・ ２ ０ ．. ２ ２ ． ｏ ． ０ ５ ．. ２ ５ ． ０ ５ ， １ １ ，. ２ ６ ． １ ０ ， １ ７ ， ｏ. ９ ２ ， １ ２ ，. ８ ２ ， １ ２ ，. ｏ. ｏ. ２ ２ ． ｏ. ２ ６ ， ｏ. ４ ０ ．. ６ ０ ．. ８ ０ ．. １１ ５ ．. ５ ２ ， ｏ. ２ ３ ， ｏ ８ Ｏ ．. １ ９ ， ・０ １ ５ ． ０. １ ６ ． ０ ３ ．. Ｏ. ｎｄｎ. ，. ※ Ｄｏｗｅｘ ｌ－Ｘ８ １００‐２００ ｉｎ ｍｅｓｈ ｒ ｅｓ ，. （４２）. ０. ０. １ ６ ． １ ０ ，.
(6) . 鷲塚重成 ｏ 安藤 建 ・ 伊東洋史 ＠ 坂本 猛 Ｔａｂｌｅ ＩＶ. ｉｄ※ ｉ ｄ ｃ ａｃ ｌｕｅｓｆｏ ｎ ｈｙｄｒｏｂｒｏｍ ｉ ｂｕ ｉ ｔ ｒ Ｃｄ ｉ ‐ Ｄｉ ｔ ｏｇ Ｄ ｖａ ｔ ｅｎ ｏｎｃｏｅ伍ｃ ｓ ｒ ， Ｐｂ ， Ｚｎ ａｎ Ｎｉｉ ，ｌ ｏ ００２八グ ， ，. ｌｉ △４ｅ ｔ ｏｎ ａ. ２ ７ ，. Ｃｄ Ｐｂ Ｚｎ. ・. ０１ ０ ，. ０ １ ．. ０ ２ ，. ５ ０ ．. １ ０ ，. Ｏ ２ ，. １ ３ ， １ ６ ， ５ ｏ ．. ６ ３ ． ９ ２ ． ０ ５ ，. ３ ５ ， ３ １ ．. ３ ４ ， １ ３ ， １ ０ ，. ３ ２ ， ３ ０ ，. Ｉ ３ ． ２ ７ ，. ｏ. Ｎｉ. ｏ. ０ ５ ． ｏ. ｏ. １ ８ ，. ２ ６ ，. 汁 Ｄｏｗｅｘ １一Ｘ８ １００一２００ ｍｅｓｈ ｒｅｓ ；ｎ 〉. 陰イオン交換樹脂による塩酸系の分離 Ｄ ・ と し， Ｄ Ｍ工 ， Ｍ・ 金 属イ オ ン ＭＩ Ｉ をカラム法で交換分離するとき， それぞれの分配係数を ， ＭＩ Ｓ＝ＤＭＩ ／ＤＭ・ ・ ＤＭ．＞ ＤＭ， ． で あ れを Ｍ，がより強く樹脂に吸着される． しかし実際には分離係数， オンの分配係 吸着するイ の条件は の値とともに， Ｄ の絶対値も重要である． 一般にカラム櫨過法 ， １ ） こ の条件か １ と さ れ る１ ５～１０ ０ ． ０ Ｄ ２ ５ ＜１ ２ Ｍ 数 は 配 係 ・ ンの 分 ０ オ １ す るイ ０ 離 ・ ・ １ 溶 Ｄ ～ ＞ ， 数は Ｍ， ， が 条件を満たす酸 脂の方 ， ら各金属の分配係数をみると， 陽イ オン交換樹脂よ りも陰イ オン交換樹 通点は Ｄ ｌ 分離操作の共 た を行な ｘ ｏｗｅ による分離 っ 本実験では ． 濃度の選 択は有利であるので， ３・２. ２・３ に 述 べ た．. 亜鉛とカ ドミウム， 鉛の分離 ５ と ２ ｌｏｇ Ｄｚｎコ０ ｌ Ｄ Ｉコ２ ． ， ， 塩酸系 Ｄｏｗｅｘ ｌ の分配係数 を比較すると， 塩酸濃度 ０．１ Ｍ で ｏｇ ｃ（ ｌの ０ １ハイ 塩 ０９９ｍ ｍｏ ． ． なり カラム櫨過去の条件を満 足する 亜鉛 ０．ｌｏｏ ｍ ｍｏ１ と カ ドミ ウ ム ０ １. ， 酸による分離結果を. ．. で亜鉛 が溶離するので， 流 出 液 を ｏｏＬＭ‐ 塩 酸 に 切 り 替 え る と， カ ドミ ウ ム は ｌｏｏ ｍＺ で溶離した， 流出液にみいだ １２０ ｍＺ 分取後 ｏ ． した金属量と流入した 金属量との差を流 入量に対するパ ーセ ントであらわ し， これを分離誤差とす Ｆｉｇ． １－Ｂ に 示 した ．. ｏ， １肋 ダ 塩酸 ｌｏｏ ｍＺ. １ 亜鉛 ｏｌｏｏ れば， 誤差は亜鉛が －４％， カ ドミ ウ ム が －７％ と な っ た． 次 に カ ドミウ ム ． ｍ ｍｏ と. ４ βｇ を 分 離 し 溶 出 液 を一 括 採 取 しカ ドミ ウ ム は キ レー ト滴 定， 亜 鉛 は ジ チ ゾ ソ法 で 比 色 した‘ ６５， ，. ４ と き， 誤 差 はそ れ ぞ れ －５ Ｚ ， －， カ ドミ ウ ム の 溶 出 液 を １２０ ， ２００ ｍ と 変 え て 採取 した ， １５０ ， １４０. ９％ となり， 採取体積を増す と負誤差は減少した． 