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酸化物超電導体の臨界電流密度におけるピーク効果 : 第 1 報 磁化特性と臨界電流密度

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(1)

  MEMO 買兄S

 

OF

 

SHONAN INSTITVTE

 

OF

 

TECHNOLOGY   VoL 31

 No

1

1997

酸化物

超 電

導体

臨界

流 密度

       

1

化 特 性

臨 界 電

流 密

雅 治

原 宏 康

**

末 松

久 幸

*** ・

内 尚 雄

***

Peak

 

Effects

 

in

 

Critical

 

Current

 

Densities

 of 

Oxide

 

Superconductors

Masaharu

 

KAwANo

 

Hiroyasu

 

OGIwARA

 

Hisayuki

 

SuEMATsu

 and  

Hisao

 

YAMAucHI

Magn

・tizati・n mea ・urem ・nt ・ f xid up ・c・nd ・ ・t・ ・s a・e 

i

f

・・m ・

ti

・ ・

f

・ ・ und , ,st。ndi。g th。

i

elect・ ・m ・g・ ・ti・p・・P・ ・ties

・OCMG

0

・yg・n  

C

・nt ・・I 

M

lt

 P・・cess)P・ ・ce ・sed 

REB

・、C・、O.・(

RE

 

Sm ,

 

Nd ,

etc

) sup ・・c・nd ・ ・t・ ・s  shw  thpeak ・ffect・i m g・・tiatin uv

 

Pinni

・g ・ ・nt・ ・s  

f

。 ,m ,d 

by

 th,

OCMG  process give such  abnormal  magnetic  characteristics  

to

 these typell superconductors

  The sig ・

ificantpeak

・ffect・i・・an xmp1 ・ ・f imp

・・t・nt ・

h

・ ・act・ ・i・tics whi ・h gives 

p

。ssibility 。f 

high

、,iti。al

current  

density

 to these materials

 

In

 order  to 

know

 how  we  make  a  sample  which  shows  more sig ・i丘cant  p・ak effect and  h・・high・・c・

itical

… rent 

d

・n・

ity,

 w ・ a・e studying  th・

OCMG

 p,。cessed

SmB ・・C・・

0

・sampl ・s

In thi・ p・elimina ・y ・ep ・ ・t

 th・

Bean −

m ・d・1 whi ・h 

desc

・ibes w 。11 th m gn 。ti。a

ti°n cha 「act・ ・

i

tics

f

 

th

… p・・c・nd ・・

ti

・g m ・t・・

i

1

・and  a exampl ・ 。

f

 th・

peak

・ffectf

SmB

C

。 ,

O

sample  which  we  processed are  reported

1.

は じめ に

 

第二種超 電導体 を特徴づ け る電 磁特性は臨界 磁界と臨 界電流 密度の高さにあ る。 こ の二っ の電 磁特性は電 気 抵 抗ゼ ロ で大き な電 流を 流 し高い 磁 界 を 発 生さ せ る可 能 性, ま た

電 気 抵 抗ゼロ で高い磁界の 中で大 き な電 流を 流せ る とい う 可能 性の あ ること を意 味 して い て , 超 電 導 体の電 気工学での用 を 期 待させる根 拠に なっ て い る。

 

第二種 超 電導体の こ の ような電 磁 特 性は超 電 導 体に浸 入 した磁束量 子が

超 電 導体 内に存 在る ピン ニ ング

セ ン タ

に よ っ て ピンめさ れること に由来 する。 ピン ニ ング

セ ン タ

は超 電導 体 内に ある結晶 欠 陥や不純物 で

現在の実 用 超 電導 体で あ るニ オ ブ

チ タ合 金 主 と して α チ タンの析 出物と転 位が

また

金属間 化 合 物で は粒 界が ピン ニ

セ ン タ

になっ て い る。 こ れ らは原 料 超 電 導 体 を加工 して超電 導 導 体 (線 ) にす る工程ので冷 間加工 あ るい は熱処理 を通して導 入 されて いる

 

電 気学 科

 

