小豆の加熱に関する研究（第7報） : フラボノイドの推定構造

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(1)Title. 小豆の加熱に関する研究（第7報） : フラボノイドの推定構造. Author(s). 村上, 知子; 平山, 雄二; 粟島, こずえ; 伊藤, 裕三; 山田, 弘子. Citation. 北海道教育大学紀要. 第二部. A, 数学・物理学・化学・工学編, 45(1) : 47-55. Issue Date. 1994-10. URL. http://s-ir.sap.hokkyodai.ac.jp/dspace/handle/123456789/6237. Rights. Hokkaido University of Education.

(2) . ５巻第１号北海道教育大学紀要（第２部Ａ）第４. 平成６年１０月. ＩＡ）Ｖｏｌｉｏｎｌｉｏｎ（ＳｅｃｔｉｉｉｄｏＵｎｌｏｆＨｏｋｋａｔｙｏｆＥｄｕｃａｔＪｏｕｓｖｅｒ」 ‘ ｎａ ‐ｌ．４５，Ｎｏ. ｏｃｔｏｂｅｒ，１９９４. 小豆の加熱に関する研究（第７報）－－フラボノイドの推定構造－－. 村. 上. 知. 子・平. 伊. 藤. 格. 二＊・粟. 山雄三＊・山. 田. 弘. 島こずえ＊子＊＊. 北海道教育大学釧路校家庭科研究室＊北海道教育大学釧路校化学教室＊＊北海道大学理学部化学科. ＡＳｔｕｄｙｏｎａＣｏｏｋｉ）ｎｇＭｅｔｈｏｄｏｆＡｄ２ｕｋｉＢｅａｎｓ（Ｐａｎ７ｉｇｅｎｔ（Ｓｈｉｂｕ）Ｓｕｂｓｔａｎｃｅ－－－－ｉ－－－－ＥｓｔｌｐＬａｔｅｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆａｎＡｓｔｒ. ＊＊＊＊ＨｉｋＹＴｏｍｏｋｏＭＵＲＡＫＡＭ１ｉＨＩＲＡＹＡＭＡ＊ｊ，ＫｏｚｕｅＡＷＡＳＨＩＭＡ，ＹａｓｕｚｏＩＴＯａｎｄｒｏｏＡＭＡＤＡ，ＹｕｉｉｉｄｏＵｎｉｔｙｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎＨｏｍｅ取；ｏｎｏｖｅｒｓｒｏＣａｍｐｕｓｒｌｍｉｃｓＬａｂｏｒａｔｏｌｙ ‐ ，Ｈｏｋｋａ，ＫｕｓｈｉｉｏｎｉｄｏＵｎｉｉｔｙｏｆ愚ｉｕｃａｔＩＬａｂｏｒａｔｏｒｓｖｅ＊ＣｈｅｍｉｒｏＣａｍｐｕｓｃａ１γ，Ｋｕｓｈ－，ＨｏｋｋａｉｖｅｒｉｌｉｔｙｔｙｏｆＳｃｓｅｎｃｅ＊＊Ｆａｃｕ．，ＨｏｋｋａｉｄｏＵｎ. ＡｂｓｔｒａｃｔｉｏｎｌａｔｅｄｆｒａＣｔｌｉｋｅｓｕｂｓｔａｎｃＥおｗｅｒｅｉＣｏｎｄｅｎｓｅｄｔａ回国ｎ‐ ２αα ７２ｓｏｒｏｍＡｄｚｕｋｉｂｅａｎｓ（防裟７ｇ“恋鷹）ｂｙｈｏｔｗａｔｅｒｅｘｔ ‐ ：｝一ｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙａｎｄＴＬＣ‐ ｏｎｅｓｕｃｈｓｕｂｓｔａｎｃｅｗａｓｐｗｉｆｉｅｄｂｙｐａｐｅｒｄｌｔｓｈｏｍｏｇｅｎｅｉｔｙｗａｓｊｕｄｇｅｄｂｙｉｔｓｃｈｅｍｉｃａ１ｐｒｏｐｅ］雨ｅｓａｄ. ｆｉｉＵＶａｎｄＩＲ－ａｂｓｏｒｂａｎｃｅｐａｔｔｅｄ｝ｅｄｓｏｆｔｈｅｐｕｒ. ｓｕｂｓｔａｎｃｅ ‐. 