誤差を１％ 以内に収めるた めに， 亜鉛 ー２ ． ， 十ｏ ０ｍＺ 必要である． もし分離の 許容誤差を５％ とすれば， 溶離液 を １２０～ の溶離液は少なくとも １８. が ４ な い し １８％ の ２００ ｍＺ と す れ ば よ い． ま た 亜 鉛 の 溶 出 液 を １００ ， ２５０ ｍＺ と変 え た ， ， １８０ ， １２０. を定 負の誤差を得， かつ採取体積と誤差との相関関係はみ られなかっ た， しかしジチ ゾン法で亜鉛 ま 量するとき， 分離の許容誤差を １０％ とすれば， 溶離液の必要体積は ｌｏｏ ｍ／ 以 上 であ れ ば よ い． た亜鉛 ｏｏ５０ ｏ１５０ ｍ ｍｏ１ と カ ドミウ ム をそ れ ぞ れ ｏ．ｏ４９， ｏ，１４８ ｍ ｍｏｌ を混合した ものの分離 ，. ， ，. ，. Ｆｉ １ Ａ Ｂ Ｃ よ 結果を Ｆｉｇ．１－Ａ， Ｃ に 示 した． ５％ の 誤 差 を 許 容 す れ ば， 金 属 量 に か か わ らず ｇ， － ， ， りみて溶出体積は一定とみなせる． Ｄ １ ｌ Ｄ 亜鉛と鉛の分 離は， 分配係数を比較して溶離液の酸 濃度を ６÷Ｍ と した． ｌｏｇ ｐｂ ＜ ， ｏｇ ｚｎ ｉ ｌｏｏ ｍ ｍｏｌ の分離結果 を Ｆ １０ｌ ｍ ｍｏ１ と 亜 鉛 ｏ ｇ ，２ ＝２３ でカラム櫨過 法の条件を満足す る． 鉛 ｏ ， ． ．. ｏＬＭ‐ 塩 酸 ５０ ｍＺ で溶離し， に示した， 鉛は ６一明 塩酸 ７０ｍＺで溶離し， 誤差は 十１３％， 亜鉛は ｏ． ｏｇ Ｄｐｂ＝１，２ 誤差は －１％ となっ た， 鉛の正誤差はやや大きかった． 鉛を ２一Ｍ 塩酸で溶離すれば， ｌ ‐ ４ゑｇ を ｌｏｌ ｍ ｍｏ１ と 亜 鉛 ６５ ． ． で溶 離 グラ ム は ティ リ ン グす る の で， ６ハ４ 塩 酸 の 方 が よ い． ま た鉛 ｏ ６ 財 塩酸と ０ ＯＬ財 塩酸で分離し， 鉛について誤差は 十３％ と 十４％， 亜鉛について誤差は －ｌｏ％ ， と 一７％ と な っ た．. ニッケルとカ ドミウム， 鉛の分離 ｏ ＯＬＭ 塩酸 で溶 ． ニ ッ ケ ル と カ ドミ ウ ム の 分 離 は １肋ダ 塩 酸 で ニ ッ ケ ル を 溶 離 し， カ ドミ ウ ム を ｏ ９ で あ る． ニ ッ ケ ル ｏ．ｏ９３ ｍ ｍｏ１ と 力 ｏｇ ＤＭ ＝ｏ， ｌｏｇ ＤαＦ ２， 離 した． １ Ｍ 塩酸の分配係数は，ｌ （４３）.
(7) . 塩酸および臭化水素酸溶液におけるカ ドミウム 鉛 亜 ， 鉛， ニッケル， コバルト， マンガンの陰イオン， 交換分離 ０９９ ｍ ｍｏ ドミ ウ ム ０ ｌ の分 離結果を Ｆｉｇ． ３ に 示 した ， ． ニ ッ ケ ル の 溶 離 は １ Ｍ 塩酸 ６０ｍＺ を要 し， 誤 差 は －３％ と な り カ ドミ ウ ム の 溶 難 は ０００１ 旧 塩酸 ｍｏ ｍ／ 誤 差 は －１０ ． ％ で あ っ た． ， ， ニ ッ ケ ル と 鉛 に つ いて， 塩 酸 ＬＭ 濃度における分配係数は ｌ Ｄ ｏｇ ｍ ＝０ と １０ｇ Ｄｐｂ＝１２ であ. ． ， る， ニ ッ ケ ル ０ １ と 鉛 ０．１０ｌ ｍ ｍｏｌ の 分 離 結 果 を Ｆｉｇ ４ に 示 した ニ ケ ル は １ 脳 ．０９３ ｍ ｍｏ ダ ． ッ ．. 塩酸 ７０ ｍＺ で溶離 し， 誤差 －１％， 鉛は引続いて ＬＭ. 塩 酸 １２０ ｍＺ で溶離 し 誤差は 十２％ であ ， ったが， 鉛の溶 離 グラムはやや平坦 になった． 塩酸の濃度を ，２一Ｍ としても， 溶離グラムの形はあ ま り 変 らな か っ た ニ ッ ケ ル が 溶 離 して 後 ６一Ｍ 塩酸に切 り替えると 鉛の溶出体積は小さくなる ． ． ． ３・２・３ コバルトと亜鉛， ニッケルの分離. コ バ ルトと亜鉛の分離は， 亜鉛の最大 吸着点塩酸 ２一明 で行 な っ た ｌｏｇ Ｄｃ ＝０ ｉｏ Ｄ ＝２６ ｇ ｚｎ ． 。 ， ． でカラム猿過法の条件を満たす コバ ル ト ０． ０９９ ｍ ｍｏ１ と 亜 鉛 ０．ｌｏｏ ｍ ｍｏ ｌ の分離結果を Ｆｉｇ． ５ ． に 示 し た． ２ 財 塩酸 ３０ ｍ／ でコバ ル トは溶離し 誤差 は －１％ であう た ， ． 流出液をなお ３０ ｍ／ と ｏｏ５ 財 塩酸に切 り替えた 亜鉛は溶出液 ４ っ て か らｏ ０ｍＺで溶離 し， 誤差は －４％ となっ た コ バ ． ． ． ル ト の溶離に ６一Ｍ 塩 酸 を 使 用 す る と， ｌｏｇ Ｄｃ。