院生 ** 電 気学 科 教 授 ** * 東 京工業大学

 

応用セ ラ ミッ クス研 究所   平 成

8

年 10 月

31

日受付

 

10 年 前に発見さ れ た酸 化 物 超 電導 体も第二種 超 電 導 体で あ り

液 体 窒素温度 前 後の高 温で超電導 性を示 すこ と か ら

液体ヘ リムの極低温 を必 要としない高 温で の 超 電導の応 用を期 待さ せ てい る。

 

酸 化 物超電 導 体で も

高い臨界温度だけ で は な く, 高 い臨 界 磁界, 高い臨 界 電 流密 度が報告さ れてお り 工業 材料と して の期 待 が お お きい

2

酸 化 物 超 電

導体

におけ る 臨 界 電 流

 

酸化物 超 電導体は通 常は焼結 体 あるい は多結 晶体と し て 合成される の で粒 界が存 在 し

粒 界の特 性は弱 結 合で ある

つ まり

焼 結 体 あるい は多 結晶 体を貫い て流 れる 粒 間 電 流は小さい。

粒 内に流れ る粒内 電 流は非 常 に高い臨 界 電 流 密 度をっ こ と が報告されてい る。

 

こ の た め に酸 化 物 超 電導体の臨界 電流 密 度に関 する研 究は 1)粒 内 臨 界 電 流 密 度に関する もの

2)大き な単 結 晶の合 成によ る大 きな粒 内電 流の実現 と その応 用

3

結 合の 特 性 改 善の三っ に大 き く分 けるこ と がで きる

 

こ の中で粒 内臨界 電 流密 度に関す る 研究 は 1)ピ ンニ ング

セ ンタ

正 体 を 見 出 すこ と

2

)ピン= ング

セ ン

導 入

3

臨 界電 流 密 度酸 化物 超電 導 体の 合 成など を目的と して進め ら れて い る。 これ らは いず れ

(2)

湘 南工科 大 学 紀 要 第 31 巻 第 1 号 も関 連が あ る。

般に

弱結 合 支配の酸 化 物 超 電 導 体で

は臨 界電 流密 度は その磁化特 性か ら測 定 する。 酸 化 物 超

電導 体

と くに

OCMG

Oxygen

 Control  Melt Process

法で合成 した

RE1 −2−3

系 超 電 導 酸 化 物 (

RE =

Sm

 

Nd

etc

〉で は

低 磁 界 側で膨 ら み (ピ

ク)を もっ た磁 化特 性を示す もの が報 告さ れ, 合成 法と基 本 稀 土 類の選 び方 に よっ て は よ り高い臨 界電 流 密 度を持っ た酸化 物 超 電 導 体合 成の可 能 性さ れてい る。  本 研 究で は サマ リ ウム い は ネ オ ジ ウム など希土類 を含む

1−2−3

系超 電 導 酸 化 物の合 成 条 件をか えて

ク効 果の 顕 著な もの を 合 成 し

高い 臨 界 電 流 密度を もっ た酸 化物超 電 導 体 をっ く る と と もに

ク効果の 原因 を 明 らかにする

 研 究は次の よ う に進め る。  (

1

) 超電 導 体におけ る臨界 電 流密 度と磁 化 特性の 関係   (

2

) 希土類 1

2

3系 超 電 導 体の合 成  (

3

) 合 成 酸 化 物 超 電 導 体の磁 化特性 と臨 界電 流密 度の       測 定  (

4

) ピ

ク効果の要因の検 討  こ の報 告で は 上 記

連の 研 究の 中で (1)にっ い て報告 する。

3

臨 界 電 流 密 度  外 部 磁 界の 中で超 電 導 体の 表 面に は遮 蔽 電 流が流れ て

超 電 導 体 内 部に磁 界 が浸入 するの をさ ま たげる。 こ の と き表 面に流れ るこ とので き る 電 流に は限 界が あっ て それが臨 界電 流 密度で あ る。 なお

