資料1
資料 1-1
平成 19 年度有機リン系農薬の評価及び試験方法の開発事業
-モデル調査-
調査結果の概要報告(案)
平成 20 年 3 月 4 日
Ⅰ.モデル調査結果概要(案) 目 的 農薬の大気環境中での動態の把握に当たって、大気中への揮発速度は重要な要因である。 そのため、有機リン系農薬の揮発速度について、有効成分のみ、製剤を供試した場合での測定 を行い、中規模・大規模調査のための基礎資料とする。 調査方法 1.調査場所:(社)農林水産航空協会 農林航空技術センター 長野県小諸市山浦 4857-1 2.調査時期:平成 19 年 12 月~平成 20 年 2 月 表1 実施概要 対象 薬剤処理 試料採取期間 農薬標準品 9 種類 平成 19 年 12 月 18 日 平成 19 年 12 月 18 日~21 日 農薬製剤 9 種類 平成 20 年 1 月 22 日 平成 20 年 1 月 22 日~25 日 3.対象農薬 表-2 に示す有機リン系農薬9種類の農薬標準品および製剤を用いた。 表 2 供試した農薬一覧 農薬標準品 農薬製剤 原体蒸気圧 トルクロホスメチル トルクロホスメチル水和剤 57 mPa(20℃) エジフェンホス EDDP 乳剤 13 mPa(20℃) マラチオン マラソン乳剤 5.3 mPa(30℃) フェントエート PAP 乳剤 5.3 mPa (40℃) フェンチオン MPP 乳剤 4 mPa(20℃) アセフェート アセフェート水和剤 0.226 mPa(24℃) トリクロルホン DEP 乳剤 0.21 mPa(20℃) フェニトロチオン MEP 乳剤 0.15 mPa(20℃) ダイアジノン ダイアジノン乳剤 0.097 mPa(20℃)
注)蒸気圧出典:The Pesticide Manual 9th Edition、農薬データブック第三版
4.処理条件 (1)農薬標準品
イ.ガラス表面に所定の農薬を保持するために、内径 58.5 mm のガラス製シャーレを 2 枚用い た。 ウ.標 準 品 はアセトン(残 留農 薬 用 5000、キシダ化学 株 式 会社)に溶 解し、シャーレに標 準 液 1mL を流し入れて、全面に均一な皮膜を形成した場合に、1、10、100、1000 mg/㎡に相当す る濃度の標準液を調製した。 エ.約 20℃の室内で、シャーレにピペットを用いて、1 枚あたりに 1 mL の標準液を流し込み、静 かに揺らしながら乾燥させた。 オ.処理済みのシャーレは蓋のない状態で恒温器内に静置した。恒温器は 25℃、遮光条件下 で、内部の空気を毎分 2 L 吸引した。 (2)農薬製剤 処理方法(散布)以外は農薬標準品の手法と同様である。 ア.農薬製剤は空中散布、無人ヘリコプターによる散布の農薬登録の 8 L/ha 散布を基準とし て、蒸留水を用いて希釈し、散布液を調製した。 イ.散布は、農林航空技術センター内の散布実験室において、地上 4.7 m の位置を時速 20 km で移動する走行式散布装置に無人ヘリコプター用ノズル TX-3(スプレーイングシステム社 製)を 2 個取り付け、毎分 340 mL の吐出量で処理を行った。単位面積あたりの散布量は、希 釈濃度と散布回数( 重ね散布の回数)で調整した。(資料 2 の図 1 参照) ウ.予めシャーレの外側 側面にはパラフィルムを巻き、散布 後取り除き、さらにアセトンを用いて 外側をふき取ることにより、器材の汚染を防いだ。 5.残存量調査 恒温器に収納してから 0(風乾直後)、3、6、24、48、72 時間後に、シャーレ 1 枚あたりにアセトン 10 mL を注ぎいれ、蓋をして適宜軽く揺らしながら 10 分間洗浄し、2 枚分をあわせてネジ口試験 管に移した。ネジ口試験管はテフロンシートをネジ内部に挟み込んだ状態で密栓、冷蔵保管し、 洗浄液から GC 法により経時残存量を測定した。(資料 2 の図 1~8 参照) 調 査 結 果 1.農薬分析法の概要 別添【モデル(シャーレ)試験の分析方法の概要】にとりまとめた。 2.調査期間中の管理条件 標準品の調査期間中の恒温器の温度を 10 分間隔で測定した結果は、最高 26.7℃、最低 21.7 ℃、平均 24.8℃であった。製剤では、最高 25.2℃、最低 21.7℃、平均 25.2℃であり、当初計画し た 25℃の条件をほぼ確保するものであった。 3.残存量調査 (1)農薬標準品 農薬標準品は、ほぼ計画通りの初期値であった。経時変化を表すために、分析値の初期値に 対する比率を残存率として、資料 2 の表 1、図 9、10 に示した。1000 mg/㎡の濃度では、72 時 間後の残存率が高く、100 mg/㎡はトルクロホスメチル、マラチオン、トルクロルホン、ダイアジノン で数値が低下するが、その他については 1000 mg/㎡とほぼ同様であった。1~10 mg/㎡は 100
~1000 mg/㎡とは異なり、経時的に減少する傾向であった。 (2)農薬製剤 農薬製剤は資料 2 の表 2 のとおり、散布直後の分析値より、初期濃度がばらついていることか ら、散布位置による落下量の偏りがあるものと思われた。経時変化を資料 2 の図 11、12 に示した ように、このような条件ではあるが、標準品と同じような濃度間の違いが認められた。また、トリクロ ホスメチル、フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノンでは 1~10mg/㎡の減少の程度が標準 品よりも大きい傾向であった。 (3)資料 2 の表 3 に試料採取時点の前採取時刻からの消失量と経過時間より、時間あたりの消失 量として示した。これによると、残存量が多い試料からの消失量が多いという結果であった。 摘 要 1.有機リン系農薬の揮発速度を測定するために、農薬標準品および製剤を用いて、ガラスシャー レに 1、10、100、1000 mg/㎡を処理した。 2.処理直後と 25℃恒温器内で 3、6、24、48、72 時間保管したシャーレから農薬を抽出して分析を 行い、残存量を測定した。 3.残存率から、初期濃度 1、10 mg/㎡は経時的に減少するが、100、1000 mg/㎡は減少程度が小 さく、傾向が異なるものであった。 4.初期濃度 1、10 mg/㎡では、製剤が標準品よりも早く減少する傾向にあった。 5.絶対量としての消失量は、初期の濃度に関係するものと思われた。 6.調査対象の有機リン系農薬の選定にあたり、蒸気圧を参考にして、10 mPa 以上、1 mPa 以下、 その中間のグループとしたが、蒸気圧との関係は明確ではなかった。