＝ｏ ８ と １ｏｇ Ｄｚｎ＝２，３ で櫨過法の条件を満たすが ， ， コバ ルトの溶離に ９ｏ ｍ／ を 要 し 誤 差 は －４％ と な っ た ， ， コ バ ル トと ニ ッ ケ ル の 分 離 は ８一Ｍ 塩 酸 で 行 な っ た ｌｏｇ Ｄｃ ＝１５ ｌｏ Ｄ ＝０ で あ る コ バ ， ル 。 ，， ｇ Ｎ・ ． ．. トの最大吸着点は １０脳 ダ 塩酸のところにあるが ８一卿 でもニッケルとの分離は十分に行なわれる ， ．. ｏ９９ ｍ ｍｏ コバル トｏ １ とニッケル ０ ０９３ ｍ ｍｏｌ の 分 離 を Ｆｉｇ． ６ に 示 した ニ ッ ケ ル は ２０ｍＺ で ． ． ．. 溶 離 し誤 差 は －１％， さ らに ２０ ｍＺ 流出後 ｏ．ｏｏ５ 財 塩酸に切 り替え ２ ， ０ｍＺ でコバル トが溶離し. た． 誤差は 十６％ であった ． ３・２・４. マンガンとコバル ト， 亜鉛， ニッケルの分離. マ ンガンは濃塩酸にのみわずか吸着されるので コ バル トとの 分 離 は ８肋ダ 塩 酸 で 行 な た ， っ ． ｌｏｇ Ｄｃ。＝１５ ｌ ｏ７２ ｍ ｍｏ １とコバル トｏ ．， ｏｇ ＤＭｎ＝０ で あ る． マ ン ガ ン ０． ０９９ｍ ｍｏｌ の 分 離 を ．. Ｆｉｇ ．７ に 示 した． ８ 財 塩酸 ５０ ｍ／ で マ ン ガ ンは 溶 離 し， 誤 差 は 十４％ ｏ ｏｏ５÷財 塩 酸 ２０ ｍ／ で コ ， ． バ ル ト が 溶 離 し 誤 差 は －１％ で あ っ た ま た マ ン ガ ン ３９８ バ ０９９ｍ ｍｏ ル ト ０． ｌ を分離し ”ｇ と コ ， ． ，. マ ンガンは比色法で定量 し誤差 －７％， コ バルトの誤差は －２％ であっ た ． マ ンガンと亜鉛の分離は， 亜鉛の最大吸着点である ２ 財 塩酸で行 なっ た ｌ Ｄ ． ｏｇ ｎｍ ＝ｏ， ｌｏｇ Ｄｚ。 ＝２ ｏ ７ ２ ｌ ｏ ｌ ｏ ｏ ン ｍ の マ ンと ｏ ガ ｍ ｌ Ｆ ．６ で あ る． ０ ｍ ｉ ． ｍｏ の亜鉛の分離を ｇ． ８ に示 した． ２一朗 塩 ． 酸 ２０ ｍ／ で マ ン ガ ンは 溶 離 し， 誤 差 は －０．５％， ｏ，ｏｏ５一Ｍ 塩 酸 の ３０ ｍ′ で亜鉛が溶離し 誤差は ， －５％ であった． 同様な操作でマ ンガン ３９８”ｇ と亜鉛 ０．ｌｏｏｍ ｍｏｌ を分離 し マンガンの誤差は ， 一５％， 亜鉛の誤 差は 十１％ となった ．. マ ン ガ ンと ニ ッ ケ ル の 分 離 は， マ ン ガ ンの 最 大 吸 着 点 で あ る濃 塩 酸 で 行 な た ニ ケ ル ｏｏ９３ ｍ っ ． ッ ． １ と マ ン ガ ン ｏ．ｏ７２ ｍ ｍｏ ｌ の 分 離 を Ｆｉｇ． ９－Ａ Ｂ に 示 した Ｆｉｇ ９－Ａ は内径 １ｏｍｍ の カ ラ ｍｏ ， ． ． ムを使用 し， 樹脂柱の高さ １３． ５ｃｍ， 流 速 ｌｍＺ ／分， 溶出液の分取体積 を １ｏｍＺ と し た 場 合 で. Ｆｉｇ． ９－Ｂ. ， は内径 ６ｍｍ， 樹脂柱の高さ １９ｃｍ， 流 速 ｏ ｏ３ｍ／ ／分， 溶出液の分取体積を ２ｍＺ と し ．. た 場 合 であ る． １ｏ ｍＺ の 分 取 で は 溶 離 グラ ム に ニ ッ ケ ル と マ ン ガ ンの 境 界 は あ らわ れ な い が ２ｍＺ ， とすれば Ｆｉｇ．９－Ｂ にみるように， 溶難グラムは明瞭に分かれた 溶出液の体積 ８ｍＺ で ニ ッ ケ ル ， が 溶 離 し， 誤 差 は －１％． 引 き 続 き １６ｍＺで マ ン ガ ンが 溶 離 し 誤 差 は －ｏ４％ で あ た Ｆｉ ９－Ｃ っ ． ｇ ． ， ． は Ｆｉ ｇ ３ Ｚ ．９－Ａ と 同 じカ ラ ム で 溶 出 液 の 体 積 ２ ｍＺ を 分 取， 流 速 ｏ ／分 ｏ と ｏ ９ ｍ し ３ ケ ニ ル ． ｍ ｍｏ１ ， ッ ． と マ ン ガ ン １１．９ｇｇ. の分離結果である． 溶出液 ２４ｍＺでニッケルが溶離し 誤差は －２％ マ ンガ ， ， ンは引き続き１５１ｎＺで 溶 離 し， そ の 誤 差 は －１％ で あ っ た １１， ５一Ｍ 塩 酸 に お け る 分 配 係 数 は ｌｏ ．. ，. ｇ. ＤＭ ＝ｏ ３ と１ ｏｇ ＤＭｎご１，ｏ で カ ラ ム 櫨 過 法 の 条 件 を 満 た して い な い む しろ ク ロ マ ト グラ フ 溶 灘 法 ． ．. （４４）.