「表面 」の厚 さ はロ ン ド ン の侵 入 長 さで決 まる。 外 部 磁 界 が 高 くなっ て臨 界 電      

X

         

−a

 

o

 

a

Fig

 L Schematic  il且ustration  of induced  super

   current

流 密 度で限 ら れた遮 蔽 電流の お お き さ で は遮 蔽し き れ な く な る と電 流が流れ る 超電 導体表 面は さ らに厚 く な っ て 大きな遮蔽 電 流を流すよ うに な る。  電流の流れて い る部 分に は磁 界が浸入し て い る。 こ の 浸入 磁界が 量子 化さ れて量 子 磁 束と して超 電導 体内部に 浸 入 してい るのが第二 種 超 電 導体である。  こ の 状 況 を 簡 単なモ デル で 説明する と次の よ うに な る。

Fig.1

の よ うな厚 さ (x 方 向)

2a

の無限平 面 超 電 導 体を考え る。 こ の超 電 導 体 に平 行 に Z 方 向に外 部 磁 界 He を 加え る もの と する。 超 電導 体に は

y

軸に平行に

Fig.1

の よ う な循環電流が流れ る。   磁界と電 流に は       rot H

Jhao

の 関 係があ るか ら

モ デル の 座 標 条 件 をいれて        

Jc

=dH

{x}/

dr

とな る。 こ こ で H(x>は超 電 導 体 内に浸 入 して い る 磁 界

H

aa

x

 

O

 

xa

H

Fig.2.

 

Slab

 of 

hard

 superconductor  exposed

   to an  external  field

a

J

x

曽 XO 亡

X

J

a

Fig

3

 ノ<xcorresponding  to Hsxgiven in Fig

   

2.

(3)

酸化物 超電 導 体の臨 界電 流 密 度にお けるピ

ク効 果 (川 野 雅 治

荻 原 宏 康

末 松 久幸

山内 尚雄 )

H

rotB =

μ

b

 

Jc

0

 

 

 

 

2

一 一

l

Fig

4

  Magnetization  process  of a thin slab of

   thickness 

2

α

in

 a parallel to the surface

であ り

ノ。はこ の超 電 導体の臨 界電 流 密 度の値である。 この よ う に侵 入 磁 界の勾 配が臨界電 流の制 限をう け るとい う仮定を と る のをビ

ンモ デル と云 う34 ] 。

4.

磁 化

trD

le)  

Fig.

2,

 

Fig.3

に ビ

ンモ デルを仮定 し た と きの平 板 超 電 導 体にお け る 磁 界 の 浸 入 と 電流の分 布の様 子を示 す。 磁界は平板の両 側 か ら内 部に浸 入 し

平 板の両 端に は往 復 する形で遮 蔽 電 流 が 流 れ

超 電 導 体の内部に入る外部 磁界を ちょうど き れい に打ち消して い る。  外 部 磁 界

H

。をゼロ か ら あ る値

Hm

ま で上 げてい っ て 再びゼ ロ で 戻 すと きの超電 導 体 内部の 磁 界 とそこ に流 れ る電 流の分 布を考え る。 な お

Fig

4 での

Hp

は 浸 入 磁 界がちょ うど平板 超 電 導 体の中心に届いた と きの外 部 磁 界の値で あ り

電 流 密 度 ノ。と は

Hp

= aJ

の 関係が あ る。  超 電導 体の中の 磁 界H

〔X)は 一

1

 

1

) と表 すこ と がで きる。 超 電 導 体の磁化

M

は, 超 電 導 体 内 部の平 均 磁 束 密 度 をB とする と

         

M _旦 一He

     

(2)       μo で与え ら れ る。  こ こ で

外 部 磁場

He ,

内 部磁場

Hs(x}と し

 

Hp

と 電 流 密 度 」,との 関 係を

Hp

=/、a と す る

 Fig

2 (磁 場 上 昇 時 )に示 すよ うに 2っ の範囲 (0<

H

。〈

Hp ,

 

Hp

H

。<

Hm

)におけ る磁場の 磁化 曲 線

M

H

。)は H

(x)

