酢酸セルロース繊維のラテラルオーダー

酢酸セルロース繊維のラテラルオーダー

著者 鈴木 公宏, 倉内 光弘, 木戸 猪一郎

雑誌名 福井大学工学部研究報告

巻 14

号 2

ページ 51‑59

発行年 1966‑09

URL http://hdl.handle.net/10098/4948

51 

酢酸セルロース繊維のラテラノレオーダー

鈴 木 公 宏 普 _{倉 内} 克 弘 酬

木 戸 猪 一 郎 普 掛

Lateral  Order  of  C e l l u l o s e   Acetate  Fiber  Kimihlro  SUZUKI ， 

I i c h i r

凸

KIDO

Mitsuhiro KURAUCHI 

( R e c e i v e d  

31 

March ， 

1966) 

Arnel t r i a c e t a t e  f i b e r  was soaked i n  a q . p h e n o l  s o l u t i o n s  o f  d i f f e r e n t  c o n c e n t r a t i o n s   a t  

25⁰

C and degree o f  swe l 1 i ng or amount o f  phenol s o r p t i o n  o f  t h e  f i b e r  was measured  f o r  d i f f e r e n t  soaking t i m e s .  

The swe l 1 i n g  or phenol s o r p t i o n  reached equ i 1 ibrium s t a t e  i n  about 24 h r s .  The e q u i ‑ l i b r i u m  v a l u e   o f  s w e l l i n g  or phenol s o r p t i o n  i n c r e a s e s  as t h e   phenol c o n c e n t r a t i o n   becomes l a r g e r ，  and decreases as t h e  h e a t ‑ t r e a t i n g  temperature o f  t h e  f i b e r  becomes  h i g h e r .  

Chemical p o t e t i t i a l  o f  phenol i n  t h e  s o l u t i o n  phase i s   p r o p o r t i o n a l  t o  InC ( C g j l : c o n c .   o f  phenol i n  t h e  s o l u t i o n )  and equal t o  chemical p o t e n t i a l  o f  phenol i n  t h e  f i b e r  phase  a t  t h e  equ i 1 ibrium s t a t e .  

Degree o f  swe l 1 i ng i s  l i n e a r 1 y  p r o p o r t i o n a l  t o  amount o f  phenol s o r p t i o n  a t  t h e  s t a t e .   They show t h e  amount o f  t h e   l a t e r a l  order p o r t i o n  o f  f i b e r  equ i 1 i b r i a t e d  w i t h  

Cgjl 

a q .  phenol s o l u t i o n .  

The p l o t   o f   amount o f   phenol s o r p t i o n  Q v s .  InC shows t h e  i n t e g r a l  d i s t r i b u t i o n   curve o f  t h e  l a t e r a l  order and the p l o t  o f  dQ/  d  ( I nC) v s .  l n c  i s   t h e  d i f f e r n t i a l  d i s t r i ‑ b u t i o n  curve o f  i t .  

As t h e  h e a t ‑ t r e a t i n g  temperature o f  Arnel r i s e s ，  low l a t e r a l   order p a r t  decreases  and high order p a r t  i n c r e a s e s .  

The wet‑spun t r i a c e t a t e  f i b e r s  which were c o a g u l a t e d  i n  d i f f e r e n t  c o m p o s i t i o n s  o f   CH

₂

C1

₂

‑CH

_a

OH  bath ，  showalso d i f f e r e n t  l a t e r a l  order d i s t r i b u t i o n s   corresponding t o   t h e  spinnab i 1 i t y  o f  t h e  c o a g u l a n t .  

1

緒 言

潤性

J

収着性などを利用して測定できることが知ら れているD 例えばナイロン繊維を濃度の異なるフエノ ール水溶液に浸せきするとき，フエノールの収着によ って無定形化されたナイロン相とフエノール水溶液と の聞に分配律が成立ち，ブエノールの濃度が増すに従 ってナイロンのより高い顔集状態の領域まで無定形化 されてフエノールと混合すると考え，フエノール濃度 繊維のアクセシピリティとか結晶化度とかラテラル

オーダーとかはその測定方法によって値の多少の変動 が見られる白そのうち繊維のラテラルオーダーは繊維 の徴細構造の結晶性を化学ポテンシャルの大さで表わ すもので，繊維を構成する高分子の分別溶解性や膨