(8) . 鷲塚重成 ９ 安藤 建 ◎ 伊東洋史 ◎ 坂本 猛 の条件 ＤＭ．＞ ＤＭ， ・ ＜３０ を 満 足 す る． した が っ て， Ｄ の絶対値 ， と， Ｄ の 限 界値 １ ＜ ＤＭＩ／ＤＭ・ の小さいニッ ケルとマ ンガンの分離は， 溶出液の分取体積を小さく する必要 がある． 本実験のよう に， ２ｍＺ の分取 が適当である．. ３０３. 陰イ オン交換樹脂による臭化水素酸素の分離. ３０３０１. カ ドミウムと亜鉛， 昌ッケル， 鉛の分離. 臭 化 水 素酸 系 に お い て， ４ 金 属の う ち カ ドミ ウ ム の ｌｏｇ Ｄ が ３ 以 上 で も っ と も 大 き い か ら， 他 の. 金属を分離して後， 単独に樹脂相に残るカ ドミウムを溶離するに， 臭化水素酸を用いるのは有利で ｉ ０ＯＬＭ 臭化水素酸で溶離しても， Ｆ な い， ０ ｇ ．１２ に 示 す よ う に 溶 離 グラ ム は か な り ティ リ ン グす ， ） ｉ ９ ｌ Ｆ Ｄ ｉ ｇ る， よ っ て ａｒｓ ら の 硝 酸 系 ｏｗｅｘ の分配系数を参照して， 溶離液に硝酸 を用いた， Ｆ ．１０ ３一Ｍ 硝 酸 で 溶 離 した カ ドミ ウ ムの 溶 離 グラ ム， Ｆｉｇ は ０， ，１１ は ６一Ｍ 硝 酸 に よ る カ ドミウ ム の 溶 離 グラ ム を 表 わ す が， ６ Ｍ 硝酸 がもっとも少ない溶離液で溶離できること がわかる．. Ｄ ０５ 亜 鉛 と カ ドミ ウ ム の 分 離 は， カ ドミウ ム の 最 大 吸 着 点 ０ ，ＬＭ 臭 化 水 素 酸 を用 い た． ｌｏｇ ｚｎ＝ ，， ｌ の亜鉛と ０．ｌｏｏ ｍ ｍｏｌ の カ ドミウ ム の 分 離 を Ｆｉｇ ｌｏｇ Ｄｃｄ＝３ ６ である． ０．ｌｏｏ ｍ ｍｏ ，１０ に 示 し ． が溶離 ０ Ｚ １ ５ ドミウム ３Ｍ 硝酸 ｍ でカ た ｏ ， ．ＬＭ 臭化 水素酸 １１ｏ ｍＺ で亜鉛が溶離し誤差 十３％， ｏ. ．. Ｌづ 誤 差 は 十１６％ で あ っ た．. ニ ッ ケ ル と カ ドミ ウ ム の 分 離 は， ｏ ，ＬＭ. 誤 差 は －１％， ６ Ｍ. 溶離グラムを. ｌ を溶離 ｏ９５ｍ ｍｏ ０ ． ， ２ 誤 差 は 十 ％ で あ っ た．. 臭化水素酸 ４０ ｍＺ で ニ ッ ケ ル の. 硝酸 ６０ｍＺ で ｏ．ｏ９９ｍ. ｌ の カ ドミ ウ ム を 溶 離 し， ｍｏ. Ｆｉｇ， １１ に 示 した ，. ）は硝酸 と 臭 ｌｏｗ ら６ ｒｅ 鉛 と カ ドミ ウ ムの 分 配 係 数 は ほ ぼ 等 しい の で， そ の 分 離 は 困 難 で あ る． Ｓｔ. 化水素酸の混合酸 を用いて両 金属の分離を行なっ た． 著者 らも混合酸の分配係数を測定しこれ を検 ｏ２一Ｍ に ． 討した， その結果を Ｔａｂｌｅ Ｖ に示したが， 硝酸につ いて ｏ．３ Ｍ と臭化水素酸について ｏ ２ で最適であることがわ かった． 混合酸の濃度に ｏｇ Ｄｐｂ＝ｏ．５ と １ｏｇ ＤαＦ ２， おける分配係数は， ｌ ｌ ｏ９８ｍ ｍｏ ｌ の 鉛と ｏ ｌｏｗ らの 結 果 と ほ ぼ 一 致 し た 結 果 を 得 た， よ っ て ｏ，１０ｌ ｍ ｍｏ ， ｒｅ つ い て Ｓｔ ， の カ ドミ ウ ム の 分 離 を行 な い， 混 合 酸 の １５０ ｍＺ で鉛を溶離できた が， 鉛の溶離 グラムはティ リ ン 結果を Ｆｉｇ． １２ に示した 混合酸の溶出液 １５０ｍＺ で鉛の誤差は 十５％ であっ グが著 しか た. っ ．. ，. た， Ｔａｂｌｅ Ｖ. ｔｕｒｅ ｌｕｅｓｆｏ ｎ ａ ｍｉｘ ｉ ｂｕ Ｄｉ ｉ ｉ ｒ Ｃｄ ａｎｄ Ｐｂ ｉ ｔ ｔ ｅｎｔ ｏｇ Ｄ ｖａ ｏｎ ｃｏｅ伍ｃ ｓ ｒ ，ｌ ｉｄｓ糸 ｉｃ ａｃ ｔ ｒ ｃａｎｄ ｎｉ ｏｆｈｙｄｒ。ｂｒ。ｍｉ ｐｂ. Ｃｄ Ｃｏｎｃｎ ．ｏｆ ＨＮ０３ １凡ダ ０ ． ０ ３ ， ０ ５ ，. ｏ ０２ハイ ． ４ ２ ． ２ ２ ，. Ｃｏｎｃｎ ，ｏｆ ＨＢｒ ０５ ０ ． ９ ２ ， ５ ２ ．. ０ １ ．. ０ ０２ ．. ３ ４ ． ３ １ ． ９ ２ ，. １ ７ ， ５ ０ ．. Ｃｏｎｃｎ ，ｏｆ ＨＢｒ ０ ０５ ， ３ ２ ． １ ２ ，. ０ １ ， ６ ２ ， １ ２． １ ７ ．. 葵 Ｄｏｗｅｘ ｌ一Ｘ８ １００一２００ ｍｅｓｈ ｒｅｓ ｉｎ ‐ ，. ３・３・Ｚ ニッケルと亜鉛， 船の分離 ，. ニ ッ ケ ル と 亜 鉛 の 分 離は， ２Ｍ 臭化水素酸 を用い た． ｌｏｇ ＤＮＦ ０ と １ｏｇ Ｄｚｎコ ２．６ で あ る，. ｌ の亜鉛の分離結果を Ｆｉｇ．１３ に示した． ２一明 臭化水素酸 ｌ の ニ ッ ケ ル と ｏ．ｌｏｏ ｍ ｍｏ ０ ｏ９７ｍ ｍｏ ， １％， ｏ ６０ ｍＺ で ニ ッ ケ ル は 溶 離 し， 誤 差 は －ｏ ．ＬＭ 臭化水素酸 ｌｏｏ ｍＺ で亜鉛が溶離し， 誤差は ． －７％ で あ っ た が， 亜 鉛 は ティ リ ン グが 著 しか っ た． ９ で あ る． ニ ッ ケ ル １ハイ 臭 化 水 素酸 で 分 離 した． ｌｏｇ． ＤＮＦ ０ と １０ｇ Ｄ・Ｆ ２ ニ ッ ケル と 鉛 は ０ ， ． （４５）.