国ｌｌ：ｌｎｔｍａｙｂｅＰｒｅｓｕｊｍｅｄ口ｌａｌｔａｎ１ＦｒｏｍＮＡｓａｆａｖｏｌ江Ｒｍｅａｓｕｒｅｌ工ｌｅｎｔ，ｉａｔｔｈｅｓｕｂｓｔａｎｃｅｉ．ｈａｔｔｈｅｓｕｂｓｔａｎｃｅｈａｓｔｈｅｓａ立ｌｅｓｔｒｕｃｔｕ；－「ｅａｓｃａｔｅｃ垣ｎ．Ａｃｃｏｒｄｉ１ば・ｓｔｎｇｔｏｓｕｃｈａＰｒｅ海山［ｎＰｔｉｏｎ，ｉｔｓｅｅｉｍａｔｅｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅｉｌｔｓｅｓｔｓ. ｔ士ｉｎｇｅｎｃｙ（ｉＴｈｉ）ｏｆＡｄｚｕｋｉｂ（娘ｎｓｂｕｔｅｔｏ官ｌｓｈｉｂｕｒｅａｓｓｃｏｍｐｏｔ江ｌｄｍａｙｃｏｎｔ．. 緒. 言. ）で小豆の熱水抽出液に含まれバニリン‐塩酸で発色するポリフェノーノＨヒ合物のＴＬＣ前報１，ＵＶ，ＩＲ等の測定結果，を報告した．本報告はこれらの結果に基づき更に均一性を高めた後ＮＭＲによってその構造を推定したので，その結果についてである．３）等の報告があるこの方法を用いて天然物｝Ｂｒｏａ（遁ｕｓｔバニリン－塩酸で発色する縮合型タンニンについてはＲｏｘ２ｔｌ．，４）プロアントシアニジン，Ｇｉれるはアボカドに含ま即ちれているｎ多く報告さｅｓｓｍａした研究も数に実際に応用，．）はサイダー）はソラマメに含まれる縮合型タンニンＬｅａ７）はリンゴに含まれるプロアントシアニジンＭａｎｉｎ６Ｂ皿ｅｎ５，，. ７）（４.

(3) . ４８. 村上知子．平山雄二・粟島こずえ・伊藤格三・山田. 弘子. ８｝はエジプト豆ササゲノ・）は小豆から新環状のガラクトースＭａ貧ｉｎ９ｉに含まれるプロシアニジンのポリマー，Ｙａｓｕ，，，ｏ）は小豆から二量体のプロアントシアニジン種々の豆からプロアントｉｇａｌトマメ，インディアン豆等からタンニン，Ａｒ，. ２３４）加藤１）等の報告Ｄ塩田１）西岡１シアニジンのオリゴマーをそれぞれ分離同定してい－る．その他関連した研究は西村Ｉ，，，がある．. ５）に報告した様に小豆これらの報告はいずれも目的物質を採る為の実験方法に従っている．しかし本報告は第１報１，調理の際行なう渋切りの際にでる溶液中に含まれる物質の検索であったので，これらの報告の実験報告とは分離・精製法において大きな相違があった．即ち，短時間の熱水抽出液に含まれる物質をＰＣ或はＴＬＣで展開し，ＵＶ－ランプに吸収を示し，且つバニリン‐塩酸で発色する区分を出発材料としている．本報告では前報の方法に従って小豆を用い，目的物質を分離・精製し，ＵＶ，ＩＲスペクトルで確認した後，ＮＭＲスペクトルを測定した．