=H

。+∫、x

Hp る こ と を慮 す

,0

He

Hp

  

M  

一一

 

H 、

・)

− H

・]

dr

     

÷

鼠 融

 

  

 

 

He

÷

堀 儂 ・

J

・x

− H

・)

dx

     

− He −

t

 

H ・・+

」…

H ・・

c,、rUJ

、        瓔      

He

     

2

」。a と なる

従 っ て磁 化 曲 線は       鷹

    

M

(劫 ;

− He

2

ゐ。 (°〈He <H 3 とな る。 また

,Hp

He

Hm

にっ いて は

    

一M

  撒

÷

齣 出

       

÷

J

x

HClt       1       

1

       

E厂

7

ゐα

J

・a と なるか ら

こ の範 囲で は

 

  

M

H

穿

(H,〈He ・H

 

(・〉

H

7 O  H

Hp

B

μ

O

2Jc

ー … ・

2

F韮9

5

 Hsxduring  a return  sequence  of He

(4)

湘 南工科 大 学 紀要  第

31

巻 第 1 号 となる。

 

次に

磁 場 を

H

. (>

2H

,)ま で上 げてか ら,下 降 させる 時をえる。 こ の 場 合は

Fig.

5 に示すよ うに

磁 場は変 化する。

Hm

>ff

Hm − 2Hp

で の磁 場は磁化の場 所が中 心 か ら0<x〈He

− Hm

2Hpf2

の 時は

H

(x)

∫cx 十

llm

− Hp

と なり, H/。

Hm +2Hp12 ゐくx〈a の時は

H

(x}

− H 。

。x+

H

。,

− 2Hp

と なること を 考 慮 して,

鵬 )

」ム

÷

Hs

(x>

dr

 

 

− H −

÷

1

.2H

VZIc( He

1

・x+

H

− 2H

・)

dx

   

÷

+ 郷 ソ

 

+H

・一

  

==

H

去[

ゐ・・

   

・(

Hm − 2

蟷 .2HN,b、c

   

÷

J

・x ・ +(

H

n+Wp ”2Jc

 

 

   

Hm1    2Hp

と な る

したが っ て こ の範 囲に お け る磁 場 下 降 時の磁 化 曲線は ・

M

H

・)

一一

      

2Hp

Hm1

M

r

Jca2

aJc

Jca

2

Hp

Hm

Fig

.6.

 

Magnetization

 vs

 

field

 

traces 

fer

 a

   

hard

 superconducting  slab  subjected  to an

   external  

field

 sequence  of 

O

Hm →0.

     

Hg

       

a

…「m >

He

H

,)      (

5

)       ×

H −

      4Hp の よ うに な る。 ま た

,Hm −

2Hp >

H

。〉

− Hm

で の磁場は H (x

H

」。x +

ffp

と な る か ら

− M

He

− H

 

t

 

s

 H

(・)dx

    

÷

1

He −

J

・x +H

・一

H

・)

dx

       3

    

E

ブ 馬 と なり

こ の範囲に お け る磁化曲 線は

   

M

H

一一

9H

,+

H

・m

       

− 一

 

9J

・a+

H

・m (

Hp

He

・ ・) (・》 と な る10} 。 以上の式か ら, 外 部磁界 H

による磁 化率

M

の変化は

Fig.6

る舞うこ とが わかる

  こ の図か ら

超 電導 体の臨 界 電流 密 度を 磁化曲 線か ら 求めるこ と がで きること が わ か る。 こ こ での

1

。は

ある

すなわ ち 外 部 磁 場が

2Hp

より も大きい と き

は 次 式よ う に磁化 曲線のとゐの関 係が求め ら れ る。      

M

ll

)+

M (H)

一=

ゐα         (

7

5

ク 効

 ピ

ク効果 と は

臨界電 流密度が通 常 磁 場の増 加と と もに 単 調に減 少 する はずで あ るの に対 し

ある磁 場で ピ

クを もつ とい う現 象で あ る。 そ し て こ の磁化 特 性は

Fig.