(9) . 塩酸および臭化水素酸溶液におけるカ ドミウム， 鉛， 亜 鉛， ニッケル， コバルト， マンガンの陰イオン交換分離. ｌ ｆ ｆ ｌ ′ Ｖ ｆｅ ｔ ｏ ｕ ｍ ｅｏ ｕ ｅ ｎ ，ｍ ・ ０ ０ １ ｉ ５ ｆｅ川囲” Ｖ ｌ ！ ｏ ｕ ｍ ｅｎ ，ｍ Ｆｉｇ ｉ ｉ ｔ ｏｎｄ ａｇｒａｍ ｆｏｒＺｎａｎｄＣｄｂｙ Ｄｏｗｅｘｌ ．Ｉ Ｅ１ｕ ｌ‐Ａ， Ｚｎ：０ ０５０ｍ ｍｏ ｌ ０４９ ｍ ｍｏｌ ． ， ， 、Ｃｄ：０ ｌ－Ｂ， Ｚｎ：０ ｌｏｏｍ ｍｏｌ ０９９ｍ ｍｏｌ ， ， ， Ｃｄ：０ ｌ－Ｃ， Ｚｎ：ｏ １５０ｍ ｍｏ ｌ １４８ ｍ ｍｏｌ ． ． ， Ｃｄ：ｏ ０. ５ ０. ０. ０ ５ ０ ０ ０ １ ５ １ １ ｆｅ Ｖ ” ｌ ！ ｔ Ｑ ｕ ｎ ｌ ｅｏ ｕ ｅ ｎ ，ｍ. Ｆｉｇ ｉ ｉ ｔ ｏｎｄ ａｇｒ ａｍ ｆｏｒｐｂａｎｄＺｎｂｙ Ｄｏｗｅｘ Ｉ ．２ Ｅ１ｕ Ｐｂ：０ １０ｌｍ ｍｏ ｌ ｌｏｏｍ ｍｏｌ ． ， Ｚｎ：０ ．. ▼ ｆｅ １ ｈ Ｈ ＼ ′ ｕ － ｅ もｍ ｏ ｍ ｅｏ ｎ. Ｆｉｇ ｉ ｉ ｔ ｏｎｄ ａｇｒａｍ ｆｏｒ ＮｉａｎｄＣｄｂｙ ＤｏｗｅｘＩ 。３ Ｅ１ｕ Ｎｉ：０ ０ ９ ３ ｌ ０９９ｍ ｍｏｌ ｍ ｍｏ ． ． ， Ｃｄ：０. Ｆｉｇ ｉ ｉ ｔ ｏｎｄ ａｇｒ ａｍ ｆ ｏｒ ＮｉａｎｄＰｂｂｙ ＤｏｗｅｘＩ ，４ Ｅ１ｕ Ｎｉ：０ ０９３ｍ ｍｏｌ １０ｌｍ ｍｏｌ ． ． ， Ｐｂ：０. ０ ′Ｈ ー迎 塑 型ｌ Ａ ｃト ‐８. Ｅ５ ｄ ｑ を . Ｃ ｏ. 巨５. Ｚ ｎ. 芦４ 日 橿３ ｇ ｄ ２. ０. ． ｆｅ ” ＼ ｌ ｌ ｔ ！ ｏ ｕ ｅｏ ｕ ｅ １ ｍ ｎ ，ｎ Ｆｉｇ ｉ ｉ ｏｎｄ ａｇｒ ａ ｌ ｎｆｏｒＣｏａｎｄＺｎｂｙ ＤｏｗｅｘＩ ．５ Ｅ１ｕｔ ｌ ｌｏｏｍ ｍｏｌ Ｃｏ：０ ０９９ｍ ｍｏ ． ． ， Ｚｎ：０. ０ ０ ０ １ ５ ′ ｆｅｍｕ Ｖ ｌ ｔ ｅ ｎ ｕ ｅｏ ｏ ｍ ，ｍ. ｉ Ｆｉｇ ｉ ｔ ｏｎｄ ａｇｒ ａｍｆｏｒ ＮｉａｎｄＣｏｂｙ ＤｏｗｅｘＩ ．６ Ｅ１ｕ ｌ Ｎｉ：０ ０９３ｍ ｍｏ ０９９ｍ ｍｏ ｌ ． ． ， Ｃｏ：０. （４６）.