その結果ａｂｓｔに示した骨ｔｒａｃ格を有する物質を得たので報告する．. 試料および実験方法試料；小豆（防ぎ％ααれｇｚ加療Ｄ諺”昭ｏ”）は１９９０年，十勝農業試験場産を用いた．試薬；Ｄ－カテキンはメルク製特級，その他の試薬類はすべて特級試薬を用いた．実験方法；前報に準じて行なったが一部変更した．変更した部分は前報で酢酸エチルを用いたところをｎ‐ブタノールに，水で溶かすところをメタノール：水（１：ｌｖ／）に変えた．この部分は実験結果の部で図示した．ｖＴＬＣ；展開溶媒はｎ－ブタノール：酢酸：水（４：１：５），及び７０％インプロパノールを用いた．. ＵＶ，ＩＲスペクトル；前報に準じて測定した．アセチル化；試料のアセチル化は伊藤等の方法に準じた．ＮＭＲスペクトル；ＩＨ‐ＮＭＲ（ＣＤ. Ｄ）スペクトルを求めた．. 実験結果および考察小豆熱水抽出物の分離精製法は図－１に示した．ｌｋｇの小豆から約３０ｍｇの粗抽出物を得た．さらにＴＬＣによる ‐精．ＴＬＣから抽出した精製物は１製を行なった．０～２０ｍｇであった．－に単一の吸収を示した８～２８０ｍｎこの精製物のＵＶスペクトルの結果は図－２に示した．２７．表－１に示した様にこの精製物はＲｆ値からカテキンに類似していると考えられる．１に大きな吸収を示したこの吸収はアセチル化するとなくなりＩＲスペクトルの結果は図－３に示した３４００ｃｍ‐ ，．．図－４に示したアセチル化物のＩＲスペクトルに見られる様. 表－１. 精製物のＲｆ値. に１７７ｏｃｍ－１に変わった．この事から水酸基の存在が確かめ. 試. られた．図－５は対照に用いたカテキンのＩＲスペクトルで. カ. ン. ０‐７８. ０‐６８. あり，図－６はアセチル化したカテキンのＩＲスペクトルで. エビカテキン. ０‐７２. ０‐７０. ある．以上の結果，今回新たに精製した精製物は今まで報告. 小豆精製物. ｏ７６ ‐. ｏ６５ ‐. したものと同じであることを確認した．. 次にこの物質のＩＨ－ＮＭＲスペクトル（ＣＤ３０Ｄ）の結果を. 料テ. キ. 溶媒. １. 溶媒１１. 溶媒１ｎ‐ブタノール系，溶媒１ｌｉｓｏ‐プロパノール系. 図－７に示した．更に詳しく解析した結果は図－８ａ，ｂ，ｃに示した．対照に用いたカテキンの結果は図－９に示した．これらの結果を基にして図一１０に示した二次元マップを作成しカプリング定数を求めた．以上の結果から，小豆から得られた物質はＩＨ‐ＮＭＲスペクトル（ＣＤ３０Ｄ）では β６．２～７ ‐４付近に芳香族プロトンにイド化合物のＡ環のプロトンに特徴的なシ帰属するシグナルが観測された．このシグナルの中には，．典型的なフラボノ．ｒ「グナル（β６‐１５と６‐２０ｅｔ，各ｄｏｕｂｌ，Ｊ＝２‐４Ｈｚ）が見られた．，さらに１，３，５一三置換由来のシグナル β６．７０（ｄ. ８）（４.