(別添) 【モデル(シャーレ)試験の分析方法の概要】 1.試薬及び機器 アセフェート標準品 :和光純薬 残留農薬試験用 エジフェンホス(EDDP)標準品 :和光純薬 残留農薬試験用 ダイアジノン標準品 :和光純薬 残留農薬試験用 トリクロルホン(DEP)標準品 :和光純薬 残留農薬試験用 トルクロホスメチル標準品 :和光純薬 残留農薬試験用 フェニトロチオン(MEP)標準品 :和光純薬 残留農薬試験用 フェンチオン(MPP)標準品 :和光純薬 残留農薬試験用 フェントエート(PAP)標準品 :和光純薬 残留農薬試験用 マラチオン標準品 :和光純薬 残留農薬試験用 アセトン :関東化学 特級 ガスクロマトグラフシステム 1 ガスクロマトグラフ :島津製作所 GC-2014(FPD) オートインジェクター :島津製作所 AOC20i+s データ処理装置 :島津製作所 GC Solution ガスクロマトグラフシステム 2 ガスクロマトグラフ :島津製作所 GC-14A(FPD) オートインジェクター :島津製作所 AOC-17 + AOC-1400 データ処理装置 :島津製作所 クロマトパック C-R8A 2.ガスクロマトグラフ条件 ① 標準品試験 ダイアジノン、トルクロホスメチル、フェニトロチオン(MEP)、フェンチオン(MPP)、フ ェントエート(PAP)、マラチオン ガスクロマトグラフシステム 1 分離カラム :J&W DB-5 φ0.53 mmID×30 m(膜厚 1.5 μm) カラム槽温度 :150℃ → 15℃/min → 300℃(2.0 min) 注入口温度 :250℃ 検出器温度 :300℃ キャリアガス(He)流量 :20 mL/min
水素流量 :95 kPa 空気流量 :55 kPa 干渉フィルター :リン ② 標準品試験 エジフェンホス(EDDP) ガスクロマトグラフシステム 1 分離カラム :J&W DB-5 φ0.53 mmID×30 m(膜厚 1.5 μm) カラム槽温度 :200℃ → 20℃/min → 300℃(5.0 min) 注入口温度 :250℃ 検出器温度 :300℃ キャリアガス(He)流量 :20 mL/min 水素流量 :95 kPa 空気流量 :55 kPa 干渉フィルター :リン ③ 標準品試験 アセフェート ガスクロマトグラフシステム 2
分離カラム :J&W DB-WAX φ0.53mmID×15 m(膜厚 1.0 μm)
カラム槽温度 :100℃ → 15℃/min → 210℃(5.0 min) 注入口温度 :250℃ 検出器温度 :280℃ 検出器 RANGE :101 キャリアガス(He)流量 :20 mL/min メークアップ(N2) 流量 :1.0 kg/cm2 水素流量 :0.7 kg/cm2 空気流量 :0.7 kg/cm2 干渉フィルター :リン 記録紙速度 :4 mm/min プロッター感度 :23 mV ④ 標準品試験 トリクロルホン(DEP) ガスクロマトグラフシステム 2 分離カラム :Agirent HP-50+ φ0.53mmID×15 m(膜厚 1.0 μm) カラム槽温度 :100℃→10℃/min→170℃→20℃/min→250℃(5.0 min) 注入口温度 :250℃
検出器温度 :280℃ 検出器 RANGE :101 キャリアガス(He)流量 :20 mL/min メークアップ(N2) 流量 :1.0 kg/cm2 水素流量 :0.7 kg/cm2 空気流量 :0.7 kg/cm2 干渉フィルター :リン 記録紙速度 :4 mm/min プロッター感度 :23 mV ⑤ 製剤試験 ダイアジノン、トルクロホスメチル、フェニトロチオン(MEP)、フェンチオン(MPP)、フェン トエート(PAP)、マラチオン ガスクロマトグラフシステム1 分離カラム :J&W DB-5 φ0.53 mmID×30 m(膜厚 1.5 μm) カラム槽温度 :150℃ → 15℃/min → 300℃(2.0 min) 注入口温度 :250℃ 検出器温度 :300℃ キャリアガス(He)流量 :20 mL/min 水素流量 :95 kPa 空気流量 :55 kPa 干渉フィルター :リン ⑥ 製剤試験 エジフェンホス(EDDP) ガスクロマトグラフシステム1 分離カラム :J&W DB-5 φ0.53 mmID×30 m(膜厚 1.5 μm) カラム槽温度 :200℃ → 20℃/min → 300℃(5.0 min) 注入口温度 :250℃ 検出器温度 :300℃ キャリアガス(He)流量 :20 mL/min 水素流量 :95 kPa 空気流量 :55 kPa 干渉フィルター :リン ⑦ 製剤試験 アセフェート ガスクロマトグラフシステム 1
分離カラム :J&W DB-WAX φ0.53mmID×15 m(膜厚 1.0 μm) カラム槽温度 :100℃ → 15℃/min → 210℃(5.0 min) 注入口温度 :250℃ 検出器温度 :280℃ 検出器 RANGE :101 キャリアガス(He)流量 :20 mL/min 水素流量 :95 kPa 空気流量 :55 kPa 干渉フィルター :リン ⑧ 製剤試験 トリクロルホン(DEP) ガスクロマトグラフシステム 1 分離カラム :Agirent HP-50+ φ0.53mmID×15 m(膜厚 1.0 μm) カラム槽温度 :100℃→10℃/min→170℃→20℃/min→250℃(5.0 min) 注入口温度 :250℃ 検出器温度 :280℃ 検出器 RANGE :101 キャリアガス(He)流量 :20 mL/min 水素流量 :95 kPa 空気流量 :55 kPa 干渉フィルター :リン 3.