(10) . 鷲塚重成 ” 安藤 建 ＠ 伊東洋史 ６ 坂本 猛 ・一 Ｑ ５ＭＨ Ｃ ０ ２ 醐 ト ド， ヰ ‐. 迎製図 ｌ「０ ｃ 一制Ｈ ｔ. Ｍｎ. ｚｎ. ｆｅ ｆ ｆ ｌ Ｚ ｔ 恥ｌ ｎ ｍ ｅｏ ｕ ｅ ｕ ，ｍ. ′ ｆ ｆ ｈ ｔ ｆｅ ｌ １ ー ｅ ｎ Ｖ ｅｏ ｕ ｍ ｏ ，ｎ ｉ ｉ Ｆｉｇ ｔ ａｇｒ ａｍ ｆｏｒ］ＭｎａｎｄＣｏｂｙ Ｄｏｗｅｘｌ ｏｎｄ ．７ Ｅ１ｕ ｌ ０９９ｍ ｍｏ ｌ ０ ２ ７ ハ４ｎ：０ ｏ ｍ ｍ ， ， Ｃｏ：０ ，. Ｍ ［ ｉ ｉ ｎａｎｄＺｎｂｙ Ｄｏｗｅｘ工 Ｆｉｇ ｏｒ］ ａｇｒ ａｍｆ ｏｎｄ ，８ Ｅ１ｕｔ １ ｌｏｏｍ ｍｏ ｌ ０７２ｍ ｍｏ Ｎ【 ｎ：０ ， ， Ｚｎ：０ ，. １「１ Ｃ 一 触ｄ ，Ｈ ９－Ａ. Ｎ ｏ 剛ト Ｉ ｉ － －ｉ ・ ｗ撤 － －ｉ－ －０ －－０ ・. ｍｄ ｍ. ｉ「 ｃ 「 灘ｄ ，Ｈ. ９－Ｂ 巨３ . 琶２. ８ １ 一「. Ｌ， ６ ９‐ －ｃ. ′ ” ｌ ｔ ｆｅ Ｖ ｌ ｕ ｅ ｎ ｅｏ ｏ ｕ ｍ ，ｍ ｉ ｉ Ｆｉｇ ｔ ｏｒ Ｚｎ ａｎｄ Ｃｄ ｂｙ Ｄｏｗｅｘ Ｉ ｏｎ ｄ ａｇｒ ａｍ ｆ 。１０ Ｅ１ｕ １ ｌｏｏｍ ｍｏ ｌ Ｚｎ：０ ｌｏｏｍ ｍｏ ：０ ． ， ， Ｃｄ. ０ｂ １ ｏ 『 ８． 曇. ．「 １ ＾ｍＢ ， 一ｏ ，. ｌ ｈ ｆｅ ｆ ｆ ｔ司 Ｖ ｎ ｕ ｅ １ ｅｏ ｏ ｍ ｆ ｌ ｉ ａｎｄ Ｍ［ ｄ ｉ １ ｉ ｎ ｂｙ Ｆｉｇ ｔｏｎ ａｇｒａｍ ｏｒ ト ．９ Ｅ ｕ Ｄｏｗｅｘ ｌ ｌ ０７２ｍ ｍｏ ｌ ０９３ｍ ｍｏ ９‐Ａ， Ｎｉ：０ ． ， ， ， Ｍｎ：０ ｉｎ Ｈ ｌ ″ ３ ５ ｔ ｌ ｏ×１ ｌ ・ ｎ ・ ・ ・ ａ ｅ ｍｍ， ｏｗｒ ｃｏｕｍｎ ｌ ｌ ０７２ｍ ｍｏ ０９３ｍ ｍｏ ９ーＢ， Ｎｉ：０ ． ， ， ， Ｍｎ：０ Ｚ ０３ｒ ｉ ／ｒ ｔ ｎ ｅｏ ］ 〔 Ｉ ］ 〔 ｌ ｃｏｌｕｍｎ６×１９ ｎｍ，負ｏｗｒａ ， ｌ Ｍ ［ １ １ ９ ９ ３ ０ ９－Ｃ， ＮＬ Ｏ ｏ ｍ ｎ ： ” ｇ ｍ ， ， ， ． ｉｎ ３１証左・ ｔ ｌｕｍｎ ｌｏ×１３５ｍｍ，Ｈｏｗｒ ・ ｅｏ ａ ｃｏ ，. 〜 ロ ー トト ロ ｛ 国 ３２. ′Ｈ Ｎ ０一 一 樹 「. ０ １ ５ ０ １ ０ Ｖ ｌ ｆｅ ｆ ｆ ｈ ！ ｔ ー ｅ ｎ ｏ ｕ ｍ ｅｏ 、ｍ ｉ ｉ ｏｒ Ｎｉａｎｄ Ｃｄ ｂｙ Ｄｏｗｅｘ Ｉ Ｆｉｇ ａｍ ｆ ａｇｒ ｕｔ ｏｎ ｄ ．１１ Ｅ１ ｌ ｄ ０９９ｍ ｍｏ ｌ Ｃ ９ ５ Ｎｉ：０ ０ ：０ ｏ ｍ ｍ ， ． ，. （４７）.
(11) . 塩酸および臭化水素酸溶液におけるカ ドミウム， 鉛， 亜 鉛， ニッケル， コバルト， マンガンの陰イオン交換分離. 一 一○ ３鵬俵＋ ○ ０ ２ Ｊ ′日 Ｂ ｒ 一 一－－ 『 ０ ０ ０ ． Ｉ ． Ａ ′日 Ｂ ｒ一 」 －！ ． Ｐ ｂ. ０. ，. ５ ０. Ｃ ｄ. ０ １ ０. ０ １ ５ ０ ０ ２ Ｖ ｌ ｆｅ鎖ｕ ′ ｔ ｏ ｕ ｍ ｅｏ ｅ ｎ ，ｍ. ５ ０ ２. ３ ０ ０. Ｆｉｇ ｉ ｉ ｔ ｏｎ ｄ ａｇｒ ａｍ ｆｏｒ ｐｂ ａｎｄ Ｃｄ ｂｙ Ｄｏｗｅｘ ｌ ．１２ Ｅ１ｕ ｒｏ１０ｌ ｍ ｐｂ： ｌ ０９８ ｍ ｍｏｌ ｍｏ ， ， ， Ｃｄ：０. ーｏ Ｉ Ａ ′ Ｈ Ｂ「 一６闘鶏 ≠－ー Ａ ′日 Ｂ ， ＭＨ Ｂ ｒー１一 －ｏ ，－ －ｌ ． Ｘ ｉ Ｎ ｉ. ｒ ｂ. Ｚ ｎ. ５ ０. １ ０ ０ １ ５ ０ ＼ も ｌ ｆｅ ｆ ｆ ｌ ー ′ ｕ眠り ｅ ｕ ｎ ，ｍ. ｎ り ０. Ｆｉｇ ｉ ｉ ｏｎｄ ａｇｒ ａｍｆｏｒ ＮｉａｎｄＺｎｂｙ ＤｏｗｅｘＩ ．１３ Ｅ１ｕｔ Ｎｉ：０ ０９７ｍ ｍｏ ｌ ｌｏｏｍ ｍｏ ｌ ， ． ， Ｚｎ：０. ’ ＼ ， ｈ ｆｅｍｕ ／ り ー ｍ ｅＵ ｔ ｅ ｎ ，ｍ Ｆｉｇ ｉ ｉ ｔ ｏｎ ａｇｒ ａｍ ｆ ｏｒ ＮｉａｎｄＰｂｂｙ ＤｏｗｅｘＩ ．