普講師梢卒論学生(現在三重県立工業試験場〉梢普教授

(あるいはそれに相当する化学ポテンシャル〉とフエ ノール収着量との関係を求めると，これはラテラルオ ーダーの積分分配曲線を表わすものとして，これを徴 分することにより繊維の凝集状態の分布を測定するこ

とが行なわれたJ}幻UO

従来，酢酸セルロース繊維特にトリアセテート繊維 のラテラルオーダーの測定例が見られないことから，

ナイロン繊維にならってフエノール収着法によるラテ ラルオー夕、ーの測定を試み，また，従来はフエノール 水溶液の濃度をオーダーの大さとしていたのに対し て，濃度の対数をオーダーの大さとする方が合理的と 考え，その表わし方による結果を検討することを目的

とした。

2

実 験 方 法 2

・

1試 料

アーネル (4.0d，酢酸価 60.1%，重合度 276)お よび自家製湿式紡糸トリアセテート繊維4J(15.0d ，酢 酸個 60.6%，重合度310)の長さ9cm，約0.3gのス ライパーをその50倍量，15mtの膨潤剤液体中に浸せき し，膨潤度および収着量を測定した。

2・2 膨潤度の求め方

膨潤剤としては pークロロフエノールのヘキサン溶 液，フエノールのヘキサン溶液，フエノールの水溶液 などを試みたが，結局フエノール水溶液が最適と認め た。試料の膨潤度は次式により求めた。

膨潤度=100X(遠心脱液後の重量一絶乾重量)/ (絶 乾重量〉

ここに絶乾重量は60⁰Cで真空乾燥2hr以上のもの であり，遠心分離は直径15cm，2，500rpm， 10minに よった。

2・3 収着量の求め方ーフェノールの定量 a)浴濃度の変化から定量する方法

p‑クロロフエノールおよびフエノールの定量は KBrua‑KJ ‑NazS20a法で行ない，収着に伴なう浴濃 度の変化から収着量を計算した口

b)試料中のフエノールを定量する方法

試料中のフエノールの定量には，遠心脱液後の試料 にO.lNNaOHと麹和NaCl水溶液とを加えて24hr  放置し，酢酸セルロースをセノレロースにけん化し，収 着されていたフエノールを完全に溶液中に移し，これ をKBrOg‑KJ‑Na2S20a法で定量し円 試料に付着し ていた液中のブエノール量を差ヲ￨し、て収着ブエノーノレ 量とした。あるいは簡単に脱液後の試料のフエノーノレ を直接定量して収着量とした。

定判 官ト 々︒

ハυハν

ミとドn見

記 Q同4C

﹄

︿ 山 山ZK 也九

︿ゴ 凶km _{r l v}   ハυ

H E

ドE

己D 主

fI

KG

凶 凶 白 山 凶

Q

3 

実験結果および考串

3・1pークロロフエノール・ヘキサン溶液によるト リアセテート繊維の膨潤とその収着 p‑クロロフェノールのトリアセテート繊維に対する 収着および膨潤作用が非常に大きいため，低濃度で使 用しても最高結晶部分をも無定形化してp‑クロロフエ ノールの分配現象が起こり，膨潤度および収着量(浴 濃度変化から測定〉は表‑ 1および図‑ 1のように浴 濃度に比例して直綜的に上昇する。従ってこの結果か

ロ

•

川 川 nU  

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ば灯

m N 2

げ 川 Tt

O 

/0  20  30  40  50  P-CH~ROPHENOL

( 8

皮)

Fig.  1 Degree  of  swelling  or  amount of  P‑chlorophenol sorption of  Arnel  vs.  P‑chlorophenol  concentration  in  P‑

chlorophenol‑hexan solution. 

らは繊維のラテラルオーダーを測定することができな L 、Dついでフエノールのヘキサン溶液を試みたが，フ ェノールのヘキサンに対する溶解度が約35g/s (25⁰  C)であるため使用が困難で、あるO また，ヘキサンの 揮発性のため膨潤度測定その他において不便であるロ

3・2 フエノール水溶液によるトリアセテート繊維 の膨潤とフエノールの収着6)

トリアセテート繊維を各種濃度のブエノール水溶液 に25⁰Cで浸せきするとき，膨潤度または収着量の時 間的変化は図‑ 2および図‑ 2，3のようである。これ によると約16hrで膨潤が極大に達し，それから減少 して約24hrで膨潤平衡および収着平衡に達すること が見られる。

53 

' P t 1 E N O L  C O N C .  