検量線の作成 各標準品 25 mg(純度 100%として)を 50 mL 容のメスフラスコにとり、アセトンで定容して 500 mg/L 標準原液とする。 アセフェート標準原液およびトリクロルホン(DEP) 標準原液について、それぞれをアセトンで希釈 し、0.03、0.15、0.3、1.5、3 および 15 mg/L 検量線溶液を作成し、この 4 μL を前記条件に設定 したガスクロマトグラフに注入し、縦軸にピーク面積、横軸に注入量をとり最小自乗法により検量線 (図 1 及び 2)を作成する。 エジフェンホス(EDDP)標 準 原 液、フェニトロチオン(MEP)およびフェントエート(PAP)標 準 原 液に ついて、等量を混合しアセトンで希釈して混合標準液(各成分として 30 mg/L)を調製する。これを アセトンで希釈し、0.03、0.15、0.3、1.5、3 および 15 mg/L 検量線溶液を作成し、エジフェンホス (EDDP)については 2 μL、フェニトロチオン(MEP)およびフェントエート(PAP)については 1 μL を前 記 条 件に設 定したガスクロマトグラフに注 入し、縦 軸にピーク面積、横 軸に注 入 量 をとり最小 自 乗
法により検量線(図 3、4 及び 5)を作成する。 ダイアジノン標準原液およびマラチオン標準原液について、等量を混合しアセトンで希釈して混 合標準液(各成分として 30 mg/L)を調製する。これをアセトンで希釈し、0.03、0.15、0.3、1.5、3 お よび 15 mg/L 検量線溶液を作成し、この 1 μL を前記条件に設定したガスクロマトグラフに注入 し、縦軸にピーク面積、横軸に注入量をとり最小自乗法により検量線(図 6 及び 7)を作成する。 トルクロホスメチル標準原液およびフェントエート(MPP) 標準原液について、等量を混合しアセト ンで希 釈 して混 合 標 準 液 (各 成 分 として 30 mg/L)を調 製 する。これをアセトンで希 釈 し、0.03、 0.15、0.3、1.5、3 および 15 mg/L 検量線溶液を作成し、この 1 μL を前記条件に設定したガスク ロマトグラフに注入し、縦軸にピーク面積、横軸に注入量をとり最小自乗法により検量線(図 8 及び 9)を作成する。 y = 4E+06x - 336405 R2 = 0.996 0 2000000 4000000 6000000 8000000 10000000 12000000 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 注入量(ng) ピー ク 面 積 ( μ V* s) 図1 アセフェート検量線の一例 y = 16372 x2 + 830676 x - 859641 R2 = 1 0 20000000 40000000 60000000 80000000 100000000 120000000 0 10 20 30 40 50 60 70 注入量(ng) ピー ク 面 積 (m V * s) 図2 トリクロルホン(DEP)検量線の一例
y = 7E+06x - 631397 R2 = 1 0 50000000 100000000 150000000 200000000 250000000 0 5 10 15 20 25 30 35 注入量(ng) ピー ク 面 積 ( μ V* s) 図3 エジフェンホス(EDDP)検量線の一例 y = 8E+06x - 4169.8 R2 = 0.9999 0 20000000 40000000 60000000 80000000 100000000 120000000 140000000 0 2 4 6 8 10 12 14 16 注入量(ng) ピー ク 面 積 ( μ V* s) 図4 フェニトロチオン(MEP)検量線の一例 y = 7E+06x - 178987 R2 = 1 0 20000000 40000000 60000000 80000000 100000000 120000000 0 2 4 6 8 10 12 14 16 注入量(ng) ピー ク 面 積 ( μ V* s) 図5 フェントエート(PAP)検量線の一例
y = 7E+06x + 199390 R2 = 1 0 20000000 40000000 60000000 80000000 100000000 120000000 0 2 4 6 8 10 12 14 16 注入量(ng) ピー ク 面 積 ( μ V* s) 図6 ダイアジノン検量線の一例 y = 6E+06x - 436183 R2 = 1 0 10000000 20000000 30000000 40000000 50000000 60000000 70000000 80000000 90000000 100000000 0 2 4 6 8 10 12 14 16 注入量(ng) ピー ク 面 積 ( μ V* s) 図7 マラチオン検量線の一例 y = 7E+06x + 53863 R2 = 1 0 20000000 40000000 60000000 80000000 100000000 120000000 0 2 4 6 8 10 12 14 16 注入量(ng) ピー ク 面 積 ( μ V* s) 図8 トルクロホスメチル検量線の一例
y = 7E+06x + 36282 R2 = 1 0 20000000 40000000 60000000 80000000 100000000 120000000 0 2 4 6 8 10 12 14 16 注入量(ng) ピー ク 面 積 ( μ V* s) 図9 フェンチオン(MPP)検量線の一例 4.分析操作 試験に供したシャーレ残留物をアセトンに溶解して一定量にした後、各成分について前記条件 に設定したガスクロマトグラフに注入し、得られた面積から検量線より成分量を求め、それぞれの残 留量を算出する。 5.検出限界 ① アセフェートおよびトリクロルホン(DEP) 0.12 1000 μg (最小検出量) × 20 ml(最終液量) 4 1000 mL(注入量) × 0.00565 m2 (シャーレ面積※) = 106 μg/m2 ≒ 0.2 mg/m2 ② エジフェンホス(EDDP) 0.06 1000 μg (最小検出量) × 20 ml(最終液量) 2 1000 mL(注入量) × 0.00565 m2 (シャーレ面積※) = 106 μg/m2 ≒ 0.2 mg/m2 ③ フェニトロチオン(MEP)、フェントエート(PAP)、ダイアジノン、マラチオン、トルクロホスメチ ル、フェンチオン(MPP)