(4) . . ４９. 小豆の加熱に関する研究（第７報）. 小豆．２２０００ｇの再蒸留水に浸し、９ｒＣＩＯ分閏加然した００・０を洗浄し、９００Ｚ）を室温に放置後、ろ過した・抽出液（約１. ｇになるまで濃縮した約４００・. . ３０分間撹拝した７になるようにアセトンを加えになろ１トン・濃縮液；アセトン：、ＨＣＩをａ. るまで、数回に分け加えた. ＯＤ. 水層（下層）００エバポレー一で減圧乾画した（水温５０. ｇに溶かし、等量のｎ‐ブタノールを加えた１００メタノール：水（１：１）・. ２Ｓ６０２７０２８０２０２９０３００. 図－１. 図－２. 小豆熱水抽出物の分離・精製法. ．〆. ４００３. ；１１Ｌ. ◆ １：１ー：ｌ・１ ’ ▼ ◆ ，．・・．．．・・．・，．・ ▼ ．・ . ０５. ！！ｒ１；；＋－ . 川１１. . ー＋言 … ーｉ－．｛一ー一－糾註三 ≦ キ二・ー．ー－，言さ，， . . . . ｉ！. ｒｈ. … …. １ｉ１語日ｌ調Ｈ・賭. ’；… －１１ … ｉ１１１－. ；ｒ. ‐ ． ‐ ● １－ ●．． ‐ ・. ６０. １Ｉ ”！. ．. ０‐ ７. . １１！．. ≠ １１．，１ …；＋. 精製物の紫外部吸収スペクトル. 川浦語言１言 . ：ａｌ：ｋ・十．－◆ ・. ８０ｉ：. ｌｌｍ. ・ ’．．・，・ｔｔ・ ’】・・１，． ◆ ｔ・ ‘・，－．１；．… ゞ！－！ー．，．」ｉｌｔ．，ー，：ー，；．． ‐ ま；てｔ：±；て』キ；” １・１１１－；◆ ：－・・ ‐ ｔ；ｌｆ；－． . . ｉ－－，“ ．ｉｌｌ．. . 裏；ｏ. 軸，. . リ，ーｉｌ１１ ↓ ・．！ｉｉｌ－１１４１１１ “ ．１い！… ｉ ± ． … ，：：ａ；・：＊．：：ー．，・：，Ｔ. １１. Ｅ. . . . ．１‐.

(5) . . ５０. 村上知子・平山雄二・粟島こずえ・伊藤格三・山田弘子. Ｊ＝７）５（ｄ，１＝７）２（ｄ，Ｊ＝２‐ＯＨＺ）」もまた存在していた．以上の結果および，この．８，２‐ＯＨＺ，６‐７ ‐８Ｈｚ，６‐８物質のアセテートのＩＨ－ＮＭＲスペクトルにおいて数個のフェノールアセテートのシグナルが観察されたこの事から．本物質はある種のフラボノイドであると推定した．対照に用いたカテキン（ｌａｖａｎ）の３ ‐ｈｙｄｒｏｘｙｆ，ぎ，ダ，５，７‐ｐｅｎｔａ. 結果と併せて検討すると図一１１に示すことができる．小豆から得られたフラボノイドの骨格はカテキンの骨格にほぼ一. . １ “ －：Ｈ［＊ＨｉＦ計Ｈ ” ＝一，１，，１１１. . . １．己ゴｈ・：ドーデ－－ｒ．モー．お…↓ルヒー１二；－－．，一．サト ‐ ．．：ｉ，トーｉｉ－！コｒ，ｉ・ＩＥ，一．ｒ ▼ ．. . 絹 … … ｉｌｌ ▲１１‐… … … 葡三Ｌｒ…ＢＦ三国幸モ省言，． ‐ｉ ‐ １１ＩＨＩ ‐日・－”二ｉｌｉｉｉ：Ｈ拝・きｒｌｉＩ：．ＩＨ－．ｉｌ１．－－・鞘：ｍｒ：～”．；．三．・”…十．