１４ Ｅ１ｕ ‐ｄ Ｎｉ：０ ０９５ ｍ ｍｏ ｌ １０ｌｍ ｍｏ ｌ ． ． ， Ｐｂ：０. ｏ １ と 鉛 ０．ｌｏｌｌｎ ．０９５ ｍ ｍｏ. ｌ の分離結果を Ｆｉｇ １４ に 示 した， ０ １ 旧 臭化水素酸 ４０ｍＺ で ニ ッ ｍｏ ．. ８％ で あ っ た ニ ッ ケ ル の 溶 難 後 ６一Ｍ 硝酸に切り替え ４０ ｍＺ で鉛を溶 ケル が溶離し， 誤差は －１． ． ‐ 離 し， そ の 誤 差 は 十３ ６ で ％ あ っ た． 樹 脂 相 に 残 る 鉛 の 溶 離 は， カ ドミ ウ ム の よ う に ６ハ ４ ． 硝酸 が 適 して い る．. ４．. 陽イ オン交換樹脂. 総. 括. ＤｏｗｅＸ ５０ １刃－Ｘ８ と 陰イ オ ン交 換 樹 脂 Ｄｏｗｅｘｌ－Ｘ８ を用い. 塩酸および臭化 ， ．. 水 素 酸 溶 液 に お け る カ ドミ ウ ム， 鉛， 亜 鉛 ニ ッ ケ ル コ バ ル ト マ ン ガ ンの 分 配 係 数 を測 定 し ， ， ， ， 酸の濃度と樹脂 に対する 吸着性の変 化を考察した 分配係数 Ｄ を も と に して カ ラ ム 櫨 過 法 の ． ， ， ｌｏｇ ＤＭ・＞ ２～２５ およ び ｌ ５～１ の条件にあてはまる最適の酸濃度を選択し これら ｏｇ ＤＭ・ ， ・ ＜０ ．. ， の金属相互の陰イ オン交換分離を行なった． ここでは ＭＩ 吸 着イ オ ン Ｍｎ は 溶 離イ オ ンであ る ， ．. 樹脂は Ｄｏｗｅｘ ｌ－×８， １００～２００ メ ッ シ ュ を 使 用 し， カ ラ ム の 直 径 １ｏｍｍ， 高 さ １３０ ｍｍ， 流 速 は １ ｍＺ ／分 と した． 塩 酸 に よ っ て Ｚｎ－Ｃ Ｐｂ； Ｎｉ －Ｃｄ ， Ｐｂ； Ｃｏ－Ｚｎ ， Ｎｉ； Ｍｎ－Ｃｏ ， Ｚｎ ， Ｎｉ の相互の 分離と， 臭化水素酸によって Ｃｄ－Ｚｎ， Ｎｉラ Ｎｉ－Ｚｎ， Ｐｂ の相互の分離が 可能であったが Ｐｂ と Ｃｄ は臭化水素酸で分離できないので， 臭化水素酸と 硝酸の混合酸で分離した ．. （４８）. ，.
(12) . 鷲塚重成 ・ 安藤 建 ・′ 伊東洋史 ・ 坂本 猛 Ｓｕｍ ｍａｒｙ Ｄｉ ｉｏｎ ｃｏｅ ］ 葺 ｉ ｉｏｎ ｅｘｃｈａｎｇｅｒ Ｄｏｗｅｘ ５０ＶＶ－Ｘ８ ａｎｄ ａｎ ａｎｉｏｎ ｅＸ－ ｔｈ ａ ｃａｔ ｒｉｂｕｔ ｃｉ ｓｔ ｅｎｔｓ ， Ｄ， ｗｉ Ｃ ａｎｄ ハ ｃｈａｎｇｅｒ Ｄｏｗｅｘ １一Ｘ８ Ｗｅｒｅ ｅｖａ１ｕａｔｅｄ ｆ ４ｎ ａｔ ｖａｒｉｏｕｓ ｎｏｒｍａ１ｉｔｉｅｓ 。ｒ ｃｄ ， ｏ ， ， Ｐｂ ， Ｚ珠 Ｎｉ. ｉ Ｃ ａｎｄ ｈｙｄｒｏｂｒｏｍｉｃ ａｃｉｄｓ， Ｔｈｅｓｅ ｍｅｔａｌｓ ｗｅｒｅ ｅｌｕｔｅｄ ｅａｃｈ ｏｔｈｅｒ ｂｙ ａｎｉｏｎ ｅ ｏｆｈｙｄｒｏｃｈｌ。ｒ. ｉ ｉｄ， ａｎｄ ｔｈｅ ｓｅｐａｒａｂｉ ｔｈ ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒ ｌ ｉ ｃｈａｎｇｅ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ｗｉ ｆ ｔｈｅ ｍｅｔａｌｓ ｃ ｏｒ ｈｙｄｒｏｂｒｏｍｉ ｃ ａｃ ｔｙ ｏ. ｉｏｎ 。 ｂｙ ｅｌｕｔｉ。ｎ ｗａｓｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｉｎ ａ ｃｏｎｄｉ ｆｌ ｔ ５ ａｎｄ ｌｏｇ Ｄ Ｍ．ト＜０．５～１， ｗｈｅｒｅ ハ４ ｏｇ ＤＭ．