3 9 . 0  

~げ

3 0 . '   d / 2  

2

0 .

0 

9 /

f) 

9.9 ^叫

4 . 9   9

₁

金

Tableー1 Swel1ing and sorption of Arnel  in p‑chlorophenol hexane solution at 25⁰ C 

(a)  Untreated sample  Conc.of  I ~ ̲̲  . 

I 

180min.  s伺.king

I 

240min.  soaking  p‑chloro・日一一一一一一一一一￨ 一 一 ‑ phenol. 

I 

Swe11ing 

I 

Sorption 

I 

Swelling 

I 

Sorption  g/

. e % %   %  % 

o 

2.51 I  0  2.58 I  0  5.39 

I 

20.田 20.65

I 

20.03 

I 

20.61  10.51 

I 

29.41 

I 

37.29 

I 

29.35 

I 

37.27  15.12 

I 

51.83 

I 

59.11 

I 

52.09 

I 

59.94  20.41 I 66.71 I 73.弼 66.351 74.29  24.86 

I 

78.79 

I 

85.73 

I 

78.57 

I 

85.17  29.41 

I 

93.27 

I 

103.67!  93.29 

I 

101:34  35.38 

I 

118.79 

I 

113.53 

I 

118.73 

I 

113.25  39.65 

I 

147.50!  123.7 

I 

148.0 

I 

123.5  44.97 

I

一 147.7

I  ‑ I 

147.4  49.46 

I  ‑ I 

163.7 

I  ‑ I 

163.2 

60.2 

9 4 .  

49.4 

g R   i

，ー..、... 

~/OO

、 句

'‑.;) 

宍_q::も:

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I..b'  二ミ

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‑.1  ー‑.J

は』

E言

同

m

~ c) 

凶 凶 江 由 凶

Q

60  80  T I 門 E

(hr)  Fig.  2 Degree of swe1ling of  Arnel vS. 

soaking time in aq. phenol solutions  of different concentrations. 

20  40  SOAKIN 岳 C 

H^回t‑tr回ted回mplefor 1 min. at 215白C

) LU 

︐ ︐

a・ ・ ・ ︑

P H E N O L  C O N C .  

60.2 

? I R  

49

. 4   ? I R  

3

1 '

.0 

託 金 3 0 . 1   3 1 1  

20.0 

3 . 点

字

. 93 / 1   4 . 9   ? j 包

司凪

* 

川v n μ

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( む 叫 th ob

お 刊

さ ロ

ハ

E240Z

凶 一 之 比

O ド

Z コ G E

司

Swelling 

%  I 

Sorption 

% 

15.25  19.21  28.01  34.11  42.35  54.27  52.13  72.69  67.44  86.55  103.62  102.18  13].20  116.96  121.67  140.21  soaking  240 min. 

Conc. of p‑ch.  lorophenol，g/

  e .

5.39  11.22  15.12  19.40  23.28  30.65  37.73  40.29  45.48 

20  4 0   6 0  

SOAKIN 合 TIME

Amount of phenol sorption of Arnel  vs. soaking time in aq. phenol solu‑ tions of different concentrations. 

8 0  

(hr) 

とは第5図のように比例関係にあるO

3

・

4 各種熱処理試料の膨潤度および収着量とフエ ノール濃度との関係

各種温度で2分間熱処理した試料の 72hr浸せきに おける膨潤度および収着量とフエノール濃度との関係 3

・

3 各種熱処理試料の膨潤度および収着量と浸せ

き時間との関係

未処理および各種温度 (157⁰，205⁰， 220⁰， 240⁰，  265⁰C 2分〉で熱処理したアーネル試料を 49.44g/

  e .