0.03 1000 μg (最小検出量) × 20 ml(最終液量) 1 1000 mL(注入量) × 0.00565 m2 (シャーレ面積※) = 106 μg/m2 ≒ 0.2 mg/m2 ※シャーレ 2 枚分の面積(1枚あたり: 0.03m × 0.03m × 3.14 = 0.002827m2)
資料 1-2
図 1 製剤の処理 図 2 アセフェート水和剤の処理結果 図 3 トルクロホスメチル水和剤 1000mg/㎡ 図 4 MPP 乳剤 1000mg/㎡ 図 5 シャーレの洗浄 図 6 アセトン分注 図 7 洗浄液を移し替え 図 8 保存試料
表1 モデル試験分析結果
農薬標準品
0時間 3時間後 6時間後 24時間後 48時間後 72時間後 0時間 3時間後 6時間後 24時間後 48時間後 72時間後 1 0.8 0.4 <0.2 <0.2 <0.2 <0.2 100 51.6 0.0 0.0 0.0 0.0 10 8.1 5.9 4.1 0.5 0.4 0.4 100 73.7 50.4 6.1 4.4 4.4 100 96.2 82.1 88.4 76.7 43.5 13.2 100 85.3 91.9 79.8 45.2 13.8 1000 883 827 848 839 787 748 100 93.6 96.1 95.0 89.1 84.7 1 1.1 0.9 0.9 0.5 0.4 0.4 100 79.4 78.4 41.9 35.2 32.4 10 9.9 9.8 9.5 9.6 8.6 8.1 100 99.3 96.8 97.1 87.5 82.1 100 105 102 103 102 102 100 100 96.6 98.3 97.0 96.6 95.6 1000 1040 937 962 1010 995 1010 100 90.1 92.5 97.1 95.7 97.1 1 0.9 0.8 0.7 0.7 0.4 0.4 100 88.9 80.2 70.6 46.2 43.9 10 10.0 9.3 7.5 2.2 0.8 0.7 100 92.9 74.8 22.0 7.6 7.4 100 96.6 93.4 86.7 83.8 77.1 59.4 100 96.7 89.7 86.8 79.9 61.5 1000 918 926 922 905 908 880 100 100.8 100.4 98.6 98.9 95.9 1 0.9 0.9 0.7 0.6 0.5 0.3 100 95.5 77.7 66.3 56.8 37.1 10 9.8 9.5 9.0 6.8 5.0 3.7 100 97.8 92.4 69.9 51.1 38.0 100 88.4 98.3 96.6 97.6 92.3 87.4 100 111.2 109.2 110.4 104.4 98.8 1000 958 939 975 1130 933 946 100 97.9 101.7 117.9 97.4 98.7 1 0.9 0.8 0.7 0.3 <0.2 <0.2 100 91.9 81.4 34.4 0.0 0.0 10 9.6 9.2 9.1 3.9 1.7 0.3 100 95.6 94.5 41.0 17.3 3.3 100 97.3 100 98.0 98.3 85.2 75.0 100 103.3 100.7 101.1 87.6 77.1 1000 977 962 960 932 949 920 100 98.4 98.2 95.3 97.1 94.1 1 1.0 1.0 0.9 0.9 0.8 0.8 100 92.4 91.4 83.5 79.0 77.0 10 10.5 9.8 8.1 7.0 4.9 3.6 100 93.6 77.4 67.0 46.8 34.7 100 94.4 104 100 93.7 83.5 82.8 100 110.1 106.0 99.3 88.4 87.6 1000 980 1060 979 949 917 948 100 108.2 99.9 96.8 93.5 96.7 1 1.0 0.6 0.6 0.5 0.7 0.4 100 58.4 55.7 47.3 68.9 39.2 10 12.2 7.4 6.5 3.7 2.6 1.2 100 60.3 53.0 30.7 21.7 9.8 100 90.5 97.3 80.6 80.6 66.8 53.4 100 107.4 89.1 89.1 73.8 59.0 1000 953 764 815 834 902 916 100 80.1 85.5 87.5 94.7 96.1 1 0.9 0.7 0.6 <0.2 <0.2 <0.2 100 82.9 72.2 0.0 0.0 0.0 10 10.4 7.5 7.1 2.9 1.1 0.2 100 72.4 68.6 28.0 10.5 2.0 100 89.8 83.5 84.5 90.9 76.4 79.6 100 92.9 94.1 101.2 85.0 88.6 1000 1020 952 954 977 957 964 100 93.3 93.5 95.7 93.8 94.5 1 0.8 0.9 0.7 0.5 0.7 0.4 100 114.7 86.6 71.0 87.6 49.8 10 6.6 2.1 1.6 0.4 1.1 0.3 100 31.6 23.8 6.0 17.2 5.1 100 70.0 66.8 71.4 12.4 1.4 1.2 100 95.5 102.0 17.7 2.0 1.7 1000 963 919 913 856 665 639 100 95.4 94.8 88.8 69.1 66.4 計画濃度mg/㎡ 分析値(mg/㎡) 