＞２～２ ， ， ｄ ｂ ｄ ｌ ｄ ｌ ｉ ｉ ハ ４ ｉ ｄ ｌ ｉ ｔ ｉｏｎ ｄｉａｇｒａｍｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｓｙｓｔｅｍｓ ｓ ａｎ ａ ｓｏｒ ｅ ｍｅ ａ ｏｎ ａｎ ， ， ｓ ａｎ ｅ ｕｔｅ ｍｅｔａ ｏｎ， Ｅ１ｕｔ. Ｚｎ－Ｃｄ ｉ ｉｄ ｍｅｄｉａ， ａｎｄ ｃｄ－Ｚｎ －Ｃｄ ｏｒ ｃａｃ ，ＰｂラＣｏ一Ｚｎ ，Ｎｉａｎｄ Ｍ［ｎ－Ｃｏ， Ｚｎ， Ｎｉｉｎ ｈｙｄｒｏｃｈ． ，Ｐｂ； Ｎｉ ，. ｉ－Ｚｎ，Ｐｂ ｉｎ ｈｙｄｒｏｂｒｏｍｉ Ｎｉ ｄ ｍｅｄｉａ ａｒｅ ｉｎｃｌｕｄｅｄ． Ｔｈｅ ｃｏｌｕｍｎｓ ｏｆ Ｄｏｗｅｘ ｌ－×８ ｉ ｃａ ｃ ，Ｐｂａｎｄ Ｊ ｆ ｂ ｉ ｄ １ ０ ０ ２ ０ ０ ｉ ｄｅ ｄ ｔ ｈｅ 負ｏｗ ｒａｔｅ ｗａｓ ｅ ｒｍ ｒ ｏｍ ｏ ｏ ｍｅｓｈ， １０×１３０ ｍｍ ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ， ａｎｄ ｔ ｃｈｌｏｒ － － ｎ －ａ ， ｋｅｐｔ ａｔ ｌ ｍ〃ｍｉ ｎ ，. 文. 献. ， ’ １ ｉ １ Ｃｏｍｐｌ ｉ １ ｔ ） Ｋ，Ａ，Ｋｒａｕｓ ｓ。ｎ：”Ａｎ ｏｎ ＥｘｃｈａｎｇｅＳｔｕｄ ｅｓ。ｆ Ｍｅ ａ ｅｘｅｓ ］ ｎｅｒ ，Ｆ．Ｎｅ ， Ｗ・Ｊ ・ Ｈａ ． ，ｅｄ ，ｒゐＢ Ｓすれに加だ. ” ぎ ｌ け βＺ ｃ ｓαの≧の悌， いｉ ｅｄ知りす ｉ ｅｙ ｌｙｔ ｉ ｌ ｔ ｅｘａ ｏｎ ｉｎ Ａｎａ ｃａ ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ ， １９５９； Ａ， Ｒｉｎｇｂｏｍ： Ｃｏｍｐｌ ” ｌ Ｃｈｅｍｉ ｔ ｓ ｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ工ｎｃ ｒｙ ． ， ｊｏｈｎ ｉ ， ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６３ ２） Ｋ， Ａ． Ｋｒ １９５３ ） ａｕｓ ， ， ， Ｇ． Ｅ， Ｍｏｏｒｅ： ＺＡ，Ｃ．Ｓ ，１４６０（ ，７５. ｌ ｌ ３） Ｒ， Ｌ， Ｒｅｂｅ １９５８ ｔ ） ｒ ｕｓ ， Ｃａｐｐｅ ， ， Ｒ，Ｊ ， Ｇ， Ｗ， Ｂｏｎｄ： Ａ”〆， Ｃ″の” ， ，３０ ， １８２５（. ｌ １９６０ ４） Ｆ， Ｗ， Ｅ，Ｓｔ ） ７ ｏｗ： Ａ 伽′ ｒｅ ， Ｃあの７ ． ， ，３２ ，１１８５（ Ａ Ｃ あ Ｌ 〆 Ｃ Ｓ ５） Ｃ， Ｋ， Ｍａｎｎ １９６１ ） の“ ｏｎ： “ ． ． ， ， ． ， ｗａｎｓ ，３３ ，４５９（ Ａ あ ｌ Ｆ ｓ Ｔ 〆 Ｃ ｉ ６） Ｆ， Ｗ． Ｅ．Ｓｔ Ｖ １９６６ ） の” ｒ ｅｏｗ， ， ｏｎ ． ｏｅｒｅｎ： ” ， ， ， ，３８ ，５４５（. ｌ ｄａ： Ａ７ ｉ Ｚ １９６２ ｔ ） α ７）Ｊ ａ ⑦ ｚ ｒ ． Ｃあの” ． ． ． Ｆｒ ， Ｂ， Ｂ， Ｇａｒ ，３４ ，１０２（ ．Ｓ ｈ Ａ Ｅ Ｓ ｌ Ｃ Ｃ Ｂ ｈ ▽ Ｒ Ｒ １９６５ ８ ｔ ｔ Ｊ ｔ ）Ｆ ｅ ｅ ｍ ｅ ） ｒ ｅ ｏ ｅ ｒ ｏ ｍ ａ ｗ， ， ： ”〆， Ｃあの“ ｙ ， ，， ， ． ． ． ． ， ，３７ ，１０６（ ｈ Ａ ｃ あ Ｆ Ｂ 乙 Ｆ ｉ Ｒ ３ ６ １ １ ５ １ ９ ６ ４ ７（ ） ９ Ｐ れ ａ ｎ ｎ α の ” ａ ｒ ｓ ｕ ｃ ａ ： ）ｊ ， ． ， ， ， ． ， ， ， “ ｉｍｅ ｉ ｉ ｌ １ ０ ｔ ｔ ｔ ｔ ｉ ｉ ｅｒｍｉｎａ ） ｔ ） Ｅ， Ｂ，Ｓａｎｄｅｌｌ：“Ｃｏｌｏｒ ｒ ｃ Ｄｅ ｏｎｏｆ Ｔｒ ａｃｅｓｏｆ Ｍｅ ａ ｓ ｅｒ ｓ ｃ ｅｎｃｅ Ｐｕｂｌ ｓｈｅｒ ｓ ， ２ｎｄ Ｅｄ弐１９５０ ，ｌｎ ， ｌｎｃ ， ， ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ. ” ｉ ｌｙｔ Ｉ Ｃｈｅｍｉ ｉ ｌ １１ ｔ ） Ａ． Ｒｉｎｇｂｏｍ：“Ｃｏｍｐｌｅｘａｔ ｏｎｉｎ Ａｎａ ｓ ｒｙ ｃａ ｅｙ ＆ Ｓｏｎｓｌｎｃ ， Ｊｏｈｎ ▽ｉ ， ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ ，１９６３ ，. （４９）. ー.
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