 7 に示 すよ う な山 型の変 化と な り

前述の よ うに臨 43Z

O ≧ ∈ ε 0      

 

1

⊇ 冨

n

Σ ゼ

]    

4

6         

4         

2         0         2         4         6       Magnetic fiesld (T}

Fig

7

  Magnetization  

hysteresis

 loop  of the

   

SmBaCuO

 sample

一 24 一

(5)

酸 化 物 超 電 導 体の 臨 界 電流密度にお け るピ

ク効果 (川野 雅 治

荻 原 宏 康

末 松 久 幸

山 内 尚 雄 ) 界 電 流 密 度/c はこ の磁化特 性から求めるこ と か らこ の 山 型が

Jc

の ピ

ク効果 を意味 して い る

ク効 果は銅 酸 化 物高温 超 電導体だ け で なく, 金属 系超 電導体でも観 測さ れて い る。 そ こ で は

クの磁場は, 経験的にギ ン ッ ブル ク

ラ ンダウパ

κ が小さい超 伝導 体で は上 部 臨 界 磁場の近 傍にあり

κ 大 き くなる にっ れて相対 的に低 磁 場の ほ うへ 移 動す る 純 物を多く含 む ため κ が非常に大きい酸化 物高温 超伝 導 体で は

か な り低い磁 場で ピ

ク効果 (いわ ゆるフ ィ ッ シ ュ

ル効 果 )が起 こ っ て い る1 η

銅 酸 化 物 超 電 導 体の ピ

ク 効 果は

は じめ村上 らに よ っ て 報 告され た % その 後の研 究に よっ て こ の原因と して は超 電 導 体 内で の酸素 欠 損に より析 出さ れ る酸 索 欠 損 部 分 (

REBa2Cu306 .

5 (

RE 一

希 土 類 ))の 存 在 や 酸 素 ア ニ

ル で 析 出さ れ る第

2

相 (

RE

Ba2−。

CusOy

)の 存 在が

REBa2Cu307

の 中に おい て ピ ンニ ン グ

セ ン タ

として共存して い る。 その第二 相の 超 電 導 性 がマ トリッ クス の超 伝 導 体よ り も弱い場 合

ピ ンニ ン グ ・セ ンタ

が超 電 導 状 態か ら常 電 導 状 態 へ 変 化 す磁 場いて ピ

ク効 果が観 測さ れると報 告さ れて いる が十分な説 明に は 至 っ て いな い。  ピ

ク効 果の存 在は臨 界電流 密度の増 加 を 意 味 するこ と か ら, 研 究は引き続き進 めら れ てい る。

6

. 希

1

2

3

電導

化物

成  我々の研 究は臨 界電流 密度が高い超電 導体を合 成す る た め に

ク効 果が著 しい OCMG 法 希 土 類 1

2

3系 超電導 酸化 物を条件を変えて合 成

効 果の原因 を明ら か にする こと を 目 的 と して い る。  

OCMG

法 希土類

1−2−3

系 高温 超 電 導体の 合 成は次の ように して行 っ た  粉 末

Sm203

(株 式 会 社 高 純 度 化 学 研 究 所製;純度

99 .

9

%)

BaCO3 (株式 会 社 レア メ タ リッ ク製;純 度 99

9% )

CuO

(株式会社レア メ タ リッ ク製;純 度

99.

9

%)をそ れ ぞ れモ ル比 が

Sm203

:BaCO3 :

CuO =

1:4:6 とな る よ うに量 し混合か くは んする。 か くは ん さ れ た粉 末をペ レ ッ トに して 空 気 中850℃

・24

時 間 と

Ar

雰 囲 気 中 900 ℃

24 時 間の 内 容で二 度 仮 焼 を する

こ の サ ンプ ル

Fig.8

に示すように

Sm2BaCuO5

上に設置し, 

Fig.9

に示す よ う な 温度 変 化に従っ て焼 成す る。 す な は ち

室 温 か ら 1070 ℃ まで 1時 間

30

分 か けて 燃 焼 す る。 1070 ℃

定の ま ま30 分 間 保 持 する。 1070℃ か ら

1040

℃ ま で 3 分で 冷却。 1040 ℃ か ら

940

℃ ま で

100

時間か け て 1℃

1min

で冷却する。 940℃ か ら 600 ℃ ま 温 度 104eorlO36 ℃ Ar雰囲 酸 素 雰 囲気 30m 100h

1

∫1 1070 036℃ 940 600350 「 ∬ 時間

Fig.8.