残存率(分析値/初期値) トルクロホスメチル エジフェンホス マラチオン フェントエート フェンチオン アセフェート トリクロルホン フェニトロチオン ダイアジノン図9 モデル試験分析結果 農薬標準品 トルクロホスメチル 0 20 40 60 80 100 120 0 3 6 24 48 72 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 エジフェンホス 0 20 40 60 80 100 120 0 3 6 24 48 72 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 マラチオン 0 20 40 60 80 100 120 0 3 6 24 48 72 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 フェントエート 0 20 40 60 80 100 120 0 3 6 24 48 72 経過時間 残存率 1 10 100 1000 フェンチオン 0 20 40 60 80 100 120 0 3 6 24 48 72 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 アセフェート 0 20 40 60 80 100 120 0 3 6 24 48 72 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 トリクロルホン 0 20 40 60 80 100 120 0 3 6 24 48 72 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 フェニトロチオン 0 20 40 60 80 100 120 03 6 2 4 4 8 7 2 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 ダイアジノン 0 20 40 60 80 100 120 03 6 2 4 4 8 7 2 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000
図10 モデル試験分析結果 農薬標準品 トルクロホスメチル 1 10 100 1000 0 1 02 03 04 0 5 06 07 08 0 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 マラチオン 1 10 100 1000 0 1 0 2 03 04 05 0 6 07 08 0 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 フェンチオン 1 10 100 1000 0 1 0 2 03 04 0 5 06 0 7 08 0 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 アセフェート 1 10 100 1000 0 1 0 2 03 04 0 5 06 0 7 08 0 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 フェニトロチオン 1 10 100 1000 0 1 0 2 03 04 05 0 6 07 08 0 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 ダイアジノン 1 10 100 1000 0 1 02 0 3 04 05 06 0 7 08 0 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000
表2 モデル試験分析結果
(修正版)農薬製剤
0時間 3時間後 6時間後 24時間後 48時間後 72時間後 0時間 3時間後 6時間後 24時間後 48時間後 72時間後 1 1.3 0.8 0.3 <0.2 <0.2 <0.2 100 62.1 26.2 0.0 0.0 0.0 10 9.6 8.6 7.4 2.1 <0.2 <0.2 100 90.1 77.6 22.1 0.0 0.0 100 81.7 86.8 97.3 60.2 87.8 66.8 100 106.3 119.1 73.6 107.5 81.8 1000 1007 1196 1195 1225 1353 990 100 118.8 118.6 121.6 134.3 98.3 1 1.3 1.2 1.2 0.9 0.5 0.4 100 90.3 88.3 68.7 40.6 29.9 10 13.3 16.2 11.8 13.8 11.8 12.3 100 121.7 88.9 103.8 88.4 92.5 100 157.7 150.9 169.1 167.1 155.3 142.0 100 95.7 107.3 106.0 98.5 90.0 1000 1564 1394 1509 1379 1483 1271 100 89.2 96.5 88.2 94.8 81.3 1 1.9 1.9 1.1 0.5 0.4 0.2 100 102.3 59.7 27.9 20.1 9.7 10 14.5 12.8 13.9 11.7 9.1 4.3 100 88.2 96.1 80.8 63.1 29.4 100 275.0 226.3 229.8 207.2 218.5 213.2 100 82.3 83.5 75.4 79.4 77.5 1000 2297 2365 2470 2399 2345 2301 100 103.0 107.6 104.4 102.1 100.2 1 1.5 1.4 1.4 0.9 0.5 0.4 100 96.3 94.4 58.5 36.8 23.9 10 22.0 16.9 22.2 16.2 16.9 11.2 100 76.8 100.9 73.6 76.7 50.7 100 181.2 145.5 138.3 192.7 164.6 165.5 100 80.3 76.3 106.3 90.8 91.3 1000 1916 1809 1526 1566 1859 