‐ １ ” ． ◆ ● １；； “ー： … ｑぼけ廿ｒ…”．・ ““◆… ．・１：・・軸トｉｉＩＨＬ … ：；」語１. ． ‐ ・－．ｒ．三．．」，．；；二せ１－，：萱，一！；章三．… ，・１１. １１１. ・；－ ”. . 」．－１：ー ’ １１ー１１ｔ一. ・田川ｉ１－ｉ：￥ＥＬＥ」日舞ｌ≦，１ａｉｌｉｉｉｌｉｉ川田， ‐“ ！．川ー・ーー二－；. １－－，. １．１．，１１日川１ ‐ｔ ‐ ‐ ＝－ … － ‐. １１. …. ０８. ｉｉｉｉｉｉ. １ｉ，１，１ｉ↓. ◆ ’ ・１：－ . . ｉ. １！. ＝. ・：Ｉ. リｉ ‐. ｆｄ．”… ．：. ｉｉｉ；. Ｉ三間 → Ｅ. １，. ’， ’ ！・１ …′離ｒ‐，・ … 旧ーヱ二キー ” ；１，．．１．もＬだ．．ｉ ‐－．．・ ◆ １：ｉｉ工『事宅ｌｉト報ｉ胃田ｒｌｉ－１；・．川丁，．巽－；１・」・ ‐ ・. －！ ‐. “ ・．ｉ－．◆ ． ‐ ・ ‐川竃三．ｉ；．讃ーゴー …… ‐ ： ‐ ｉいｉ！：，；１コ．．： ‐ ▲ … … ｉ戸川１き十・… １：ｉｉ－ｉ１１ｌｉす１ｍド … －． ‐ ‐１ ‐ … ； ‐ １１ｆＢｒ ‐ 三三ト ‐ ‐ －Ｉ ‐ －ｉ … もぎは計１ゴ１１１ …＝１１ｌｉｉｌＩＢＩ． ← １１琵ｉ１１； ÷ ｛ ÷ ：！：ｔｒＥ，１ｔ．ー・．－．・：．－：三 … ‐ … ｉ … ．ｉ一ポｈｉｌ：ｉｌ ”ー１１ｉｌ汁ｉ１具ｌ１ ” 川』１１１圭ｉｌ１＃ｉｌ ‐ ｉｌ ”川ｌｌｉ１ｉ三．，ｌ．．・・一 ≧，．，－ｒ ’ ー．ｉ－ … ・奮ｇ・‐１ｉｌＩ１川田川１１ｌｉ茸も添お！１１ｌ：ｉＥ鱈ｉ軍事… …田川川， … １ｉｉ… －ｉ：ｌ；－・－ｉ－．・ ‐. . . ．. とｈ－，. ｒｉ：. ．. ‐. ‐. １ … －，ｌｆＴゞ１ｌｌ仁川ｉ１ｌｉｌｌｉｒｉｒｉｉｉｌｌｌｉｌｉｉ旧＝ｌｉ３１１１ｉｒ … “± ≦ … おｉ．；… ：… １ … ＊そぎ‐ 羽１キ川１１！日田江川１１１：＊；：－｝ト１１川離日…１１掛－．，Ｉ. ．・，．；たＬ三川．ユ」：ｕ－－リ，三川一三ｉ」．ゴー“＝ｉ１Ｌ川川上…＝…ー…：“ ．．・・. ・. ．．，. ．．. ｛．. ・．. ｔ. ‐ －．. ｒ‐ コｉ‐. ｉ．・ｌｌｌ，Ｅｌｉ. ５００４０５０００４００３０３５００００２５００２０００１９００１８００１７００１６００１５００１４００１３００１２００１１００１０００９００８００７００６００５００４００３００. 図一４アセチノメヒ物の赤外部吸収スペクトル. 加カテキン. ーＩＦーモー三喜キ日ぶぶー十Ｅゴ一コ，，号－－ヒード. ｏｌｏ. ９０. ０７０６. . . ＊ ≧ ．. “， …； ◆；Ｅｉ二１ト－葺き：－１；・１Ｌ，一言，，－ＩＥ．一. … ”↑ . １. ー. ｆＴ. キトｉｉ１ー . ．・．．；－ ‘ ．．◆ ．◆ 字◆ Ｊ “ ’ヒ ●．・・．１ ▲ ＋ ‘ ． ◆．. ８０. ，ｉ.