のブエノール水溶液に浸せきしたときの膨潤および収 着速度は表‑ 3および図‑ 4のようになる。

図‑ 4によると膨潤速度曲線において未処理および 158⁰C熱処理試料が極大を示しているが205⁰C以上の ものは極大を示さなし、。これはトリアセテートのガラ ス転移点が約200⁰Cであることを考えると理解でき る。また，膨潤速度曲線で怯極大が現われても収着速 度曲線において極大が現われないのは，フエノールの 収着はアセチル基の座席に応じて平衡的に進むが，水 の収着が非平衡的に進んで一時的に浴が多量に浸入す るためと考えられるO一般にトリアセテート繊維の熱 処理温度が上昇するにつれて平衡膨潤度および平衡収 着量が低下しているD そして平衡膨潤度と平衡収着量

。

Fig.3 

Tabl

e ‑ ー

2 Swelling and sorption of Arnel in aq. phenol solution for different soaking times.  Soaking 

8hrllsweF16 1 1 6 h r 2 4 h r   40 hr  72 hr  Phenol 

swePl6li昭 11soq%tion ing11 sor9p6tionswe9l6ling￨1sorpha %  Swe9l6ling !  Sor% l ption Swe%ll1ng￨￨Sor財ption  conc. 

g/s 

19.93  4.96  24.61  7.03  23.73  6.43  21.25  7.01  20.51  7.21  9.96  34.01  9.12  38.33  12.11  36.69  12.02  35.81  12.34  34.12  12.58  20.03  41.65  18.73  49.98  22.75  47.01  22.00  44.03  22.87  41.83  21.75  30.12  45.67  27.01  58.92  30.80  55.23  30.08  55.13  30.99  54.34  31.01  39.04  60.25  52.34  64.45  43.05  63.45  41.29  63.42  41.21  61.03  41.95 

43.29  65.60  45.44 

49.44  72.72  49.17  80.96  50.68  74.34  47.68  76.67  51.06  74.52  49.65 

50.43  83.49  56.72 

57.61  58.24  92.39  60.72  92.53  60.39  98.30  66.91  64.79 I  112.76  75.60  70.67  175.96  72.00  129.82  83.62  Table‑3  Swelling and sorption of Arnel heat‑treated at different temperatures by aq. phenol 

solution for different soaking times. 

Heat‑treated at!  None  158⁰C  2目。C 220⁰C  240⁰C  2邸OC Soaking  1 ~_~ell-I ミ0叩- ^I ~_~elI-1 ~~:.p幽|卸~1I-1 史?ー|史，el1-1 ~<;.:.p-¹ ~..':ell-I 史的-1 ~_~ell・1 史的-

hr 畠.L~~ "J.v;; ゐU品 ￨uvu  l山 島 luvu i AMb  lMUAA  ￨ 山 岳 H' Vμ  ￨ 山 昌

l % 1 % 1 % 1 % 1 % 1 % I  %  1 %  1 % 1  %  I %  I %  72.721 49.17¥  77.41

川 吋

^{43割 引 419lM4151}

叫

^35.8

16  1 80.961  50.681  80.01  47.41  67.31  45.副 65.剖 43.31 62.51  41.71  55.引 35.0 24  1 74.341  47.

吋

^{73.11 47.01  67.61  44.91  65.71  43.11  62.61  42.81  54.91  36.1} 

1 76.6引 51.061 74.31  47.到 67.61 45.剖 65.41 43.51  62.01  42.9:  55.剖 35.5 72 礼 叫 49.651 礼 91 47.

判 侃

9 1 ι

引伍

.71ι71 62.41 42.6;  55.61 珂.3

は表‑ 4のようである口

フエノール水溶液中のフエノール濃度を CO'mol/t  とすると浴中のフエノ‑ Jレの化学ポテンシャルμは

，活量と濃度とが等しいとすると次式で表わされる μσ=μ計 十RTlnCσ ・………..(1) ここにμ0'0は溶液相フエノールの標準状態の化学ポテ ンシャルである。繊維内では同様にして次式が成立す るO

μゆ=μ妙。+RTlnCO ・H ・H ・，.…但) ここに乍併は繊維相フエノールの標準状態の化学ポテ ンシャルで ある口平衡状態においては溶液相と繊維相 とのフエノールの化学ポテンシャルは等しいから次式 が成立するO

μ0'=μゆ … … … …(3) 式(2)のCφは測定が困難であり，従ってμゅの代りに μdを用いて繊維相のフエノールあるいはそのフエノ ールを収着している繊維相の化学ポテンシャルを表わ