1744 100 94.4 79.7 81.7 97.0 91.1 1 0.7 0.6 0.3 <0.2 <0.2 <0.2 100 91.9 42.2 0.0 0.0 0.0 10 10.5 13.2 10.3 5.9 0.7 <0.2 100 125.6 97.8 56.4 6.7 0.0 100 153.5 140.3 143.9 146.6 143.9 130.5 100 91.4 93.8 95.5 93.7 85.0 1000 1469 1516 1487 1609 1457 1568 100 103.2 101.2 109.6 99.2 106.8 1 0.6 0.6 0.7 0.7 0.6 0.6 100 91.1 114.0 113.1 100.8 96.5 10 3.8 4.0 3.5 2.6 3.9 1.9 100 106.4 91.1 67.9 102.9 49.7 100 78.5 59.3 64.7 81.7 54.6 74.6 100 75.5 82.4 104.0 69.5 95.0 1000 1002 935 870 914 947 720 100 93.3 86.8 91.2 94.5 71.9 1 1.6 1.2 1.2 1.0 1.0 <0.2 100 72.0 70.8 63.4 59.3 0.0 10 25.5 10.8 23.9 3.7 3.3 1.2 100 42.2 93.5 14.5 12.9 4.6 100 87.3 111.9 84.5 94.8 82.5 22.8 100 128.2 96.9 108.6 94.6 26.2 1000 1322 1636 1235 1407 1235 1793 100 123.8 93.4 106.4 93.4 135.6 1 1.2 0.8 0.3 <0.2 <0.2 <0.2 100 71.9 29.4 0.0 0.0 0.0 10 9.2 11.4 9.1 1.7 <0.2 <0.2 100 123.6 98.9 18.1 0.0 0.0 100 191.1 187.9 91.8 185.9 156.6 175.5 100 98.3 48.0 97.2 81.9 91.8 1000 1321 1702 1234 1614 1379 1131 100 128.9 93.4 122.2 104.4 85.6 1 1.4 0.4 0.2 <0.2 <0.2 <0.2 100 30.8 16.2 0.0 0.0 0.0 10 16.8 8.7 3.2 <0.2 <0.2 <0.2 100 51.6 19.3 0.0 0.0 0.0 100 177.3 154.0 146.3 92.7 25.2 7.6 100 86.8 82.5 52.3 14.2 4.3 1000 3871 3753 3463 3786 3492 3060 100 96.9 89.4 97.8 90.2 79.0 計画濃度mg/㎡ 分析値(mg/㎡) 残存率(分析値/初期値)図11 モデル試験分析結果 農薬製剤 トルクロホスメチル水和剤 0 20 40 60 80 100 120 140 160 03 6 2 4 4 8 7 2 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 エジフェンホス乳剤 0 20 40 60 80 100 120 140 03 6 2 4 4 8 7 2 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 マラチオン乳剤 0 20 40 60 80 100 120 03 6 2 4 4 8 7 2 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 フェントエート乳剤 0 20 40 60 80 100 120 0 3 6 24 48 72 経過時間 残存率 1 10 100 1000 フェンチオン乳剤 0 20 40 60 80 100 120 140 0 3 6 24 48 72 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 アセフェート水和剤 0 20 40 60 80 100 120 0 3 6 24 48 72 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 トリクロルホン乳剤 0 20 40 60 80 100 120 140 160 0 3 6 24 48 72 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 フェニトロチオン乳剤 0 20 40 60 80 100 120 140 0 3 6 24 48 72 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 ダイアジノン乳剤 0 20 40 60 80 100 120 03 6 2 4 4 8 7 2 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000
図12 モデル試験分析結果 農薬製剤 トルクロホスメチル 1 10 100 1000 0 1 02 03 04 0 5 06 07 08 0 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 マラチオン 1 10 100 1000 0 1 0 2 03 04 05 0 6 07 08 0 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 フェンチオン 1 10 100 1000 0 1 02 0 3 0 4 05 0 6 07 0 8 0 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 アセフェート 1 10 100 1000 0 1 02 0 3 0 4 05 0 6 07 0 8 0 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 フェニトロチオン 1 10 100 1000 0 1 0 2 03 04 05 0 6 07 08 0 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000 ダイアジノン 1 10 100 1000 0 1 02 0 3 04 05 06 0 7 08 0 経過時間 残存率(%) 1 10 100 1000