(6) . . ５１. 小豆の加熱に関する研究（第７報）. ‐Ｈについては差が認められた．この点は小豆からのＲ裂の影響を考え. 致することが認められた．しかし，Ｃ６‐Ｈ，. 更についてはさらにＮＭＲで検討した結果，Ｒと又は異なる基であること，しかしいずれがＲなければならない．であり更であるか断定するに至らなかった．２に示した単糖 β‐ビラノースであり，もう一方は芳香環であると結論した．ＲＲの一方は図－１正確な構造は目下検討中である．. . ；. . ｉ，．. “ ！－，１，，Ｉ . . ｔｔｔ. ｉ ≦ ｉー，：. １１ｉ . キｆＴ： . ｉＥｉ ’ １：． . －、. ・・．１１．・． ‐ ・ ’ ．. ・. ，か. ‘ ｉｉ－－. ．－－．. １１. ４・．１ーー＊．．叫. －１‐ １１１－ ‘. １. ，. . １ . ・Ｌ… －. “. …．：：・１ｉ，１！ｔ…：；ｌｉｔ …ｉｌｌ：：：，１Ｌｔ－． ‐. ．ｒ，鴛. ；’： ‘；・ ’. …. ーー↑； ” ’ ” －. ‘ ．・・．・．．・・．・ ’－・．，．・．・ ’・．：．・ ”．・ … … ．・：．・ー・・＊．：．，．；．・▼ ．’・．， “. ．１１. ‘Ｅ：１ … ・・１. ；ｉｉ. ‘ ．. . 二十. ，！. ー目 “Ｈい一 ‐ １１１．・ｌｔｔ．Ｉ－．. Ｅ. １！：：１１１ｉキー， . ・－誌豪語川南ー・；ド－軍国指ド」. ：. Ｊ一. . ー÷ キ. ＩＬＢ. ｔ離州亀. １１. ！．．・．ｉ，．▲ ．・！．・ ← ｔ ” ．・・．． ←．．・・・． ‐ ．ｔｌ．◆．ｔ・・．．．，．・ ‘．・・．・ ◆．，． ” ．・・ ▼ ．．・. ‘ｔ. . アセチル化力テキン. ；ｉ二 . ，．－・．ーｒ. 三：．１. ０００５００２０２０００３０５ｏｏ０３４. ４００１３００１２００１６００１５００１０００７００６００５００４０３８００１７００１１００１０００９０８０００１９００１. 図－６. アセチノメヒカテキンの赤外部吸収スペクトル. 図一７. 精製物のＩＨ－ＮＭＲスペクトル. １）（５.

(7) . ５２. 村上知子・平山雄二・，粟島こずえ・伊藤格三・山田弘子. ２４．. ７，．. …. …. 二，６. ２３．. ，５．. ２. ４，．図一８ａ. ５４０．. ・；－，. ．. ５．玉. ４０．. ５翼１７０ ‐. ４．謎. ４．帥. ２１．. … 」☆. １：，３. ・－．，，. ，二，．塾，。９. ，ｏ．. 精製物のＩＨ‐ＮＭＲスペクトル. ４、．. ４，頭鉛. ，．ます ‘ ，．＊，，， ‘. ３. 図一８ｂ. …. ３，. ，．，，ー６ ‘ ３. 精製物のＩＨ‐ＮＭＲスペクトル. ２）（５. ３５．. ．. ニ３４. 率.

(8) . . ５３. 小豆の加熱に関する研究（第７報）. （？）（？）ｃ８一日ｃ６一日. １６・７も … 二。 …. 冊. ・１６８. ６７，. ６６，. ６５．. ６３ ‐. ６４，. ６２. 精製物のＩＨ‐ＮＭＲスペクトル. 図一８Ｃ. . ６角６. Ｃ６一日Ｃｓ一Ｈ６６５６６１．７．７. . 謄. ‐一ｒ. Ｃ３一日７８ＨＺ．. ６３７９ ‐. ７８Ｈｚ ‐ . ７８Ｈｚ→ ．ＣｒーＨ６６８３．. Ｃ２ーＨ６４５ ‐５. 曲. ７８Ｈｚ．７．８Ｈｚ. ２ＯＨＺ．. ５４Ｈｚ－，．ＣＢ一日. ６２９５２４Ｈｚ一．. ．. Ｃ６一日. －. Ｃ４一日α ６２８４. 防げ一 ←２４日ｚ・－. １５ＩＨｚ．５４日ｚ‐一. －. ー６００．. ５．鱒. ，－５９１．. 掌，，り－５街５０．．卵．. ｃ４一日β β２５０. ，，，２９．. 図一９. 冊－. ５４日ｚ ‐. ，，，，，２８・２７．．. １５１日ｚ．７８Ｈｚ一．. ，，２６ ‐. 対照のカテキンのＩＨ－ＮＭＲスペクトル. ３）（５. ‐ ，. ７８日ｚ ‐. ２５．. 翻，，，２４．. ７８Ｈｚ．５４Ｈｚ ‐.