 

Schematic

 

illustration

 of 

the

 modified

   OCMG  process

A、 。,o ArorO

Fig

 

9.

  Sample  of OCMG  process

1

時間で冷 却す る。 以上の課程は

Ar

雰 囲 気 中で行っ た。 さ らに,

600

定の ま ま 2 時間。 600℃ か ら

500

℃ まで

12

時間かけて冷 却。

500

℃ か ら

450

℃ まで 24 時 間か けて冷 却。 450℃ か ら 350 ℃ まで 60 時 間か け て冷却。

350

℃ か ら室 温 まで 1時間か けて冷 却 する。 以 上の過 程は

02

雰 囲 気 中で進め た。

Fig.7

はこ の方 法 に より合 成し た試料の磁化 曲線であ り, ピ

ク効 果が顕 著に現 れて い る。

7.

  ま  と  め  

OCMG

法に よ り合成 し た希 土類 1

−2−3

系酸 化物 超 電 導 体に現れ る ピ

ク効 果の機 構を解 明す る た めに

合 成 条 件を変えて調 整 を し た試 料の

組 成 や 特 性 を 観 察

測 定 する。 そ れを 通 し て

よ り高い臨 界 電 流 密 度 を 持っ 酸 化 物超 電導体を作成 する条 件の研 究 を 進め て い る

(6)

湘 南 工 科 大 学 紀 要   第

31

巻   第

1

号 報 として超 電 導 体の磁 化 曲 線 と臨 界 電 流 密 度 との特 性に つ い てビ

モデル に従っ て説明し

合 成 し た試料に よっ て得たピ

ク効果の実際例を報 告 し た

 

OCMG

法に よ る希土類

1−2−

3 系酸化 物 超 電 導 体の合 成お よ び磁 化 曲線の 測定, 臨界 電 流密 度評 価と考察につ い て は第二報で報 告 する。 謝 辞  この研究を進め るに 当たっ て

貴 重な資 料 を 下さっ た 超 電 導工学 研究所 村 上 雅 人 博士

モ デル につ い て 導を いた だいた早 稲 田 大 学理 工学 部 石 山 敦 士教授に感謝 し ま す。 文 献

11M .

 

Murakami ,

 

S.1.

 

Yoo ,

 

T .

 

Higuchi,

 

N .

 

Sakai

 

J.

   

Welze ,

 

N .

 

Kosizuka

 and  

S ,

 

Tanaka

Jpn

1

 

App1 ,

   

Phys .

33 (1994 )

L715 ,

2

M

.Murakami

  et  al

MELT

 

PROCESSED

   

HIGH ・

TEMPERATURE

 

SUPERCONDUC

  

TERS

1992

 

p.101 ,

 

World .

 

Scientific

3 C

P

 Bean :Phys

 Rev

 Lett

8 (1962 )250

4

C .

P .

 Bean :

Rev .

 mod

 

Phys .36

1964

31,

5

) 

H .London

Phys .

 

Lett.6

1963

162.

6》 ) )

78

9

10

11

) 12 13) 14)

15

16

17

Y

B

 Kim

 V

 F

 Hempstead  and  

A .

 R

 

Strnad

Phys .

 Rev

 

Lett.9

(1962 )

306 .

P.W .

 

Anderson

Phys .

 Rev

 

Lett,9

1962

)309

H .

Fujimoto

 

M .

 Murakami

 

S.

 Gotoh

 T

 Oya

ma

 

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