すことが出来るo 結局温度一定ならば μ の 代 り に lnCO'を用いてもよいであろう口

他方，高分子溶液論によれば溶解または膨潤した高 分子と溶媒との聞に次式が成立することが知られてい

るD

μーμ品 = =‑RTCVU

!V

l)(( 1 ‑vz)ーχ(1 ‑VZ)2J 

・・・・・・・・(4) ここに左辺は高分子の溶解または膨潤によって起こる 化学ポテンシャルの変化.V叫は高分子単位の分子容，

V₁は溶媒の分子容，V₂は溶液または膨潤体中におけ る高分子の容積分率， ^χは高分子一溶媒の相互作用係 数である。式(4)に お い て (1 ‑V2)は溶剤の容積分率 になるが，繊維内部における(1 ‑V2)の値は不明で、

また，そのフエノール濃度も測定が困難であるから，

式(引を用いて外浴のフエノール濃度と繊維高分子の化 学ポテシャルの変化との関係を求めることは容易でな し、口

55 

H E A T ‑T R E A T .  

TE

門

R

NONE 

1 : ; 8  " c  

/80 

" c  

之

OS"c 220  " c   240

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‑ J  

‑ J   L.lJ 

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8 0   6 0  

H E A T  T R f A .   T

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開 /58't  20C'C  220

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面

40 

刷出民也⁝山口

40  6 0   8 0   1 0 0   O F   PHENOL  5 0 R P T  

/O

N 

o  20  AMOUN 丁 8 0  

Fig. 4 Degree of  swelling  or amount of  phenol sorption of different1y h回t‑ treated  Arnels  vs.  soaking  time in  ag. phenol solution. 

20  40  60 

SOAKIN

G r   TIME 

(hr) 

。

Fig. 5 Degree of swel1ing vs.  amount of  phenol sorption of  differently heat‑ tr回tedArnels. 

著者等は外浴のブエノールと繊維内に収着されたフ エノールとに着目し，平衡状態においては両者のフエ

81.2 

Original 

74.5 田 5 曲 J11211国 5

Swe1ling  16.81  19.0  26.6  34.11  41.8  54.31  61.0  132.0  134.4  g/100g 

Sg/o1r0p0tgi on  2.891  4.02  8.57  12.61  21.8  31.01  42.0  49.71  56.71  66.91 75 . 6i  83.6  85.8  84.9 

157⁰C 

…￨ヤ

^{1 8 ￨1267} 

Swel1ing  16.71  17.5  25.1  32.11  41.4 50.81  69.7  132.6  136.0  g/loog 

Sg/o1r0p0tgi on  2.881  4.18  8.98  11.11  20.4  29.81  38.5  86.1  85.0  180⁰C 

Sweg/1010ligng   15.6  17.1  24.8  27.5  58.6  71.4  84.8  国.21108.1  126.5  130.7  136.8  Sg/o1r

∞

ptgi on  2.7  3.8  8.1  9.3  18.41 27.6  36.4  47.5  54.3  63.1j  74.0  84.3  85.0  86.6  205⁰C 

Sg/w1e0l0lgi ng 

14.0316.8.司a 23.3 

十

^{5 刷 55.71 67.9  81.6  94.3  108.1  122.31  133.51  138.0} 

gS/o1r0p0tgi on  2.101  3.571  7.52  9.31  16.724.932.01  45.4  53.1  62.3  74.1  83.71  86.11  86.3  1.91 

￨1. 221  1. 921  4

山

^{25119.81130.041}

仰い判吋

^{60.181悦 79170}

れ

²⁰¹

1 0.091 0却

I

^{0.681 1.011 1.301 1岨}

I

^{1. 601 1. 70:  1.} 

7 4 1  

1判 l判 1 .851 1

同

Table‑4 

Phenol  conc.  C g/s  IogC 

2200C 

Swe^g/100g 1ling  14.1  15.0 

j 十 十 ￨ 花

Sg/or10p0tig on  2.23  3.26  6.711  7.51  15.11  23.6i  30.41 43.7  2400C 

Swelling 

~7ìó~ô~~5 1 12.51  13.31  19.61  23.21  32.41 43.7[  50.31  62.4  pia;on  1 1・771 2・叩

l ω l  

^{6.41 14.71  20.91  28.11  42.61  49.91} 

2sg6/w51e00l0Clgt喝 箆n 1 11.41  11.01  16.引 21.6127.5136.8145.7155.創価.41剖.41117.引123.11136.11  138.8  Sg/o1r0p0tgion  ￨￨1.56￨￨  2.43￨5.031  5.2111.0117.7124.9135.3145.1158.5174.4185.2189.8192.5  2850C 