(9) . 村上知子・平山雄二・栗島こずえ・伊藤格三・山田弘子. ５４. ｏ＼. ．、. も．、・. 、 ‐受－. ．伊. ・. ａ. ｒ、ｉ. ．. － ‐ ｏｏ・埠鴨１ニ，・. ．. ．．. ／〒』. 二１ｒ ‐ ，・. 八. ‐ ｏ ▼ｉＮ. １. －. 」：. 鵬閑雅無闇. ・. ・・. ６４９３１４：２０３－ＪＵＮ‐ ：３２６６２ＣＩＥＡＤＦＬＹＩｋｉ－２｝１２６６２（－ＡＮＴＮＣ０ｒ４ｚｕ０ ‐ ｈｌｌ → ＯＳＹＥＸＭＯＤＶＣＣＩＨＯＢＮＵ９５ＨＦ０５１ＺＯＢ工Ｎｉ．４Ｉ０２ＰＯＩＮＴ４４０１４ＨＦＲＱＵＺＥ ‐ ５１２ＴＣＬＰＮ２５６ＴＴＯＯＡ０１４４４ＨＦＱＺＣＬＲ ‐ ６ＮＳ１ＳＣＡ１６ｓ０ＣＱＴＭｅｃＡ ‐ｉ８４ｓＩ３ＰＤｅｃ．５ｕＩＩＭｓＰＩ．５７Ｕｓｐｌ１２ ‐ ＯＵ０：Ｍ１ＳＰ３７ｍＯ２２ｓＰＩＩ．２７ｍ０Ｐ１２ｓ．２Ｏ〇ｍＰＬＯェ３ｓ５１１ＩＲＡＴＮ５１１ＴＮＯＢＡＯＣＥＰＯＣＴＭ．ＯＨＣＳＰＥＤＺ０ＤＶ３ＳＬＮＴＣＤＩＰＩＬＯＯー２９８３Ｈ４Ｚ ‐ －９Ｂ３Ｈ４Ｚ．２Ｑ９２８１２ＯＨ４３ＺＮ ‐ ＯＨ３９８０３４２Ｚ ‐ ６０００００ｉ ‐ 出１３０６ｔＤＥＴｉｓ．９ＳＵＡ０ＥＬＹＤＳ．ＲＴＯＲ：ＯＰＥＡ. 〒. ｎノノ▲ 出。. ０精製物の二次元マップ図一１. ＯＨ. Ｃａｔｅｃｈｉｎ．（３，３．，４，５，７－ｐｅｎｔａ－. ｌｈｙｄｒｏｘｙ）ｆａｖａｎ. ＩＨＮＭＲ（４ｏｏＭＨｚ），ＣＤ３０Ｄ. ＩＨＮＭＲ４ｏｏＭＨｚＣＤ０Ｄ（，３）Ｃ２ ‐ＨＣ３－Ｈ. ３Ｈｚ４５８．．，ｄ，Ｊ＝７９３９ｍ ‐ ，４Ｈｚ１，５２８６ ‐ ‐ ‐ ，ｄｄ，Ｊ＝１６. ８ＨＺ４５５．．，Ｊ＝７，ｄ８４ＨＺ８９７３ ‐ ．．．，５，Ｊ＝７，７，ｄｄｄ. ４ＨＺ１，５．Ｃ４－Ｈα ２．．８４，ｄｄ，Ｊ＝１５. １，８３Ｈｚ２５２．．．，ｄｄ，Ｊ＝１６. ８ＨＺ１，７Ｃ４３２．５０，ｄｄ，Ｊ＝１５． ‐日１ ‐ Ｃ２－ＨＣＳ－Ｈ ’ Ｃお ‐Ｈ. Ｃ８－Ｈ. ＯＨＺ８３６． ‐ ，ｄ，Ｊ＝２８Ｈｚ７５６．．，ｄ，Ｊ＝７８ＯＨＺｄｄＪ７７１６＝．．，，．，２. ８２ＯＨＺ６ ‐ ．，Ｊ＝２，ｄ７Ｊ８Ｈｚ７５ｄ６＝．，，．８ＯＨＺｄＪ７７０ｄ６ ‐ ，，＝‐ ，２．. ４Ｈｚ５８５．．，ｄ，Ｊ＝２４Ｈｚ５９２ｄ． ‐ ，Ｊ＝２. ４Ｈｚ１５６．．，Ｊ＝２，ｄ２２ｄＪ４Ｈｚ６０＝ ‐ ，，．. １精製物の推定構造とカプリング定数図－１対照としてのカテキンの構造とカプリング定数. ４）（５.