表3 時間当たり消失量 標準品 標準品名 0-3時間 3-6 6-24 24-48 48-72 0-3時間 3-6 6-24 24-48 48-72 1 0.368 0.1 0.1 0.1 0.1 0.123 0.033 0.006 0.004 0.004 10 2.122 1.874 3.576 0.134 0.004 0.707 0.625 0.199 0.006 0 100 14.147 -6.366 11.671 33.246 30.275 4.716 -2.122 0.648 1.385 1.261 1000 56.588 -21.928 9.196 52.344 39.258 18.863 -7.309 0.511 2.181 1.636 1 0.23 0.011 0.407 0.074 0.032 0.077 0.004 0.023 0.003 0.001 10 0.071 0.248 -0.035 0.955 0.531 0.024 0.083 -0.002 0.04 0.022 100 3.537 -1.768 1.415 0.354 1.061 1.179 -0.589 0.079 0.015 0.044 1000 102.754 -25.111 -47.643 15.105 -15.105 34.251 -8.37 -2.647 0.629 -0.629 1 0.103 0.081 0.088 0.226 0.021 0.034 0.027 0.005 0.009 0.001 10 0.707 1.804 5.266 1.439 0.021 0.236 0.601 0.293 0.06 0.001 100 3.183 6.72 2.829 6.72 17.684 1.061 2.24 0.157 0.28 0.737 1000 -7.781 3.89 16.977 -3.183 27.941 -2.594 1.297 0.943 -0.133 1.164 1 0.042 0.166 0.106 0.088 0.184 0.014 0.055 0.006 0.004 0.008 10 0.212 0.531 2.193 1.839 1.273 0.071 0.177 0.122 0.077 0.053 100 -9.903 1.768 -1.061 5.305 4.951 -3.301 0.589 -0.059 0.221 0.206 1000 19.806 -36.075 -155.264 196.645 -12.732 6.602 -12.025 -8.626 8.194 -0.531 1 0.071 0.092 0.41 0.1 0.1 0.024 0.031 0.023 0.004 0.004 10 0.424 0.106 5.128 2.264 1.344 0.141 0.035 0.285 0.094 0.056 100 -3.183 2.476 -0.354 13.086 10.257 -1.061 0.825 -0.02 0.545 0.427 1000 15.208 2.476 27.941 -17.684 29.709 5.069 0.825 1.552 -0.737 1.238 1 0.078 0.011 0.081 0.046 0.021 0.026 0.004 0.005 0.002 0.001 10 0.672 1.698 1.096 2.122 1.273 0.224 0.566 0.061 0.088 0.053 100 -9.549 3.89 6.366 10.257 0.707 -3.183 1.297 0.354 0.427 0.029 1000 -79.959 81.02 30.416 31.831 -30.77 -26.653 27.007 1.69 1.326 -1.282 1 0.435 0.028 0.088 -0.226 0.311 0.145 0.009 0.005 -0.009 0.013 10 4.845 0.884 2.723 1.1 1.454 1.615 0.295 0.151 0.046 0.061 100 -6.72 16.623 0 13.793 13.44 -2.24 5.541 0 0.575 0.56 1000 189.571 -50.93 -19.099 -68.613 -13.793 63.19 -16.977 -1.061 -2.859 -0.575 1 0.149 0.092 0.1 0.1 0.1 0.05 0.031 0.006 0.004 0.004 10 2.865 0.389 4.205 1.814 0.884 0.955 0.13 0.234 0.076 0.037 100 6.366 -1.061 -6.366 14.501 -3.183 2.122 -0.354 -0.354 0.604 -0.133 1000 67.9 -1.415 -22.989 19.452 -7.074 22.633 -0.472 -1.277 0.811 -0.295 1 -0.113 0.216 0.12 -0.127 0.29 -0.038 0.072 0.007 -0.005 0.012 10 4.527 0.513 1.174 -0.736 0.799 1.509 0.171 0.065 -0.031 0.033 100 3.183 -4.598 59.029 10.999 0.212 1.061 -1.533 3.279 0.458 0.009 1000 43.856 6.366 57.296 190.279 26.172 14.619 2.122 3.183 7.928 1.091 製剤 製剤名 計画濃度 0-3時間 3-6 6-24 24-48 48-72 