Sg/w1e0l0lig ng  ^l l  9.51  12.01  21.11  35.01  41.21  54.31  61.01  74.41 84.71  96.91  108.91  122.51  131.8 

~/fö6~on

^{1 1.601 2.501 6.611 12.01  20.31  29.01  40.31  50.71  57.21  67.51  77.01  86.21  86.0} 

%  n

o  

P

ul 

L  

e c

 

・ 伺

&

+L

﹁L

e

日WC 

Swel1ing  g/100g  wet‑spun  CH2Cl^g34% 

I 

Swelling  g/100g 

94.21  112.81  116.1 

A喧' 

n v  

噌i

噌

E aF

9臼

A吐

唱i

唱A 9 

内dQd 

Table‑5  Equilibrium  swelling and  sorption  of a commercial secondary  acetate  fiber  in aq.  phenol solufions of different concentrations. 

Phenol  conc. C 

g/

  e .

log  C 

I 

0.1081 0.2831日 41 日 11 Swelling 

29.7  g/100g 

Sg/o1r0p0tgi on  2.  3.32  8.23 

可t

司d

qh  

司d

q o   ヮ ・ qh  

Rリ

1.862 

ノールの化学ポテンシャルが等しいこと，および外浴 あると考えられ，収着フエノールの量はその散細構造 のフエノールの化学ポテンシャルがlnCに比例するこ 部分またはそのラテラルオーダ一部分の量を表わすで とから収着フエノールの化学ポテンシャルもlnCに比 あろう口

例するものと考えた。収着フエノールの化学ポテンシ このような考えから， lnCを順次変えたときのアー ヤルは収着を起こした繊維の徴細構造部分の化学ポテ ネル繊維の膨商度または，フェノール収着量を測定し ンシャルすなわちラテラルオーダーと一義的の関係が て，両者をプロットすることによりラテラノレオーダー

57 

220t 

NONE 

H E A T   T R E A

T. 

TEMP. 

NONE 、

158と ¥ ¥

285"t、¥、

¥ピヤ 台、

、，〆、

へ も ど ぷ

z o

ド

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ド円

Q

記凶Q

江口

1 6 0  

，旬、

主 1 4 0

ζ 

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、

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さ 1 0 0

‑‑..1  園

、l

¥.ll  邑

8 0

ν

、

一

q Nt

⁝ド q4

20 

2.0  Fig.  8 Differential distribution  of  lateral 

order of different1y h回 t‑tr回tedArnels  vs. log.  of phenol concentration. 

の積分分配曲椋，これを徴分してラテラルオーダーの 徴分分配曲線を求めた。その結果は図‑6.7および図

‑ 8のようであるo また， メタノール・メチレンクロ ライドの俗に湿式紡来したトリアセテート繊維のラテ ラルオーダーにおよぼす擾固浴の影響を見た結果は，

表‑ 4および図‑9. 10のようであるoこれらによる と熱処理温度の上昇につれて低ラテラルオーダーの部 分が減少して高ラテラルオーダーの部分が増加するこ

とO しかし， トリアセテートの融点に近づくと再び元 にもどる煩向を示すことが明らかである。また，湿式 紡糸のとき糸の沈殿醍固を起こす裕(CH2C1215容%) で紡糸した繊維の低ラテラルオーダーの部分が多く，

高ラテラルオーダーの部分が少ないのに対して，最高 の可紡性を示す浴 (CH_zClz34容%)で勅糸した繊維 はその逆の分配を示すことも明らかである

以上の理.論はフエノール1モルが酢酸基lモルに収 着される引ことを仮定すると理解しやすいが，このこ とはトリアセテートによるフエノールの最高収着量が

L o oC 

Fig. 6 Degree  of  swelling  of  different1y  heat‑treated  Arnels vs.  log.  of phenol  concentration. 

/ . 0  

LOJC 

1 . 0  

H 

EAT TREA

τ 

TE

門

R

)(  NONE 

・

^1580C

・

180.c

6)  20S.c  ロ 220

ヒ

o 240.C 

A  265ヒ

d  285.c  ハυ

n υ

ハυ

8 6 4

・

G

ペ ミ 込 町 凸 句 高

)ZOEt

白口同402

凶 正

Lι 

Eコ

』 m

ニ コに::>

q 

z 

2.0  LOffC 

Fig.  7 Amount of phenol sorption of differ‑ ent1y heat‑treated  Arnels  vs.  log.  of  phenol concentration. 