(10) . ５５. 小豆の加熱に関する研究（第７報）. ＨＣＨ０日２. ＨＯ÷ ‐. 〆. Ｈｏ－. Ｈｂ. Ｈ. 、Ｈ. Ｈ β－Ｐｙｒａｎｏｓｅ. ２推定構造上のＲＲの推定構造図一１. 謝. 辞. 本実験を行なうに当り，ＮＭＲスペクトルの測定ならびにスペクトルの解析をご指導賜った北海道大学大学院地球環. 境研究科鈴木稔助教授並びに試料の小豆をご恵与下さった，道立十勝農業試験場豆類第二科島田尚典氏に深謝する．. 文. 献. １部Ａ）９一５５（１９８７）１）伊藤格三，揮居恵美子，村上知子，北教大紀要（第１，３８，４ ‐ ４６５７６０ＲＡＥＭｉｈゐ４（１９ＧｄＣ好ヱ ‐ ）毎れｌｘａｎａの７ ” 噂ｏｌｓ２）Ｄ曙 ‐ ‐ ‐ ，， ‐，，１９８０）ｔａｎｄＷ‐ Ｔ‐Ｔｏｎｅｓ３）Ｒ． ‐ ＥはＡｇ“ｃ．，２９．Ｂ‐Ｂｒｏａ（批ｕｓ，７８８一７９４（，ノＳｄｄ４９３６９Ｆｉ３５８（１６５ＨＫＤｉ月秘め臨め ”戯） ‐ ｔｔｎｌ４）Ａ．Ｇｅｓｓｍａｎａｎ．．．ａｒ塀， ‐ ，ｔｍｏｍ，ＺＥはＳｄ１９６６）ｌｌｎａｎｄＨ．Ｎｅ５）Ｊ ‐ ． ‐Ｐ‐ＶａｎＢｕｒｅｎ，Ｇ．Ｓｅ，３１，９６４一９７０（ｉＴＧｉｌｌＡＫＳＥゼＡ２７７１９７７ｄｄ？化８５立ｊ）一７６５（６）Ｊｇ ‐ ‐ ‐Ｍａｎ‐ ａｎをｐｌｙ，．ｕａｕｍｎｅａｎ ‐ ｏｓｓａ，エ ‐ ，，１９７８ｅ）７）Ａ‐Ｇ‐ Ｈ－Ｌｆａ ‐ ．，ヱＳｄ‐ ＥばＡｇ“ｃ，２９，４７１－４７７（ｉＡ万 ‘ ４２ＴＹＢめＣ粥４２５３‐２２５５（１９８０）８） ‐ ａｓｕ，ｇＧ蹴． ‐ ．，，ｌｆｃ１９６８）ｌｄｎ７ｅｒ９）Ｌ‐Ｐ‐Ｍａ． ‐ 富加ｄＣたら鶴，２８，ＺＡｇ，４５９一４６１（，Ａ‐Ｅ‐ ＨａｇｅｒｍａｎａｎｄＬＧ‐Ｂｕｔ１｛Ｃ棚２銃４５７０９２７１２１ＴＡづｄＹＡＡ９８１ ‐ （）蹴‐ １０）．Ｉｇａａｎ ‐ ｓａｎｏ，ｇ７ｃ ‐ ｏ‐ ‐ ，，３号，３１）西村古徳，化学と薬学の教室７）１６（１９８１．２）塩田芳乙倉田美恵，土屋房江，家政学雑誌３４１７８１（１９）５－７８３，７ ‐. １３）加藤みゆき，岡本順子，大森正司，小幡弥太郎，西条了康，竹尾忠一，長谷川忠男，鈴木隆雄，日農芸化学会誌６１９９‐６０１（１９８７），５ ‐ １）１４）西岡五郎，野中源一郎，ファルマシアレピーＮｏ３（９８６ ‐２１，２７一４．）村上知子，北教大紀要（第１１５１部Ｃ）２５１９７）４，４７（ ‐. ５）（５.

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