0-3時間 3-6 6-24 24-48 48-72 1 0.497 0.47 0.243 0 0 0.166 0.157 0.014 0 0 10 0.947 1.189 5.309 2.011 0 0.316 0.396 0.295 0.084 0 100 -5.14 -10.466 37.137 -27.629 20.975 -1.713 -3.489 2.063 -1.151 0.874 1000 -189.274 1.658 -30.296 -127.999 363.138 -63.091 0.553 -1.683 -5.333 15.131 1 0.131 0.026 0.264 0.379 0.144 0.044 0.009 0.015 0.016 0.006 10 -2.895 4.37 -1.981 2.054 -0.555 -0.965 1.457 -0.11 0.086 -0.023 100 6.736 -18.174 2.019 11.802 13.304 2.245 -6.058 0.112 0.492 0.554 1000 169.633 -114.919 129.793 -103.147 211.516 56.544 -38.306 7.211 -4.298 8.813 1 -0.043 0.799 0.595 0.146 0.196 -0.014 0.266 0.033 0.006 0.008 10 1.7 -1.133 2.208 2.554 4.878 0.567 -0.378 0.123 0.106 0.203 100 48.739 -3.492 22.551 -11.252 5.304 16.246 -1.164 1.253 -0.469 0.221 1000 -68.052 -105.401 71.267 54.088 43.751 -22.684 -35.134 3.959 2.254 1.823 1 0.055 0.027 0.526 0.318 0.19 0.018 0.009 0.029 0.013 0.008 10 5.11 -5.3 6 -0.667 5.733 1.703 -1.767 0.333 -0.028 0.239 100 35.73 7.221 -54.431 28.143 -0.878 11.91 2.407 -3.024 1.173 -0.037 1000 106.528 282.74 -39.577 -292.755 114.368 35.509 94.247 -2.199 -12.198 4.765 1 0.055 0.337 0.185 0 0 0.018 0.112 0.01 0 0 10 -2.69 2.921 4.352 5.226 0.6 -0.897 0.974 0.242 0.218 0.025 100 13.153 -3.607 -2.646 2.73 13.359 4.384 -1.202 -0.147 0.114 0.557 1000 -46.732 28.499 -122.241 152.181 -111.029 -15.577 9.5 -6.791 6.341 -4.626 1 0.056 -0.144 0.006 0.077 0.027 0.019 -0.048 0 0.003 0.001 10 -0.244 0.581 0.885 -1.331 2.02 -0.081 0.194 0.049 -0.055 0.084 100 19.251 -5.456 -16.943 27.1 -20.044 6.417 -1.819 -0.941 1.129 -0.835 1000 66.749 65.262 -44 -33.366 226.749 22.25 21.754 -2.444 -1.39 9.448 1 0.461 0.02 0.121 0.067 0.875 0.154 0.007 0.007 0.003 0.036 10 14.775 -13.12 20.179 0.418 2.11 4.925 -4.373 1.121 0.017 0.088 100 -24.645 27.385 -10.254 12.234 59.693 -8.215 9.128 -0.57 0.51 2.487 1000 -314.283 401.692 -172.144 172.155 -557.96 -104.761 133.897 -9.564 7.173 -23.248 1 0.33 0.498 0.245 0 0 0.11 0.166 0.014 0 0 10 -2.176 2.277 7.444 1.572 0 -0.725 0.759 0.414 0.065 0 100 3.287 96.042 -94.043 29.248 -18.869 1.096 32.014 -5.225 1.219 -0.786 1000 -381.552 468.076 -379.421 234.397 248.343 -127.184 156.025 -21.079 9.767 10.348 1 0.959 0.202 0.125 0 0 0.32 0.067 0.007 0 0 10 8.116 5.415 3.142 0 0 2.705 1.805 0.175 0 0 100 23.334 7.711 53.582 67.463 17.626 7.778 2.57 2.977 2.811 0.734 1000 118.405 290.093 -322.982 294.246 431.518 39.468 96.698 -17.943 12.26 17.98 消失量(mg/㎡) 1時間あたり消失量(mg/㎡・時間) MEP乳剤 (フェニトロチオン) ダイアジノン乳剤 PAP乳剤 (フェントエート) MPP乳剤 (フェンチオン) アセフェート水和 剤 DEP乳剤 (トリロルホン) マラチオン乳剤 トルクロホスメチル 水和剤 消失量(mg/㎡) 1時間あたり消失量(mg/㎡・時間) 計画濃度 トルクロホスメチル エジフェンホス マラチオン フェントエート EDDP乳剤 (エジフェンホス) フェンチオン アセフェート トリクロルホン フェニトロチオン ダイアジノン