/.0 

TRIACTATE 

( 変 容

z o

一 トコ 伯﹃ 年ド

凶HQ民

U Q E G 4﹃民凶ト︿斗

じ品

C R

2

v c L  

Ic 

I N  

COAGULANT 

o  % 

15 %  34 % 

AUOロ

州υ A u n u A U A U

円以

也 悶

g r o d s

円 己

主主ミ

‑ e J

室

‑44

出 民 間 比 口 ロ

q g

2.0 

LOJC 

Fig. 9 Degree of  swe11ing of the wet‑spun  triacetate fibers in  different coagulants 

VS. log.  of phenol concentration.  /.0 

2.0 

Fig. 11  Differential  distribution  of lateral  order of Triace胞teand Diacetate fibers  vs.  log.  of phenol concentration. 

L03C  1 . 0  

テラノレオーダ一分配を調べるために， フエノール濃度 を順次変えたフエノール水溶液に25⁰Cで繊維を浸せ きし，酢酸セルロースによるフエノーノレの収着量また は膨潤度を時間毎に測定し，収着平衡または膨潤平衡 に達せしめる実験を行ない次の結果を得た。

1)  トリアセテート繊維を種々の濃度のフエノール 水溶液に25⁰Cで浸せきするとき，フエノールの 収着が起こり繊維は膨潤し約24hrで収着平衡，

または，膨潤平衝に達する。

2)  平衡収着量または平衡膨潤度はフエノール濃度 の増大と共に増加し，熱処理温度の上昇につれて 低下し，平街収着量と平衡膨潤度とは比例する。

3)  浴のブエノール濃度の対数lnCに対してフエノ ール収着量，または，膨潤度をブ。ロットするとラ テラ/レオーダー積分分配曲繰が得られる。従って その徴分分配曲線を求めることができる。この場 合膨潤度よりも収着量の方がオーダ一部の量を表 わすのに適しているo

4)  トリアセテート繊維を熱処理するとき，熱処 理温度の上昇と共にラテラルオーダ一分配曲輝が 変化する。すなわち，低オーダ一部分が減少し，

高オーダ一部分が増加するが，融点 (3∞。C)近 34% 

O χ 

L03C 

Fig. 10  Differential  distribution of  lateral  order of some wet‑spun triacetate  fibers 

vs.  log.  of phenol concentration. 

( U P

司 祭

ZQ

一 ト

2

2 ↑

ロ 凸

出 品

医

Q J q Z凶 ト ヨ

/5% 

2.0 

cιω~ voL % lN  coA6ULANT 

o 

%  15

7 .

¥¥、

34‑%、、、、

¥/¥ 

_、/

1.0 

ほぼこの割合を示すことから合理的と考えられる。

図‑11はトりアセテート繊維アーネルと市脹のアセテ ート繊維とのラテラルオーダー徴分分配曲線であり，

その結晶性の差が明瞭に現われている。

4

首

酢酸セルロース繊維，特にトリアセテート繊維のラ

4 

総

くになると再び元にもどる。

5)  湿式紡糸したトリアセテート繊維は，凝固浴の 組成による可紡性の変化とオーダ一分配の変化と が同じ個向を示す。すなわち，可紡性の小さい浴 で紡糸された繊維は低オーダ一部が多く，高オー ダ一部が少なし可紡性の大きい浴で紡糸された 繊維はその逆になっている。

おわりにアーネル繊維を寄贈された三菱アセテ ートK Kに感謝申し上げる口

本報告は昭和41年4月日本化学会第四年会で講演し

59  た。7)

文 献

1)  金網久明;繊学誌， 14， 378， 434， 442 (1958)  2)同 上 ; 同 上 ， 18， 784 (1962)  3)同 上 ; 同 上 ， 19， 187 (1963)  4) 木戸，鈴木，鱒尾;繊学誌，2 ，1197， (965)  5) 高木誠司;定最分析の実験と計算，298 

6)  A. R. Urquhart ; J. Text. Inst.， 33， 105 (1942)  7) 鈴木，倉内，木戸;日本化学会第四年会講演予稿集V14 

(1966) 

(昭和41年3月31日受理〕